导读:本文包含了不对称活化论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:光催化
不对称活化论文文献综述
刘承斌,袁继理,唐艳红[1]（2019）在《不对称活化光催化固氮》一文中研究指出强非极性N≡N键的难活化严重影响了光催化固N2效率。在非均相光催化剂上调节N2的配位极具挑战性。在氮化碳纳米片构建了S-缺陷CoSx,然后在S-缺陷处构建Ru-Co双金属中心(Ru-Vs-Co S/CN)。N2中两个N原子被桥接到Ru-Co中心,高度极化的N≡N键被拉长到双键长度。界面等离子体增强电场作用促进了界面热电子产生,电子不对称转移给N2。Ru端N优先被氢化。NH3产量达到0.438 g-1 h-1,在纯水中,表观量子效率高达1.28%(400 nm)和太阳能-氨转换效率为0.042%(AM1.5G)。(本文来源于《2019第叁届全国光催化材料创新与应用学术研讨会摘要集》期刊2019-09-20）
[2]（2018）在《溶剂依赖的铑(Ⅲ)催化碳氢活化不对称合成炔基和单氟乙烯基异吲哚酮化合物》一文中研究指出Angew.Chem.Int.Ed.2018,57,4048～4052具有手性碳中心的异吲哚酮骨架普遍存在于天然产物以及药物中间体中,但是目前报道的不对称合成方法使用的底物主要限于3-羟基异吲哚酮、烯基苯甲酰胺和卤代苯甲酰基吲哚,很大程度上限制了产物的多样性.中山大学化学学院汪君课题组发展了一例溶剂依赖的不对称碳氢活化合成炔基和单氟乙烯基异吲哚酮的新方法.利用相同的(本文来源于《有机化学》期刊2018年06期）
周远春,周志,杜玮,陈应春[3]（2018）在《HOMO活化的2-吡喃酮与2,5-二烯酮反电子需求的不对称Diels-Alder反应》一文中研究指出2-吡喃酮的不对称Diels-Alder(DA)反应可以高效、高立体选择性地构建多官能团化的双环内酯手性骨架.目前贫电子的2-吡喃酮多依赖于手性Lewis酸通过降低LUMO能量与富电子烯烃发生反电子需求环加成反应,活化机制相对单一,因此发展新的活化模式合成此类骨架尤为重要.报道了在金鸡纳碱衍生的伯胺作用下,环状2,5-二烯酮能形成延伸型叁烯胺中间体,从而活化远端δ,ε-双键,与3-甲氧羰基-2-吡喃酮发生反电子需求不对称DA反应.该方法能够以中等到良好的收率(46%~82%)、优异立体选择性(93%~99%ee,>19∶1 dr)高效构建含有多个连续手性中心的双环内酯化合物.通过内酯醇解开环,能高收率进一步转化为手性环己烯醇化合物.我们发展的经HOMO活化的不对称反电子需求DA反应可以为构建手性双环内酯骨架提供一种较为实用的新方法.(本文来源于《化学学报》期刊2018年05期）
祝玉超[4]（2018）在《钯催化的亚砜导向不对称碳—氢键活化反应》一文中研究指出作为一类重要的生物活性结构单元,手性亚砜广泛存在于药物分子和生物活性分子中;与此同时,作为手性配体和辅基,手性亚砜在不对称合成中也有着非常重要的应用。与手性亚砜日益增长的重要性相比较,其合成方法目前还是相对有限。传统的手性亚砜合成途径往往需要多步反应且条件苛刻,对于手性二芳基亚砜合成更存在明显的困难,因此发展一种手性二芳基亚砜的高效合成方法仍然亟待解决。近年来,由于具有显着的原子和步骤经济性,过渡金属催化的碳-氢活化反应得到了快速发展,作为一种高效便捷的合成方法被广泛应用于天然产物以及不对称合成中。