二酮络合物论文_刘明洋

导读:本文包含了二酮络合物论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译,主要关键词:络合物,亚胺,内酯,氟化,凝胶,手性,开环。

二酮络合物论文文献综述

刘明洋[1](2016)在《β-二酮二氟化硼络合物的合成、组装及光学性质研究》一文中研究指出有机功能材料在显示器件、光伏器件、场效应晶体管、化学传感等领域展现出诱人的应用前景,因此,结构新颖的π-共轭有机分子的合成及其性能研究得到了人们广泛关注。值得注意的是,β-二酮二氟化硼络合物作为一类重要的荧光染料有着诸多光学和结构方面的优点,例如,荧光量子产率高、电子迁移率高、摩尔吸光系数大等。另外,β-二酮二氟化硼单元具有六元环结构,可以增强分子的平面性,有利于分子在堆积时通过?-?相互作用形成有序结构。因此,本论文从设计新型β-二酮二氟化硼络合物出发,考察分子的自组装性质与分子结构之间的关系,制备了具有压致荧光变色和热致荧光变色性质的多色固体发光材料以及具有近红外发光的小分子有机凝胶,并研究了该凝胶纳米纤维薄膜的荧光传感性质,取得了如下创新性研究结果:(1)合成了咔唑和叔丁基咔唑功能化的β-二酮二氟化硼络合物CBM和TCBM,二者在非极性溶剂和固态中都能发射较强的荧光,TCBM和CBM的固态荧光量子产率分别为0.63和0.99。两个化合物在反复研磨/熏蒸处理下都显示出可逆的压致变色行为,但是TCBM的发射波长的变化更明显,可能是由于它有更大的极性,其ICT发射对外界微环境的变化较为敏感造成的。有趣的是,研磨样品TCBM经过不同温度的热退火处理后其发光颜色不同,这种热致变色性质在压致变色材料中是鲜有报道的。XRD测试结果说明,样品从晶体态到半晶体态再到无定型态的逐渐变化是导致TCBM具有固态多色发光性质的原因。这种多色固态发光材料在压力、温度传感等方面具有潜在的应用价值。(2)合成了端基为叁苯胺、不同数目乙烯基桥联的β-二酮二氟化硼络合物ABA、ABVA和AVBVA。光谱数据和量子化学计算研究表明,叁个分子的荧光来源于ICT发射。凝胶能力测试结果表明,化合物ABVA和AVBVA可以在含有二氧六环的混合溶剂中形成凝胶,它们是不含长烷基链和氢键给受体单元的非经典凝胶剂。ABVA在凝胶相中自组装形成细而长的粗细均匀的纤维,而AVBVA则自组装形成粗而短的棒状结构,且π-π相互作用是络合物形成凝胶的主要驱动力。有趣的是,基于ABVA和AVBVA的凝胶发射近红外荧光,这在非经典凝胶中鲜有报道。另外,基于ABVA和AVBVA的凝胶纳米纤维薄膜的荧光发射峰在饱和正丙胺和正丁胺蒸气中发生显着蓝移,尤其是在饱和正丙胺蒸气中还会伴随发射强度明显增强,薄膜的发光颜色从橙红色变成黄色。电子光谱和核磁滴定实验结果表明,薄膜对正丙胺和正丁胺的荧光响应是由于β-二酮二氟化硼络合物在上述一级胺作用下发生了分解的缘故。因此,该工作为设计能识别有机胺蒸气的荧光探针提供了新策略。(本文来源于《吉林大学》期刊2016-04-01)

