偶极环加成论文_陈旺,钟欣欣,张干兵

导读:本文包含了偶极环加成论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:亚胺,不饱和,电负性,硝酸铁,偶极子,不对称,吡唑。

偶极环加成论文文献综述

陈旺,钟欣欣,张干兵^[1]（2019）在《腈类1,3-偶极子与环丙烯化合物[3+2]环加成反应的理论研究》一文中研究指出运用密度泛函理论方法 M06-2X/6-311G**研究腈类1,3偶极子HCN-X(X=CH2,NH,O)与环丙烯类化合物RC3H3(R=CH3,H,F,CN)的[3+2]环加成反应,以探讨控制该类化学反应活性与选择性的主要因素.计算结果显示,该类加成反应以分步方式进行的第一步的活化能比协同路径的活化能高30. 6 k J·mol-1以上,因此该过程主要以协同方式进行.所考察反应的协同能垒在22. 2 78. 4 k J·mol-1范围,说明以协同的方式都较容易发生加成反应,与实验中发现HCN—O与取代环丙烯能发生1,3偶极环加成反应一致;其次偶极子从环丙烯取代基的反面加成比从取代基的正面加成有利,并且偶极子对该反应活性的影响是主要的.通过过渡态的形变能/结合能模型,结合前线轨道理论分析发现,协同过渡态中形变能随偶极子中X原子电负性的增大而增大,而结合能几乎无变化,整个反应的活性受形变能的控制.环丙烯C3位引入不同的取代基对环加成反应活性的影响主要体现在环丙烯电子形变的难易程度.(本文来源于《湖北大学学报(自然科学版)》期刊2019年04期）

李明龙,曹茜娴,由君,喻艳超,武文菊^[2]（2019）在《手性双恶唑啉金属络合物催化N-α,β-不饱和酰基化合物与C,N-二芳基硝酮的不对称1,3-偶极环加成反应》一文中研究指出研究了Inda-BOX1金属络合物为催化剂的两种缺电子烯烃与C,N-二芳基硝酮的不对称环加成反应.研究结果表明,在催化剂存在的条件下,两反应均可得到4-位取代产物.其中N-丙烯酰基恶唑烷酮为亲偶极体时,反应的exo/endo选择性达到100/0,且exo产物的ee值高达97%; N-丙烯酰基-3,5-二甲基吡唑为亲偶极体时, exo/endo选择性为0/100,且endo产物的ee值高达98%.对亲偶极体及硝酮结构与反应选择性之间的关系进行了初步探讨.(本文来源于《有机化学》期刊2019年06期）

杜思栋^[3]（2019）在《基于碘促进偶极环加成反应构建含有呋喃并喹啉骨架多杂环的研究》一文中研究指出呋喃并喹啉骨架广泛分布于芸香科和茄科植物,是许多生物碱中非常重要的骨架。含有这类骨架的化合物具有广泛的药物活性和生物活性,例如,抗菌、抗肿瘤或止吐。其中,呋喃[3,2-b]喹啉骨架是一类十分重要的呋喃喹啉骨架,但是其合成方法较少。传统合成方法是酸或碱的促进下的Pfitzinger反应和Niementowski反应,但是这类方法存在操作步骤繁琐或底物适用性差的缺点。在过去几十年间,通过杂环氮氧化合物的1,3-偶极环加成反应成为在杂环上引入一个复杂的官能团一个有力的手段。其中,烯烃作为偶合子与杂环氮氧化合物发生1,3-偶极环加成反应,可以通过异恶唑烷的N-O键断裂,伴随氢迁移得到C2官能团化的含氮杂环化合物,或者通过[1,5]-重排随后N-O断裂得到呋喃并含氮杂环类化合物。本文,我们主要研究了在碘单质促进下,以马来酰亚胺和喹啉氮氧化合物作为底物,通过碘化、[3+2]环加成反应和亲核加成的串联反应“一锅”合成含有呋喃[3,2-b]喹啉骨架和C2马来酰亚胺取代喹啉骨架的多杂环(Scheme 1)。据我们所知,这类新颖的多杂环还未报道过。该方法一锅法形成了两个C-O键、叁个C-C键和一个季碳中心,为从简单易得的底物出发直接构筑具有药物活性的多杂环提供了一个可行的手段。根据机理探究实验结果和文献调研,我们推测可能的反应机理如下(Scheme2):(本文来源于《郑州大学》期刊2019-05-01）