本论文主要以Pd(Ⅱ)作为催化剂,实现了二芳基亚砜的不对称碳-氢键官能团化反应,开发了一种手性二芳基亚砜合成的全新策略;同时利用亚砜-酰胺作为双齿辅基,实现了羰基α位的芳基化反应。本论文主要分为五章:第1章:绪论本章内容首先介绍了含有亚砜结构的药物分子和生物活性分子,其次回顾了手性亚砜配体的发展,以及亚砜作为导向基在有机合成中的重要应用,最后介绍了合成手性亚砜的几种方法。第2章:基于去对称化的钯催化不对称碳-氢烯基化反应本章主要介绍了我们利用亚砜作为导向基,在Pd(Ⅱ)催化下,通过去对称化的策略,实现了对称二芳基亚砜的邻位不对称碳(sp2)-氢烯基化反应,以最高99%ee的优秀对映选择性得到了手性二芳基亚砜。第3章:基于平行动力学拆分的钯催化不对称碳-氢烯基化反应在本章里,对消旋的非对称二芳基亚砜,我们意外发现在Pd(Ⅱ)催化下,它们可以通过平行动力学拆分进行不对称碳(sp2)-氢烯基化反应,得到二种可分离的手性二芳基亚砜。第4章:亚砜-酰胺导向钯催化羰基α位碳(sp3)-氢键芳基反应本章主要主要介绍了我们利用亚砜-酰胺作为双齿辅基,实现了 Pd(Ⅱ)催化的羰基α位碳(sp3)-氢键芳基化反应。遗憾的是,利用手性亚砜来控制反应的非对映选择性效果还不理想。第5章:全文总结对本论文的叁部分工作进行了总结。(本文来源于《中国科学技术大学》期刊2018-05-05）
殷旭光[5]（2018）在《基于非共价键协同活化策略实现铑催化官能团化烯烃的不对称氢化》一文中研究指出过渡金属催化的不对称氢化反应是将潜手性化合物,如烯烃,酮或亚胺等转变为相应的手性化合物。由于具有直接高效、绿色环保及高原子经济性等优点,不对称氢化反应一直受到人们的青睐,并被广泛地应用于工业生产中。近些年来,受酶催化的启发,科学家们发展了一些基于非共价键相互作用的催化剂通过协同活化底物,可以显着地提高反应活性和改善产物的立体选择性,这在有机合成上具有极为重要的意义。因此,若将非共价键相互作用很好地应用到不对称氢化反应当中,不仅可以通过降低动力学能垒来加快反应速率,还能通过阻碍过渡态的自由度来改善产物的立体选择性。本文主要依据这一理论,阐述了非共价键相互作用在铭/Wudaphos催化的1,1-二取代的乙烯基膦/磺酸及铭/Zhaophos催化的苯并[4][1,-二恶烯-2-羧酸酯及衍生物的不对称氢化中的应用。具体研究内容如下:(1)基于非共价键离子对相互作用,我们在[Rh(NBD)2]BF4/SPO-Wudaphos催化的不饱和羧酸的不对称氢化基础上,首次发现该催化体系对不饱和膦酸的不对称氢化反应也展现出优异的反应活性,对映选择性以及很好的底物适用范围(14个例子,产率高达98%,ee值高达98%,TON达到2,000)。此外,本文还进行了一系列的控制实验表明了非共价离子键相互作用对该类反应的反应活性及对映选择性起着重要作用。(2)利用CF3SO3H的原位酸化,本文首次将[Rh(NBD)2]BF4/Wudaphos催化体系应用到α-芳乙烯基磺酸钠盐的不对称氢化中。芳环上带有多种不同取代基的芳乙烯基磺酸钠盐在该催化体系下都展现出了高的反应活性和对映选择性(转化率>99%,ee值高达96%)。而且该反应在克级规模上也表现很好,并以>99%的转化率和92%的ee值得到目标产物。最后,控制性实验表明了非共价离子键相互作用对该类反应的反应活性及对映选择性起到重要作用。