胥明亮[2](2015)在《胺醇、β-二酮、β-酮亚胺配体及其钛、锆络合物的合成和催化乙烯齐聚性能初步研究》一文中研究指出线型α-烯烃(LAO)是一类重要的有机化工原料,乙烯齐聚法合成线型α-烯烃是LAO合成工艺的主流发展方向,其核心技术是以金属化合物为基础,设计合成具有适宜电子效应、空间结构和介电稳定性的配体,开发出具有高活性、高选择性的催化剂体系。本文根据文献合成了6个二甲胺基胺醇配体(HL1a-HLlb,HL2a-HL2d), (2-NMe2-5-MeC6H3)(CH2)nC(OH)R1R2,(n=0,R1=R2=Ph, HL1a; n = 0,R1= R2=Cyclohexyl, HL1b; n=1, R1=R2=Ph, HL2a; n=1, R1=R2=Cyclohexyl, HL2b; n=1, R1=Ph, R2= Me, HL2c; n=1, R1=1-Naphthalenyl, R2= Me, HL2d);8个芳香胺基胺醇配体(HL3a-HL3h), RNH(CH2)nOH, (n=2,R =2,6-Me2C6H3, HL3a; n=3, R=2,6-Me2C6H3, HL3b; n = 2, R = 2,4,6-Me3C6H2, HL3c; n = 3, R = 2,4,6-Me3C6H2, HL3d; n=2,R= 2,6-iPr2C6H3, HL3e; n = 3, R = 2,6-iPr2C6H3, HL3f; n = 2, R= (R)-1-(Naphthalen-l-yl)ethyl,HL3g; n = 3, R = (R)-1-(Naphthalen-l-yl)ethyl,HL3h);6个β-二酮配体(HL4a-HL4f), R'COCRCOR", (R = Ph,R' = Me, R" = Me, HL4a; R = Mesityl, R'= Me, R"=Me, HL4b; R = 9-Anthracenyl, R' =Me, R" = Me, HL4c; R = H, R' = Ph, R" = Me, HL4d; R = H, R'= Ph, R"= Ph, HL4e; R = H, R' = Mesityl, R" = Mesityl, HL4f);3个蝎型β-二酮配体(HL5a-HL5c), MeCOC(2-XCH2CH2OC6H4)COMe,(X = OMe, HL5a; X = Cl,HL5b; X = NMe2,HL5c和一系列β-酮单亚胺配体(HL6a-HL6n), R'COCR=C(=NHAr)R", (R = Ph, R' = Me, R" = Me, Ar = 2,6-Me2C6H3, HL6a; R = Ph, R' = Me, R" = Me, Ar = 2,4,6-Me3C6H2, HL6b; R = Ph,R'=Me, R" = Me, Ar = 2,6-iPr2C6H3, HL6c; R = Mesityl, R' = Me, R" = Me, Ar= Mesityl, HL6d; R = 9-Anthracenyl, R'= Me, R" = Me, Ar = Ph, HL6e; R= 9-Anthracenyl, R'= Me, R" = Me, Ar= Mesityl, HL6f; R = H, R'= Ph, R" Me, Ar = 2,6-Me2C6H3, HL6g; R = H, R' = Ph, R" = Me, Ar = 2,4,6-Me3C6H2, HL6h; R = H, R' = Ph, R" = Me, Ar = 2,6-iPr2C6H3, HL6i; R = H, R' = Ph, R"= Me, Ar =2-MeOC6H4, HL6j; R = H, R' = Ph, R" = Ph, Ar = 2,6-Me2C6H3, HL6k; R = 2-MeO(CH2)2OC6H4, R' = Me, R" = Me, Ar = Ph, HL6l; R= 2-MeO(CH2)2OC6H4, R' = Me, R" = Me, Ar=2,6-Me2C6H3, HL6m; R= 2-MeO(CH2)2OC6H4, R'= Me, R" = Me, Ar= 2,4,6-Me3C6H2, HL6n)将配体HL1a、HL4c、HL5a或HL6e与TiCl4或ZrCl4以1:1或2:1的摩尔比,以干燥的乙醚、甲苯、二氯甲烷、正己烷或氯仿为溶剂,以丁基锂(正己烷溶液)或叁乙基铝(甲苯溶液)作碱或不加碱(二酮配体),制备得到金属配合物(L)MC13或(L)2MCl2。以邻二甲苯作溶剂,以制备得到的的金属配合物作催化剂,加入助催化剂叁乙基铝-倍半烷基氯化铝或二乙基氯化铝催化乙烯齐聚,探索不同配体与金属化合物摩尔比、合成金属络合物所用碱、助催化剂和铝锆摩尔比对催化剂催化性能的影响。实验结果表明p-二酮和p-酮亚胺配体催化剂活性高于胺醇配体催化剂,其中基于配体HL4e的锆催化剂催化活性达7910g/(gZr·h)(本文来源于《北京化工大学》期刊2015-05-31)