王博,王奇君,刘洪蕾,廖健宁,黄家兴^[4]（2019）在《通过氰基亚胺与香豆灵酸甲酯的1,3-偶极环加成反应合成二氢吡喃并吡唑酮（英文）》一文中研究指出室温条件下,氰基亚胺与香豆灵酸甲酯或吡喃酮的[3+2]环加成反应可高效地进行,以较高至优秀的产率和优秀的非对映选择性生成二氢吡喃并吡唑酮衍生物.(本文来源于《有机化学》期刊2019年05期）

赖贞贞^[5]（2018）在《硝酸铁辅助1,3-偶极环加成与光诱导Ullmann碳芳基化反应研究》一文中研究指出异恶唑衍生物是重要的氮杂环化合物,在医药、农药、材料等领域有着广泛的应用;异喹琳酮、异香豆素类衍生物是重要的苯并六元杂环化合物,常以生物碱的形式广泛存在于天然产物中,具有广泛的药理活性和生物活性。这些化合物与人们的生活息息相关,因而这叁类化合物的设计、合成也受到了众多合成工作者的重视。已报道这些化合物的合成方法中,过渡金属催化仍然是主要的方法。过渡金属催化简单、直接、高效,铁催化剂廉价易得、绿色环保,自然界储量丰富;光催化操作简单、反应条件温和、能源消耗低。而且在现代有机合成中,一个理想的反应通常具备:高选择性、原料简单易得、反应条件温和、原子经济性好。在此基础上我们对Fe(NO3)3辅助炔烃1,3-偶极环加成合成异恶唑与光诱导无金属催化Ullmann碳芳基化串联反应选择性合成异喹啉酮、异香豆素进行研究。合成异恶唑最直接的方法通常是腈氧化物与炔烃发生1,3-偶极环加成,而腈氧化物往往以硝基化合物或肟取代物为前体而获得,底物需要预官能团化,不够简单易得。以硝基化合物为底物时,需要在酸性条件下或碱性条件或高温下反应。以肟取代物为底物时,需要加入钌、钯、金等贵金属催化剂或强氧化剂,条件相对苛刻。以端炔为底物通过自身偶联合成异恶唑,需要加入强酸,并且所获得产物单一只局限于一些自聚产物,化学选择性较差。我们首次提出廉价无毒的硝酸铁可以作炔烃的硝化试剂,在我们的反应中,硝酸铁既做硝化试剂参与反应,又做该反应的催化剂。温和条件下,硝酸铁辅助炔烃通过自聚的1,3-偶极环加成和混聚的1,3-偶极环加成合成一系列异恶唑衍生物,尤其对两种不同炔烃的交叉偶联硝酸铁表现很好的化学选择性。此外,为了获得理想的收率,KI被用作添加剂,与硝酸铁共同促进该反应,我们提出并验证了合成该类异恶唑化合物的一个新的反应历程。对端炔的自聚,芳环上含不同吸电子取代基、给电子取代基的底物都有很好的拓展,且杂化炔烃也能很好的发生反应,普适性好;对炔烃的混聚,芳香端炔(芳基端炔、杂环端炔)与缺电子炔烃或脂肪族炔烃反应都可获得中等至良好的收率,底物范围较广。与以往报道方法相比,该方法底物更简单,反应条件更温和,催化体系更友好,为选择性地合成异恶唑衍生物提供一种简单、高效的方法。以邻卤苯甲酰胺衍生物与β-二酮为底物,传统加热条件下,合成的产物均是异香豆素。我们首次报道以邻卤苯甲酰胺衍生物与β-二酮为底物,通过光诱导无金属催化Ullmann-Hurtely碳芳基化串联反应可控的合成异喹啉酮、异香豆素衍生物,体现很好的化学选择性。(1)以邻卤苯甲酰胺衍生物为底物,通过光诱导无金属催化Ullmann-Hurtely碳芳基化串联反应合成异喹啉酮类衍生物。当邻卤苯甲酰胺衍生物与非对称的β-二酮反应时,体现很好的区域选择性;当邻卤芳基酰胺芳环上带有给电子取代基或吸电子取代基时,都能很好的发生反应,且含吸电子取代基的卤代酰胺比含给电子取代基的卤代酰胺有更好的反应活性。(2)以N-取代邻卤苯甲酰胺衍生物为底物,通过光诱导无金属催化Ullmann-Hurtely碳芳基化串联反应合成异香豆素类衍生物。当β-二酮化合物的α位有取代基时,也能发生反应。该方法底物简单易得;反应条件温和,室温下即可发生反应;为选择性地合成异喹啉酮、异香豆素衍生物提供新思路。(本文来源于《河南大学》期刊2018-06-01）