(3)基于氢键相互作用模式,本文成功地将双膦-硫脲配体(Zhaophos和N-Me-Zhaophos)应用到Rh催化的苯并[b][1,4]-二恶烯-2-羧酸酯/酰胺的不对称催化氢化反应中。实验结果表明,Rh-Zhaophos/N-Me-Zhaophos催化剂对该类底物的不对称氢化反应展现出了非常高的反应活性和对映选择性(99%产率,>99%ee,TON高达24000)。同时,氢化产物经过几步简单的操作可以高效地用于制备一些具有生物活性分子,比如:抗肾上腺药物(R)-Doxazosin,抗抑郁药MKC-242和WB4101,以及 5-HT1A 受体抗体 BSF-190555。(本文来源于《武汉大学》期刊2018-05-01）
朱雅楠[6]（2018）在《基于Tf_2O活化仲酰胺与炔烃直接合成喹啉及手性硫脲催化硝基甲烷对α,β-不饱和环酮的不对称1,4-加成反应研究》一文中研究指出喹啉是有机化学中重要的结构单元,不仅广泛存在于许多重要具有生物活性的天然产物和药物分子中,而且喹啉环类化合物在药物和工业化学领域也有着重要的应用。大部分的喹啉类衍生物都具有抗菌、杀菌、抗病毒的活性,因此发展一种快速合成喹啉类衍生物的方法一直都备受关注。N-α位烷基取代的环状胺类化合物是很多具有生物活性的天然产物和药物分子的重要结构单元。而经环状仲酰胺直接烷基化是合成这类N-a位烷基取代的环状胺类化合物最高效的方法之一。天然产物和药物如几种倍半萜valerane等的骨架中都含有四级全碳手性中心。小分子催化构建全碳季碳手性中心在有机合成中是一大难题。硝基烷烃是一类用途广泛稳定的碳负离子的等效体,因此发展一种通过小分子催化硝基烷烃对烯酮的不对称加成来一步构建全碳季碳手性中心的方法具有重要意义。本论文包含以下叁方面的工作:一、Tf2O活化仲酰胺和末端炔烃直接缩合成喹啉的反应研究(第二章)发展了 Tf20/2-F-Pyr.活化的仲酰胺和末端炔烃直接缩合得到喹啉类衍生物的方法。同时我们利用2D NMR技术检测到N-芳基腈鎓,这是现场红外技术没有检测到的活性中间体。在此基础上,我们提出了可能的机理,即仲酰胺在Tf2O/2-F-Pyr.作用下形成腈鎓中间体,炔烃对其进行亲核加成后,再经分子内傅-克反应得到喹啉类衍生物。二、环状仲酰胺的直接烷基化反应研究(第叁章)我们对Tf20活化环状仲酰胺和非金属亲核试剂的反应进行初步的研究,仅以萘酚作为亲核试剂时以22%的产率得到α-萘酚环亚胺类化合物。核磁监测表明,Tf20/2-F-Pyr.活化体系作用下五元环状仲酰胺会主要以N上叁氟甲磺酰化的丁内酰胺为主的中间体存在,而六元环状仲酰胺则以2.7:1的比例转化为中间体N上叁氟甲磺酰化的戊内酰胺和O上叁氟甲磺酰化的烯醇类中间体,并没有形成活性中间体O上叁氟甲磺酰化的内酰胺。在一定程度上揭示了上述亲核反应难以进行的原因。叁、手性硫脲催化硝基甲烷对α,β-不饱和环酮的不对称1,4-加成反应研究(第四章)利用商业可得的手性伯胺类硫脲分子催化硝基甲烷对羰基β位取代的α,β-不饱和环酮的不对称1,4-加成反应的普适性进行了研究。反应无需添加溶剂,环状烯酮底物可容忍烯基、酯基、醚键、缩醛等官能团,对映选择性和产率都达中等至优秀。(本文来源于《厦门大学》期刊2018-05-01）