钱冲[3](2015)在《β-二酮二氟化硼络合物类π-凝胶剂的合成及性质研究》一文中研究指出近些年来,作为一类重要的超分子软材料,有机小分子凝胶(LMOGs)受到了超分子科学家和材料科学家的广泛关注。目前LMOGs已被用于润滑剂、化妆品、模板合成、再生医药等方面。特别地,含有π-共轭单元的小分子有机凝胶剂由于其具有独特的光电性质,在显示器件、光捕获天线、场效应晶体管、光伏器件、荧光传感等领域显示出诱人的应用前景。而β-二酮二氟化硼络合物(BF2bdks)是一类重要的荧光染料,具有荧光量子产率高、摩尔吸光系数大、电子迁移率高、对周围介质敏感等特点,将其引入到小分子有机凝胶剂中,我们会获得一类新型的功能化超分子凝胶。本论文以合成β-二酮二氟化硼络合物为出发点,制备了一系列基于BF2bdks的π-凝胶体系,并研究了它们的自组装和光物理性质。取得如下创新性研究结果:(1)合成了叁苯胺功能化的β-二酮衍生物1-3,它们分别含有一个、两个和叁个β-二酮单元,将化合物1-3与BF3络合,得到了二氟化硼络合物1B-3B。我们发现,在甲苯溶液中,化合物1-3发射蓝色荧光,其荧光量子产率(ΦF)在0.53-0.57范围内,络合物1B-3B发射绿色荧光,ΦF在0.60-0.82之间。在固态时,它们的荧光发射峰发生红移,1-3发射绿色荧光,ΦF在0.10-0.43范围内,1B-3B发射橙光,ΦF在0.14-0.66之间。值得一提的是,除化合物2外,其余几个化合物均具有良好的成凝胶能力,化合物1、1B和3能在极性溶剂中成凝胶,3B在非极性溶剂中成凝胶,虽然含有双β-二酮单元的化合物2不具有凝胶能力,但其二氟化硼络合物2B却因为分子间强的偶极偶极相互作用可以在DMSO中形成凝胶。干凝胶的扫描电镜照片表明,上述凝胶剂分子在凝胶相中自组装形成了由纳米纤维缠绕而成的叁维网络结构。温度依赖的紫外-可见吸收光谱、荧光光谱和核磁共振氢谱表明分子间π-π相互作用在凝胶形成过程中起到至关重要的作用。有趣的是,具有不对称结构的分子1、1B和2B成凝胶过程中显示出聚集诱导荧光增强现象,而C3对称的化合物3和3B在凝胶化过程中其荧光发射峰有微弱的下降。在紫外光照下,凝胶1和3能发射绿色荧光,凝胶1B-3B发射橙光或红光。结合干凝胶的XRD谱图和理论计算得到的分子长度,我们给出了分子1、1B、2B和3在凝胶相中可能的堆积模型。可见,-凝胶剂的胶凝化过程可为制备具有强荧光发射能力的有机纳米材料提供简便的制备方法。(2)合成了以叁苯胺为端基的星型β-二酮二氟化硼络合物(TBC)3Ph和(TBF)3Ph,其中核心单元为苯环,桥联单元分别为咔唑基β-二酮二氟化硼或芴基β-二酮二氟化硼。结果表明,星型结构的引入可明显提高化合物的光捕获能力,(TBC)3Ph和(TBF)3Ph均具有较高的摩尔吸光系数,例如,(TBF)3Ph的max在THF中达到3.11105M-1cm-1,是目前报导的BF2bdks类分子中最高的。另外,(TBC)3Ph和(TBF)3Ph在甲苯中发射黄光,ΦF分别达到0.73和0.67,在固态时发射红光,ΦF分别为0.36和0.27,说明二者在溶液态和固态都具有很强的发光能力。然而,在我们选择的多种有机溶剂中,(TBC)3Ph和(TBF)3Ph不具有成凝胶能力,可能是因为外围非平面的叁苯胺和中心非平面的叁咔唑基苯或叁芴基苯的存在导致分子在有机溶剂中的溶解性能较强所致。电化学数据表明两个化合物具有比8-羟基喹啉铝(AlQ3)还要强的电子亲和能力。因此,(TBC)3Ph和(TBF)3Ph有望在发光材料和电子传输材料中得到应用。(3)合成了以叔丁基咔唑为端基的苯基桥联的双β-二酮二氟化硼络合物TCB,并对其自组装和光物理性质进行了研究。研究发现,化合物TCB在不同溶剂中形成的凝胶发光颜色不同,在邻二氯苯/环己烷(v/v=1/2)中形成的凝胶发射橙黄色荧光,在邻二氯苯/环己烷(v/v=1/5)、氯苯/环己烷(v/v=1/2)、甲苯/环己烷(v/v=1/2)中形成的凝胶发射红色荧光。紫外-可见吸收和荧光发射光谱研究表明,分子在凝胶相中堆积方式的不同是其在凝胶相中显示不同发光颜色的原因,在邻二氯苯/环己烷(v/v=1/2)凝胶中,TCB形成了H-聚集体,其发射波长出现在600nm,并且相应干凝胶纤维的发射波长蓝移至577nm,发射黄光,凝胶纤维的荧光量子产率为0.14;在邻二氯苯/环己烷(v/v=1/5)凝胶中,TCB形成J-聚集体,其发射波长出现在645nm,由该凝胶制得的纳米纤维的发射波长为638nm,发射红光,荧光量子产率为0.18。可见,我们可以通过溶剂的调节来控制凝胶相中凝胶剂分子的堆积方式,从而制备具有不同发光颜色的纳米纤维,该工作为有机纳米发光材料的制备提供了新方法。(4)合成了端基为十六烷基咔唑的β-二酮二氟化硼络合物HCB,研究发现,它可以凝胶化甲苯、乙苯以及一些含有甲苯的混合溶剂。在凝胶化过程中,时间依赖的紫外-可见吸收光谱和荧光光谱表明,凝胶相中HCB形成了J-聚集体。从HCB的干凝胶扫描电镜照片上可以看出,在凝胶相中,HCB自组装形成了直径在200-300nm、长度在几微米的纤维,它们相互交联形成了叁维网状结构。值得一提的是,由纳米纤维制成的薄膜能够发射较强的橙色荧光,其荧光在正丁胺、二丁胺、叁乙胺、二乙胺、环己胺、苯胺和吡啶等蒸气作用下能显着地、快速地淬灭,例如纳米纤维膜对苯胺蒸气的响应时间仅为0.59s,检测限为0.83ppm,另外,基于HCB纳米纤维薄膜对上述有机碱蒸气的荧光响应具有较好的可逆性。因此,基于HCB的凝胶纤维可作为有机胺蒸气的荧光传感材料,我们认为通过HCB的凝胶化过程制得的纳米纤维之所以对有机胺具有高性能荧光响应的原因在于:有机纳米结构的大的比表面积有利于气态待测物的吸附,叁维网络结构中存在的大量空隙,有利于待测物在薄膜上的扩散,一维凝胶纤维中-聚集体的形成有利于激子传输,会导致荧光传感信号的放大。该工作为新型荧光传感材料的制备提供了新思路。(本文来源于《吉林大学》期刊2015-05-01)