杨艳莉^[6]（2018）在《含硫1,2/1,3偶极子的环加成反应性质研究》一文中研究指出本论文内容主要包含两部分:1、[3+2]环加成反应是有机合成反应中一种具有代表性的反应,一般用于构建复杂环系化合物。该类反应通常在无机碱、有机碱、布朗斯特酸等催化剂作用下进行。本文研究了溶剂为亲核试剂参与的偶氮双极性合成子与1,2-合成子炔丙基硫叶利德的[3+2]环加成反应,构筑含有烷氧取代基的N,N-五元环吡唑烷酮衍生物。本文的突出特点是质子性溶剂参与[3+2]环加成反应合成五元环化合物。通过对该反应的研究,异丙醇、甲醇、正丁醇等有机醇溶剂参与反应合成含有不同烷氧基N,N-五元环化合物114a、115、116。同时,该部分以化合物110a作底物研究了含有烷氧基取代基的N,N-五元环吡唑烷酮衍生物在有机合成反应中的衍生应用。2、巯基乙醛双极性1,3-合成子是一种重要的有机合成中间体,虽然利用巯基乙醛作为合成子构筑噻吩骨架及其应用方面有较多的研究,但是关于巯基乙醛与1,4-萘醌合成1,4-萘醌并(二氢/四氢)噻吩骨架类化合物的合成研究很少。所以,本文发展了通过DABCO作碱催化1,4-萘醌及取代1,4-萘醌与巯基乙醛,巯基乙酮的[3+2]环加成反应构筑萘醌并(二氢/四氢)噻吩骨架类化合物合成的新方法。该反应条件温和,反应操作方便简单。(本文来源于《山西师范大学》期刊2018-06-01）

王志鹏^[7]（2018）在《异氰基乙酸酯参与的1,3-偶极环加成反应合成含氮五元杂环化合物》一文中研究指出含氮杂环化合物是很多天然产物、药物分子以及有机合成中间体的核心骨架,大多具有一定的生理活性,其合成方法的研究对于推动医药、农药、材料、化工等领域的发展具有重要意义。异氰基乙酸酯是一类重要的异氰化合物,其α-CH酸性较强,很容易在碱性条件下脱去质子形成1,3-偶极子参与反应。异氰基乙酸酯类化合物和各种亲偶极子之间的1,3-偶极环加成反应,是合成含氮杂环化合物的重要方法。第一部分工作是含有杂原子取代的吡咯烷衍生物的不对称合成研究。在金鸡纳碱衍生的手性胺膦配体和Ag(I)络合物作为多功能共催化剂作用下,实现了异氰基乙酸酯类化合物和α位硫、氮、氧原子取代丙烯酸甲酯的不对称1,3-偶极环加成反应,将得到吡咯啉化合物通过一步简单还原,可以在近乎当量的收率且不影响立体选择性的情况下得到对应的吡咯烷化合物。通过该方法,一步构建了一到两个季碳中心,高收率高对映选择性(收率高达99%,ee值高达99%)地得到了一系列含有杂原子取代的吡咯烷衍生物。第二部分工作是具有螺环结构的吡咯啉衍生物的不对称合成研究。在0 oC条件下,通过手性催化剂作用,成功实现了α位有取代基的异氰基乙酸酯和橙酮衍生物的不对称1,3-偶极环加成反应,以优异的收率和立体选择性(收率高达99%,dr高达>20:1,ee高达97%)得到了一系列具有螺环结构的吡咯啉衍生物。然而在扩展α位没有取代基的异氰基乙酸酯底物与橙酮的反应时,由于生成的螺环吡咯啉开环异构形成了2,3,4-叁取代吡咯,导致收率大幅降低,但通过降低反应温度,也同样能够实现这一类化合物的不对称环加成,得到对应的螺环吡咯啉衍生物。第叁部分工作是实现无过渡金属参与的多取代吡咯的催化合成。目前,异氰化合物参与的吡咯合成多使用到银、铜、铑等重金属催化剂,且部分反应还需要在高温条件下进行,极大限制了这一类反应的应用。该部分工作介绍了通过氢氧化钠催化实现异氰基乙酸酯类化合物和橙酮衍生物通过环化/开环/异构串联过程生成多取代吡咯的例子,反应无需金属催化剂参与,简单高效,经济环保。通过异氰基乙酸酯参与的1,3-偶极环加成反应合成含氮五元杂环化合物的方法操作简单,反应条件温和,原子经济性高,底物适用性广,为这一类化合物的合成研究、结构修饰以及药物发现提供了重要参考,具有潜在的应用前景。(本文来源于《重庆大学》期刊2018-05-01）