赵朋远[7]（2018）在《TiCl_4-手性磷酰胺催化非活化烯烃分子内不对称氢烷氧基化反应的研究》一文中研究指出含有手性中心的四氢呋喃环结构广泛存在于众多药物和天然产物之中,是多种生物活性分子的重要组成片段。非活化烯烃分子内不对称氢烷氧基化反应以其便捷、高效、100%原子利用率成为构建手性四氢呋喃结构的一种重要方法。虽然当前在该反应不对称催化领域有了一定的发展,但是在反应活性、对映选择性及底物适用范围等方面仍然有诸多难以解决的问题,存在较大提升空间。如何更有效地实现非活化烯烃分子内不对称氢烷氧基化反应仍是有机合成中的一个难题和挑战。受到Lewis酸促进手性Br?nsted酸催化策略的启发,我们通过建立四氯化钛-手性磷酰胺催化体系,成功实现了非活化烯烃分子内不对称氢烷氧基化反应且具有较好的收率和ee值。本文的研究工作包括以下四个方面:(1)合成一系列以Binol为骨架的手性磷酰胺配体并成功地将其应用于非活化烯烃分子内不对称氢烷氧基化反应。同时,通过对其骨架修饰基团的考察,筛选出催化反应的最优配体。(2)对非活化烯烃分子内不对称氢烷氧基化反应的条件经行了系统的考察和优化,其中包括对反应溶剂,反应添加物,配位金属离子以及钛源等条件的筛选。(3)在此基础上,对非活化分子内烯醇底物进行拓展,获得一系列含有手性中心的四氢呋喃结构化合物并对其结构进行表征,其中反应产率最高99%,反应ee值最高71%。(4)对四氯化钛-手性磷酰胺催化的非活化烯烃分子内不对称氢烷氧基化反应提出了叁种可能满足的反应机理:手性Br?nsted酸活化羟基机理;手性Br?nsted酸活化双键机理;钛催化机理。(本文来源于《上海师范大学》期刊2018-05-01）
[8]（2017）在《钯催化的sp~2碳-氢活化/不对称烯丙基化串联反应》一文中研究指出Angew.Chem.Int.Ed.2017,56,6641~6645过渡金属催化的基于碳-氢键活化的不对称串联反应,能够以简单、廉价的底物一步构建复杂多样的手性化合物.这类反应的难点在于寻找合适的手性配体,同时兼顾碳-氢活化的活性与后续反应的立体选择性控制.中国科学技术大学韩志勇小组以芳基脲为底物,利用碳-氢活化过程产生芳基钯中间体,进而与1,3-二烯发生烯烃插入/分子(本文来源于《有机化学》期刊2017年07期）
柏祥彬[9]（2017）在《不对称催化2-烯丙基氮杂芳烃与活化酮的γ-选择性加成》一文中研究指出含有嵌入亚胺基团(C=N)的氮杂芳烃具有拉电子能力,使得2-烷基氮杂芳烃和2-乙烯基氮杂芳烃分别可以作为亲核试剂和亲电试剂参与到催化不对称反应中得到α-功能化或者是β-功能化的手性氮杂芳烃。本文中,我们首次将2-烯丙基喹啉运用于不对称催化反应,其在与活化酮的反应中,不论是环状的N-甲基靛红还是叁氟苯乙酮都发生了高γ-选择性烯丙基化反应。在L-氨基酸衍生的叁级胺催化剂或者是季铵盐催化剂的催化下,在2-烯丙基氮杂芳烃的δ-位成功构建了两种具有潜在生物活性的叁级醇,并且反应有极好的产率,对应性选择性和E/Z比。(本文来源于《河南大学》期刊2017-06-01）