耿超[4](2014)在《β-酮亚胺和二酮亚胺铁络合物的合成及其催化性能》一文中研究指出聚己内酯(PCL)是一类具有良好生物活性的聚合材料,由于其自身的可透过性、易降解性而广泛应用于生命科学和药物科学领域。合成聚己内酯的一种主要方法是以金属络合物为催化剂引发内酯发生开环聚合反应得到,而通过调变金属络合物金属中心和配体本身的种类和结构,可以实现内酯的可控开环聚合。目前对于催化ε-己内酯的开环聚合反应的金属络合物催化剂的研究已经很常见,但由于大多数金属催化剂的金属残留可能存在毒性,限制了聚己内酯的进一步应用。因此研究低毒甚至无毒的生物相容性的金属有机催化剂,实现健康环保的催化ε-己内酯开环聚合具有极其重大的意义。本论文选用FeCl2(THF)1.5与N-烷基筇-酮亚胺或二酮亚胺配体(nacac或nacnac)反应,得到N-烷基-β-亚胺或二酮亚胺铁金属催化剂,并考察它们催化ε-己内酯开环聚合反应的催化活性。具体结果如下:反应得到一系列的双配体配位的铁络合物nacacR2Fe(R=iPr,3b;Bu,3c;CHPh2,3e;ad,3f), nacnacR2Fe(R=CH3,4a;iPr,4b;tBu,4c; CH2CH2Ph,4d)以及叁核铁络合物[nacacCH32Fe]3Li2O(5a)。由于得到的络合物中铁原子自身的顺磁作用,无法用核磁共振作为络合物结构的直接表征依据,但这些络合物通过红外光谱以及高分辨质谱进行表征,其中络合物3c,4a,4c,4d和5a的分子结构通过X-单晶衍射进行了确定,5a还经过原子光谱进行金属元素含量分析。实验证明,这些铁络合物对于ε-己内酯开环聚合反应均具有催化活性。其中双配体配位的单核铁络合物3b、3c、3e和3f,在80℃下,1h内催化ε-己内酯开环聚合反应单体转化率均可达到99%。此外,叁核铁络合物5a催化活性最好,在8℃条件下,5min内即可实现99%的单体转化率;258下,100min内ε-己内酯单体转化率达到98%,并且相应的聚合物分子量分布很窄(PDI=1.06-1.28)。(本文来源于《大连理工大学》期刊2014-06-09)