杜婷^[8]（2018）在《氨基酸衍生手性离子对在不对称1,3-偶极环加成反应及Strecker反应中的应用》一文中研究指出在自然界中,酶催化作为一种常见的催化方式被大家广泛研究。它具有条件温和,高催化活性以及立体专一性,然而它的底物普适性差。因此发展一种新型高效的有机催化剂是众多生物和化学研究工作者们追求的目标。从酶的基本单元氨基酸出发,经过相关化学转化发展出一类结构多样的新型有机小分子催化剂,通过其催化反应及机理研究,从而揭示酶催化反应本质。本文主要围绕氨基酸衍生的小分子催化剂催化不对称环加成反应来构建含手性吡咯烷螺环苯并呋喃酮骨架衍生物,以及不对称Strecker反应来构建含叁氟甲基手性胺类化合物。本文分为叁章:第一章:简述了手性离子对的定义以及关于它的四种催化模式,在这四种催化模式中,着重介绍了论文相关的季铵盐阳离子催化剂,并简要综述了该类催化剂包括有机膦催化剂的发展以及其在不对称合成中的应用。第二章:通过氨基酸衍生的硫脲季铵盐催化实现了苯并呋喃酮衍生物和甘氨酸席夫碱的1,3-偶极环加成反应,在实验最优条件下,取得良好的收率和对映选择性,为含苯并呋喃酮骨架的吡咯烷化合物的制备提供了一种方法。第叁章:利用氨基酸衍生的有机膦/丙烯酸甲酯双试剂催化模式实现了叁氟甲基芳基酮亚胺的不对称Strecker反应,从而成功构建地含叁氟甲基手性胺类化合物。反应表现出良好的收率以及对映选择性。(本文来源于《中国科学技术大学》期刊2018-05-01）

黄楠^[9]（2018）在《重氮膦酸酯参与的不对称1,3-偶极环加成反应合成吡唑啉及其衍生物研究》一文中研究指出有机磷化合物广泛存在于生物体及天然产物中,磷元素在生物体内起着重要的调控作用,它是脱氧核糖核酸(DNA)、核糖核酸(RNA)、叁磷酸腺苷(ATP)、生物膜磷脂和生物酶等的重要组成元素。含氮杂环化合物广泛存在于自然界中,该类化合物通常具有较好的生物活性,吡唑啉类化合物作为含氮五元杂环化合物中的一类,由于其具有着良好的生物活性,如杀灭真菌、抑制免疫、抗菌和抗病毒等,已经被广泛的应用在医药、农药、精细化工、材料科学和染料等领域,因此该类化合物的合成受到了许多有机化学家的关注。重氮化合物是一种常见的合成中间体,其广泛应用于有机合成、聚合物合成、药物化学、化学生物学、材料科学等诸多领域。由于重氮化合物具有特殊的化学性质,它们可参与的反应类型繁多,可以有效的构建碳-碳键及碳-杂键;重氮膦酸酯作为重氮化合物中的一种,可以有效的在化合物分子中引入膦酸酯基团,从而实现许多含磷类化合物的合成,在农药化学、医药和塑料工业领域有着广泛的应用,因此,拓展重氮膦酸酯在有机合成中的应用具有重要意义。通过活化的烯烃与重氮膦酸酯的不对称1,3-偶极环加成反应可以有效的构建手性吡唑啉膦酸酯化合物,然而由于重氮膦酸酯的活性较低,如何以高收率、区域和立体选择性的合成吡唑啉膦酸酯类化合物仍然是一项挑战。本论文通过以下两个部分阐述合成手性吡唑啉膦酸酯化合物及其衍生物的研究工作:第一部分:合成了系列手性叔胺多功能硫脲催化剂,并将其用于催化α-重氮膦酸酯和3-亚甲基氧化吲哚的不对称1,3-偶极环加成反应,获得了手性3,3-螺环氧化吲哚-吡唑啉膦酸酯衍生物。系统的研究了催化剂、溶剂、温度和添加剂等因素对反应的影响,最终确定该反应在催化剂132(10mol%)及DBN作用下,甲苯作溶剂于-50℃下可获得最优效果,收率高达95%,ee值高达93%,dr>20:1,底物适用于多种芳环上有不同取代基的3-亚甲基氧化吲哚,并且包括杂环及烷烃也同样适用。催化产物可转化为手性环丙烷螺环氧化吲哚。第二部分:研究了 α-取代的重氮膦酸酯和N-丙烯酰基恶唑烷酮的1,3-偶极环加成反应,在金属镁-手性双恶唑啉配体催化下,合成了系列手性吡唑啉膦酸酯衍生物,所合成的吡唑啉类化合物通过还原及简单的化学转化可以叁步72%的总收率及93%ee得到具有潜在生物学活性的手性四氢吡唑膦酸酯衍生物。(本文来源于《西南大学》期刊2018-04-15）