程秀芬[10]（2017）在《基于钯（Ⅱ）催化不对称碳(sp~2)-氢活化的手性杂环合成研究》一文中研究指出目前,过渡金属催化碳—氢官能化反应已得到广泛地研究。然而,对映选择性惰性碳—氢键活化/手性杂环的构建仍是当今合成方法学的挑战之一。本篇论文重点论述了过渡金属催化不对称碳一氢官能化的发展历史与近况,旨在阐明不同金属参与的非对映/对映选择性碳—氢官能化反应。然而大部分已报道的反应均是通过不对称碳—氢官能化/碳—碳偶联反应完成,我们希望通过完成碳—氢键活化/碳杂原子间的偶联反应来实现手性杂环化合物的合成。同时,导向基在实现导向作用时亦可作为合成砌块参与杂环的构建。首先,我们实现了羧基导向的钯(Ⅱ)催化对映选择性碳—氢活化/碳—氧键偶联反应,完成了手性苯并呋喃酮的构建。该反应通过添加N-单保护氨基酸配体控制对映选择性。对于碳—氧键难以发生还原消除的研究难点,我们通过加入二乙酸碘苯做氧化剂,利用钯(Ⅳ)高能量、不稳定、易消除的特点来加以解决。首次实现了钯(Ⅱ)/钯(Ⅳ)催化循环体系的不对称碳—氢官能化反应。其次,我们发展了酰胺导向的钯(Ⅱ)催化对映选择性碳—氢活化/碳—氮键偶联反应,实现了对手性羟吲哚的构建。该反应实现的关键在于N-单保护α-羟基-O-甲基羟肟酸配体的添加,不仅能够在温和的条件下加速反应的进行,同时能够较好的控制对映选择性。另外,体系中存在的六氟乙酰丙酮根及乙酸根等抗衡阴离子同样对立体选择性及反应活件有着重要的促进作用。(本文来源于《中国科学技术大学》期刊2017-04-06）
不对称活化论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
Angew.Chem.Int.Ed.2018,57,4048～4052具有手性碳中心的异吲哚酮骨架普遍存在于天然产物以及药物中间体中,但是目前报道的不对称合成方法使用的底物主要限于3-羟基异吲哚酮、烯基苯甲酰胺和卤代苯甲酰基吲哚,很大程度上限制了产物的多样性.中山大学化学学院汪君课题组发展了一例溶剂依赖的不对称碳氢活化合成炔基和单氟乙烯基异吲哚酮的新方法.利用相同的
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
不对称活化论文参考文献
[1].刘承斌,袁继理,唐艳红.不对称活化光催化固氮[C].2019第叁届全国光催化材料创新与应用学术研讨会摘要集.2019
[2]..溶剂依赖的铑(Ⅲ)催化碳氢活化不对称合成炔基和单氟乙烯基异吲哚酮化合物[J].有机化学.2018
[3].周远春,周志,杜玮,陈应春.HOMO活化的2-吡喃酮与2,5-二烯酮反电子需求的不对称Diels-Alder反应[J].化学学报.2018
[4].祝玉超.钯催化的亚砜导向不对称碳—氢键活化反应[D].中国科学技术大学.2018
[5].殷旭光.基于非共价键协同活化策略实现铑催化官能团化烯烃的不对称氢化[D].武汉大学.2018
[6].朱雅楠.基于Tf_2O活化仲酰胺与炔烃直接合成喹啉及手性硫脲催化硝基甲烷对α,β-不饱和环酮的不对称1,4-加成反应研究[D].厦门大学.2018
[7].赵朋远.TiCl_4-手性磷酰胺催化非活化烯烃分子内不对称氢烷氧基化反应的研究[D].上海师范大学.2018
[8]..钯催化的sp~2碳-氢活化/不对称烯丙基化串联反应[J].有机化学.2017
[9].柏祥彬.不对称催化2-烯丙基氮杂芳烃与活化酮的γ-选择性加成[D].河南大学.2017
[10].程秀芬.基于钯（Ⅱ）催化不对称碳(sp~2)-氢活化的手性杂环合成研究[D].中国科学技术大学.2017
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