李狄[5](2013)在《β-二酮亚胺烷基铝络合物催化ε-己内酯开环聚合》一文中研究指出聚己内酯(PCL)由于具有良好的生物相容性、渗透性以及可降解性在生物医学和制药工业中有广泛的应用。金属络合物催化的开环聚合反应作为合成聚己内酯的一种重要手段,可通过选择合适的金属和配体实现内酯的可控聚合。尽管目前已有多种金属络合物可催化ε-CL的开环聚合反应,但具有高活性同时能较好地控制产物的分子量大小和分子量分布的催化体系还很少。因此研究新的生物相容性的催化体系,提高金属络合物的稳定性,实现高活性和可控催化ε-己内酯开环聚合反应具有非常重要的意义。本论文选用含量丰富且毒性小的铝金属与N-脂肪基β-二酮亚胺配体络合得到烷基铝金属催化剂,并考察其催化己内酯开环聚合反应性能。具体如下文所述:叁烷基铝和相应的N--脂肪基-β-二酮亚胺配体(nacnacRH=N,N'-二烷基-2-氨基-4-亚胺-2-戊烯)反应得到一系列的β-二酮亚胺烷基铝络合物nacnacRAlMe2(R=CH3,2a;tPr,2b;tBu,2c;Bn,2d;CH2CH2Ph,2e;CHPh2,2f),nacnactBu AlEt2(2g)和nacnactBuAltBu2(2h)。这些络合物通过元素分析,1H NMR,13CNMR,EI-MS,ESI-MS进行了表征,其中络合物2a,2c和2h的分子结构通过X-单晶衍射进行了确定。无论在苄醇存在或是不存在的情况下,这些烷基铝络合物在催化ε-己内酯开环聚合时都展示了引人注目的活性,并且反应所得到的聚己内酯都有一个狭窄的分子量分布。配体上取代基的变化对烷基铝络合物催化ε-己内酯开环聚合反应有着重要的影响,其中络合物2c展示了最高的催化活性,以甲苯作为溶剂,在80℃条件下反应0.5小时可获得数均分子量为5.6×104,多分散系数(PDI)为1.27的聚己内酯,反应转化率达到99%。以苄醇做助催化剂,在同样的条件下,可获得数均分子量为0.48×104,多分散系数(PDI)为1.07的聚己内酯,反应转化率达仍达到99%。以络合物2c为例,我们又考察了反应温度、催化剂浓度以及反应溶剂对催化反应的影响。实验表明,反应温度越高对催化反应越有利。相对于极性更高的二氯甲烷溶剂,甲苯溶剂更有利于催化反应的进行。甚至当单体(ε-CL)与催化剂(2c)的比例达到800:1时,反应经过2小时,单体转化率仍可达到93%。(本文来源于《大连理工大学》期刊2013-05-05)