杜转转^[10]（2018）在《不对称催化的1,3-偶极环加成反应构建含手性季碳四氢吡咯环研究》一文中研究指出多取代四氢吡咯环广泛存在于天然产物和药物中间体中。亚胺叶立德与缺电子烯烃的不对称1,3-偶极环加成反应是构建多取代、多手性中心四氢吡咯衍生物的最高效的方法之一。迄今为止,通过不对称1,3-偶极环加成反应构建手性四氢吡咯环的研究已较为成熟,但通过此类反应构建含有一个或多个手性季碳中心的四氢吡咯环的研究还不甚成熟。在本论文中,我们利用CuBF_4/L2催化体系首次实现了不对称催化的亚胺叶立德与甲基丙烯腈的1,3-偶极环加成反应,以高达99:1的dr值和高达99%的ee值实现了含有一个手性季碳的氰基取代的四氢吡咯衍生物的合成;用CuBF_4/L1催化体系催化的亚胺叶立德和叁取代硝基乙烯的不对称1,3-偶极环加成反应,以高达34:1的dr值和高达98%的ee值,实现了含有两个手性季碳的硝基取代四氢吡咯环衍生物合成。以此方法学为基础,实现了一个具有氰基药效团的抗肿瘤活性分子的不对称合成。(本文来源于《重庆大学》期刊2018-04-01）

偶极环加成论文开题报告

（1）论文研究背景及目的

此处内容要求：

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例：

研究了Inda-BOX1金属络合物为催化剂的两种缺电子烯烃与C,N-二芳基硝酮的不对称环加成反应.研究结果表明,在催化剂存在的条件下,两反应均可得到4-位取代产物.其中N-丙烯酰基恶唑烷酮为亲偶极体时,反应的exo/endo选择性达到100/0,且exo产物的ee值高达97%; N-丙烯酰基-3,5-二甲基吡唑为亲偶极体时, exo/endo选择性为0/100,且endo产物的ee值高达98%.对亲偶极体及硝酮结构与反应选择性之间的关系进行了初步探讨.

（2）本文研究方法

调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

偶极环加成论文参考文献

[1].陈旺,钟欣欣,张干兵.腈类1,3-偶极子与环丙烯化合物[3+2]环加成反应的理论研究[J].湖北大学学报(自然科学版).2019

[2].李明龙,曹茜娴,由君,喻艳超,武文菊.手性双恶唑啉金属络合物催化N-α,β-不饱和酰基化合物与C,N-二芳基硝酮的不对称1,3-偶极环加成反应[J].有机化学.2019

[3].杜思栋.基于碘促进偶极环加成反应构建含有呋喃并喹啉骨架多杂环的研究[D].郑州大学.2019

[4].王博,王奇君,刘洪蕾,廖健宁,黄家兴.通过氰基亚胺与香豆灵酸甲酯的1,3-偶极环加成反应合成二氢吡喃并吡唑酮（英文）[J].有机化学.2019

[5].赖贞贞.硝酸铁辅助1,3-偶极环加成与光诱导Ullmann碳芳基化反应研究[D].河南大学.2018

[6].杨艳莉.含硫1,2/1,3偶极子的环加成反应性质研究[D].山西师范大学.2018

[7].王志鹏.异氰基乙酸酯参与的1,3-偶极环加成反应合成含氮五元杂环化合物[D].重庆大学.2018

[8].杜婷.氨基酸衍生手性离子对在不对称1,3-偶极环加成反应及Strecker反应中的应用[D].中国科学技术大学.2018

[9].黄楠.重氮膦酸酯参与的不对称1,3-偶极环加成反应合成吡唑啉及其衍生物研究[D].西南大学.2018

[10].杜转转.不对称催化的1,3-偶极环加成反应构建含手性季碳四氢吡咯环研究[D].重庆大学.2018

论文知识图

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