郭海龙[6](2012)在《二茂铁吲哚及二茂铁β-二酮金属络合物的合成与抑菌活性研究》一文中研究指出吲哚和β-二酮类化合物在各领域具有广泛的用途。本文首先重申了有毒化学对环境的危害,以及保护环境的迫切,提倡“绿色化学”的重要性。介绍了二茂铁、吲哚、β-二酮类化合物各自的特点、合成方法以及应用领域。综合对以上叁类化合物的了解,设计目标化合物的合成路线。目标化合物为2-二茂铁基吲哚和9种3-乙酰二茂铁基-2,4-戊二酮金属络合物。中间体乙酰基二茂铁和溴乙酰基二茂铁的制备是实验能否继续进行的基础。本文通过两种方法合成了乙酰基二茂铁,比较这两种方法,各有各的优缺点。关于溴乙酰基二茂铁的合成,突破了已有合成方法中试剂比较昂贵、实验条件苛刻的缺点,研究了一种经济的、操作简单的方法合成了溴乙酰基二茂铁。溴乙酰基二茂铁是整个实验过程中的重要中间体,又因为是使用新方法合成的,因此,从反应温度、HBr的用量、饱和溴水的滴加速率叁个面对溴乙酰基二茂铁的合成工艺进行了优化。最终得出了最佳的合成工艺条件:在0℃下,滴加1.5mLHBr,间断性滴加饱和溴水6-8滴/5min为最佳反应条件,并对溴乙酰基二茂铁做了IR,~1HNMR表征,确证了其结构。2-二茂铁基吲哚的合成方法还是采用传统的合成方法-Fischer合成法,以乙酰基二茂铁和苯肼为原料,冰醋酸为溶剂,先经过反应形成相应的腙,再滴加少量盐酸,使腙消去NH3环化得到目标产物。并对2-二茂铁基吲哚做了IR、~1H NMR、~(13)C NMR表征,确证了其结构。3-乙酰二茂铁基-2,4-戊二酮金属络合物的合成是论文的主要部分。本文通过4步合成了目标产物。第一步:乙酰基二茂铁的合成;第二步:溴乙酰基二茂铁的合成;第叁步:3-乙酰二茂铁基-2,4-戊二酮的合成;第四步:3-乙酰二茂铁基-2,4-戊二酮金属络合物的合成。对合成的3-乙酰二茂铁基-2,4-戊二酮及其9种金属络合物:3-乙酰二茂铁基-2,4-戊二酮镁,3-乙酰二茂铁基-2,4-戊二酮钙,3-乙酰二茂铁基-2,4-戊二酮铝,3-乙酰二茂铁基-2,4-戊二酮钡,3-乙酰二茂铁基-2,4-戊二酮锰,3-乙酰二茂铁基-2,4-戊二酮亚铁,3-乙酰二茂铁基-2,4-戊二酮铜,3-乙酰二茂铁基-2,4-戊二酮钴,3-乙酰二茂铁基-2,4-戊二酮锌做了元素分析,IR、~1H NMR、~(13)C NMR、TGA,确证了其结构。抑菌实验中使用滤纸片法,将合成的10种二茂铁β-二酮化合物对大肠杆菌(Escherichia coli)﹑金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)﹑酵母菌(Saccharomyces cerevisiae)﹑链球菌(Streptococcus)、放线菌(Actinomycete)五种菌进行抑菌活性测试,实验发现在3-乙酰二茂铁基-2,4-戊二酮原有结构的基础上引入金属阳离子,目标化合物的抑菌活性均有所提高。(本文来源于《陕西科技大学》期刊2012-03-01)

林以玑,万仕刚,方雪明,章慧[7](2011)在《手性四(β-二酮)稀土络合物的配位层构型手性及固体CD谱》一文中研究指出可应用于荧光材料、手性位移试剂和生物分子识别等领域的手性β-二酮稀土络合物的性能研究是稀土配位化学的一个重要分支。然而,迄今已明晰其固体和溶液手性立体化学的研究,特别是对具有确定手性金属中心的诱导作用的研究却相当少见,究其原因,主要是稀土金属中心的(本文来源于《第四届全国分子手性学术研讨会暨2011绿色手性论坛论文摘要集》期刊2011-11-10)

孔德旭[8](2011)在《β-二酮亚胺基铝络合物的合成及其催化性质》一文中研究指出聚己内酯(PCL)具有良好的力学性能、生物相容性和可生物降解性,在生物医学和制药工业中有广泛的应用,如用作药物控制释放载体、组织工程支架、手术缝合线等。合成高分子量PCL的主要方法是通过金属络合物引发ε-己内酯(ε-CL)开环聚合。尽管目前已有多种金属络合物可催化ε-CL的开环聚合反应,但具有高活性同时能较好地控制产物的分子量大小和分子量分布的催化体系还很少。因此研究新的生物相容性的催化体系,提高金属络合物的稳定性,实现高活性和高选择性催化ε-己内酯开环聚合反应具有非常重要意义。β-二酮亚胺配体的空间位阻和电子效应可以通过改变氮原子上的取代基进行调节,其能与大部分主族金属、过渡金属和稀土金属配位,它们在分子内氢氨化反应,烯烃聚合和内酯开环聚合等诸多催化领域都有所应用。本文以设计合成新型ε-己内酯开环聚合催化剂为目的,采用nacnacBnH(Bn=CH2Ph), R,R-nacnacCH(Me)PhH, rac-nacnacCH(Me)PhH和S,S-nacnacCH(i-Pr)PhH四种N-脂肪基-β-二酮亚胺配体分别与叁甲基铝反应合成了相应的烷基铝络合物。其结构通过1H NMR,13C NMR, EI-MS,和X-射线单晶衍射进行表征。本文合成的四种β-二酮亚胺基铝络合物都可以催化ε-己内酯的开环聚合反应。其中手性络合物R,R-nacnacCH(Me)PhAlMe2具有较高的催化活性,所得到的聚己内酯分子量较高且具有较窄的分子量分布。动力学研究表明,聚合产物的数均分子量与单体转化率呈线性关系,具有活性聚合的特征。以甲苯作为溶剂,在110℃条件下反应1小时可获得数均分子量为5.9×104,多分散系数Mw/Mn=1.17的聚己内酯。(本文来源于《大连理工大学》期刊2011-05-20)

林以玑,方雪明,章慧[9](2010)在《非对映异构体共存的手性β-二酮稀土络合物的固体CD光谱》一文中研究指出固体圆二色(CD)光谱是关联手性化合物晶体结构和绝对构型的重要手段[1]。前期研究工作表明,对于固态下可保留金属中心的Λ或Δ构型的6-8配位手性β-二酮络合物,其固体(本文来源于《中国化学会第27届学术年会第08分会场摘要集》期刊2010-06-20)

潘晓宏,申书昌,杨春霞[10](2009)在《β-二酮铜络合物气相色谱固定相的研究》一文中研究指出以β-二酮为配体用液相法合成了铜的络合物,利用红外光谱法、热重-差热法对络合物的组成和结构进行了表征,将β-二酮铜络合物作为气相色谱固定相进行了分离试验,结果令人满意。(本文来源于《齐齐哈尔大学学报》期刊2009年01期)

二酮络合物论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

线型α-烯烃(LAO)是一类重要的有机化工原料,乙烯齐聚法合成线型α-烯烃是LAO合成工艺的主流发展方向,其核心技术是以金属化合物为基础,设计合成具有适宜电子效应、空间结构和介电稳定性的配体,开发出具有高活性、高选择性的催化剂体系。本文根据文献合成了6个二甲胺基胺醇配体(HL1a-HLlb,HL2a-HL2d), (2-NMe2-5-MeC6H3)(CH2)nC(OH)R1R2,(n=0,R1=R2=Ph, HL1a; n = 0,R1= R2=Cyclohexyl, HL1b; n=1, R1=R2=Ph, HL2a; n=1, R1=R2=Cyclohexyl, HL2b; n=1, R1=Ph, R2= Me, HL2c; n=1, R1=1-Naphthalenyl, R2= Me, HL2d);8个芳香胺基胺醇配体(HL3a-HL3h), RNH(CH2)nOH, (n=2,R =2,6-Me2C6H3, HL3a; n=3, R=2,6-Me2C6H3, HL3b; n = 2, R = 2,4,6-Me3C6H2, HL3c; n = 3, R = 2,4,6-Me3C6H2, HL3d; n=2,R= 2,6-iPr2C6H3, HL3e; n = 3, R = 2,6-iPr2C6H3, HL3f; n = 2, R= (R)-1-(Naphthalen-l-yl)ethyl,HL3g; n = 3, R = (R)-1-(Naphthalen-l-yl)ethyl,HL3h);6个β-二酮配体(HL4a-HL4f), R'COCRCOR", (R = Ph,R' = Me, R" = Me, HL4a; R = Mesityl, R'= Me, R"=Me, HL4b; R = 9-Anthracenyl, R' =Me, R" = Me, HL4c; R = H, R' = Ph, R" = Me, HL4d; R = H, R'= Ph, R"= Ph, HL4e; R = H, R' = Mesityl, R" = Mesityl, HL4f);3个蝎型β-二酮配体(HL5a-HL5c), MeCOC(2-XCH2CH2OC6H4)COMe,(X = OMe, HL5a; X = Cl,HL5b; X = NMe2,HL5c和一系列β-酮单亚胺配体(HL6a-HL6n), R'COCR=C(=NHAr)R", (R = Ph, R' = Me, R" = Me, Ar = 2,6-Me2C6H3, HL6a; R = Ph, R' = Me, R" = Me, Ar = 2,4,6-Me3C6H2, HL6b; R = Ph,R'=Me, R" = Me, Ar = 2,6-iPr2C6H3, HL6c; R = Mesityl, R' = Me, R" = Me, Ar= Mesityl, HL6d; R = 9-Anthracenyl, R'= Me, R" = Me, Ar = Ph, HL6e; R= 9-Anthracenyl, R'= Me, R" = Me, Ar= Mesityl, HL6f; R = H, R'= Ph, R" Me, Ar = 2,6-Me2C6H3, HL6g; R = H, R' = Ph, R" = Me, Ar = 2,4,6-Me3C6H2, HL6h; R = H, R' = Ph, R" = Me, Ar = 2,6-iPr2C6H3, HL6i; R = H, R' = Ph, R"= Me, Ar =2-MeOC6H4, HL6j; R = H, R' = Ph, R" = Ph, Ar = 2,6-Me2C6H3, HL6k; R = 2-MeO(CH2)2OC6H4, R' = Me, R" = Me, Ar = Ph, HL6l; R= 2-MeO(CH2)2OC6H4, R' = Me, R" = Me, Ar=2,6-Me2C6H3, HL6m; R= 2-MeO(CH2)2OC6H4, R'= Me, R" = Me, Ar= 2,4,6-Me3C6H2, HL6n)将配体HL1a、HL4c、HL5a或HL6e与TiCl4或ZrCl4以1:1或2:1的摩尔比,以干燥的乙醚、甲苯、二氯甲烷、正己烷或氯仿为溶剂,以丁基锂(正己烷溶液)或叁乙基铝(甲苯溶液)作碱或不加碱(二酮配体),制备得到金属配合物(L)MC13或(L)2MCl2。以邻二甲苯作溶剂,以制备得到的的金属配合物作催化剂,加入助催化剂叁乙基铝-倍半烷基氯化铝或二乙基氯化铝催化乙烯齐聚,探索不同配体与金属化合物摩尔比、合成金属络合物所用碱、助催化剂和铝锆摩尔比对催化剂催化性能的影响。实验结果表明p-二酮和p-酮亚胺配体催化剂活性高于胺醇配体催化剂,其中基于配体HL4e的锆催化剂催化活性达7910g/(gZr·h)

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

二酮络合物论文参考文献

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论文知识图

铈β-二酮络合物的结构式铈β-二酮络合物与花生酸以不同比...(a)Ce(tmhd)4氯仿溶液和(b)Ce(tmhd)4/花...N i-丁二酮肟络合物的吸收光谱曲线手性络合物2的ORTEP(30%)图2 合成产物热重分析图络合比的确定

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二酮络合物论文_刘明洋
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