卤代芳酮论文_沈许

导读:本文包含了卤代芳酮论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:氢化,甲烷,甲苯,乙醇,乙烯,普生,质谱。

卤代芳酮论文文献综述

沈许^[1]（2017）在《芳酮、对甲苯磺酰肼与芳基硼酸/卤代烃一锅多步反应研究》一文中研究指出芳基甲烷以及芳基乙烯类化合物由于其独特的结构骨架而广泛应用在天然产物、光电材料、染料以及药物中间体等分子中,寻找一种高效且环境友好的构建方法成为合成领域的研究热点之一。对甲苯磺酰腙作为重氮化合物的前体,其本身结构稳定以及反应过程中表现出较高的活性而成为有机化学反应的研究热点,它既可以在无金属参与下与频哪醇硼烷、芳基硼酸、醇类、硫酚等试剂发生偶联反应,也可以在过渡金属催化下与卤代芳烃、炔烃、芳基硼酸发生β-H消除反应生成烯烃化合物。在前人研究工作的基础上,本文主要通过对芳酮、对甲苯磺酰肼与芳基硼酸/卤代烃一锅多步反应研究,建立一系列芳基甲烷和芳基乙烯类化合物简单有效的合成方法。本论文主要研究内容包括四个部分:第一,无金属还原偶联芳基硼酸与对甲苯磺酰腙原位合成9-芳基芴。首先,选用芴酮(0.5 mmol)和苯硼酸(0.75 mmol)在对甲苯磺酰肼与K2CO3存在条件下作为还原偶联的模型反应。结果表明芴酮(0.5 mmol)与对甲苯磺酰肼(1.5 equiv.)在甲苯为溶剂,80°C中反应2 h,再与苯硼酸(0.75 mmol)、K2CO3(2 equiv.)在110°C中反应5h为最优反应条件。在最优条件的基础上,我们接着探索了一锅、两步还原偶联的底物适应性范围,得到了25种9-芳基芴化合物,产率在29-93%之间,并通过1H NMR,13C NMR,19F NMR和HRMS(EI)对目标产物进行了表征。最后,芴酮(5 mmol)与4-甲氧基苯硼酸(7.5 mmol)进行了扩大量反应来验证合成体系的应用效果,得到了1.08、80%的目标产物。第二,无金属还原偶联二芳基酮、对甲苯磺酰肼与芳基硼酸合成叁芳基甲烷。首先,选用二苯甲酮(0.5 mmol)、对甲苯磺酰肼(0.75 mmol)和苯硼酸(0.75 mmol)作为还原偶联的模型反应。结果表明二苯甲酮(0.5 mmol)与对甲苯磺酰肼(1.5 equiv.)在以甲苯(3m L)(4?分子筛)为溶剂,110°C中反应5 h,再与苯硼酸(0.75 mmol)、K2CO3(3 equiv.)在150°C中反应5 h为最优反应条件。在最优条件的基础上,我们接着探索了一锅、两步还原偶联的底物适应性范围,得到了23种叁芳基甲烷化合物,产率在17-82%之间,并通过1H NMR,13C NMR,19F NMR和HRMS(EI)对目标产物进行了表征。最后,二苯甲酮(7.5 mmol)与4-联苯硼酸(11.3 mmol)进行了扩大量反应来验证合成体系的应用效果,得到了56%的目标产物。第叁,一锅、两步还原偶联乙酰基萘、对甲苯磺酰肼与芳基硼酸合成1(2)-(1-苯乙基)萘,得到了中等到优良目标产率。结果表明:溶剂在反应中扮演了重要角色,α-乙酰基萘与苯硼酸偶联反应时适合用甲苯作溶剂,而β-乙酰基萘适合用1,4-二氧六环做溶剂。其后,我们接着探索了一锅、两步还原偶联的底物适应性范围,得到了一系列1(2)-(1-苯乙基)萘,产率在22-93%之间,并通过1H NMR,13C NMR,19F NMR和HRMS(EI)对目标产物进行了表征。特别的是,一锅多步反应体系同样适合对1(2)-(1-苯乙基)萘的克级规模反应,并且也能够合成萘环取代的咔唑类化合物。第四:钯催化芳香醛、对甲苯磺酰肼与苄卤一锅反应制备1,2-二芳基乙烯化合物。首先,选用Pd(PPh3)4催化苯甲醛、对甲苯磺酰肼与苄溴作为模型反应进行条件优化,结果表明芳香醛(0.5 mmol)、苄溴(0.6 mmol)与对甲苯磺酰肼(1.5 equiv.)、Pd(PPh3)4(5 mol%)为催化剂,Li Ot Bu(1.0 mmol)为碱,以甲苯为溶剂时为最优反应条件。在最优条件下,我们在一锅两步反应体系下对底物进行了扩展,得到了23种1,2-二芳基乙烯,产率在32-96%之间,并通过1H NMR,13C NMR,19F NMR和HRMS(EI)对目标产物进行了表征。最后,苯甲醛(7.5 mmol)、对甲苯磺酰肼与苄溴(9 mmol)进行了扩大量反应来验证合成体系的应用效果,得到了1.14g、56%的目标产物。最后,在标准条件下,4-甲氧基苯甲醛对甲苯磺酰腙与1,2,3-叁甲氧基溴苄合成了DMU-212,产率为71%。综上所述,本论文基于芳酮、对甲苯磺酰肼与芳基硼酸/卤代烃一锅多步偶联反应,合成了一系列芳基甲烷以及芳基乙烯类化合物,并且特定合成了在抗癌药物方面有重要应用的烯烃化合物,对C-C键和C=C键的形成方法做了重要的补充和完善。(本文来源于《石河子大学》期刊2017-06-01）

袁帅^[2]（2002）在《卤代芳酮多相催化氢化反应的研究》一文中研究指出卤代芳酮的氢化反应在有机合成中非常重要。其氢化产物可以是芳酮或芳醇，这两者都是合成非甾体消炎药(NSAID)的关键中间体。例如目前最引人注目的萘普生的合成方法是：经6-甲氧基-2-丙酰基萘的重排法和1-(6-甲氧基-2-萘基)乙醇羰基化法。6-甲氧基-2-丙酰基萘可以由2-甲氧基萘直接丙酰化得到，但由于萘环的1位比6位活泼，有副产物2-甲氧基-1-丙酰基萘生成。如果先用卤素原子占据1位再酰基化就会专一的生成6位酰基化产物。卤素可以用催化氢化的方法脱去。虽然增加了反应步骤，但目的产物的总收率大大提高了。同样的原因，由5-卤-6-甲氧基-2-乙酰基萘催化氢化制备1-(6-甲氧基-2-萘基)乙醇要比6-甲氧基-2-乙酰基萘直接氢化多一步，但可以大大提高总收率(以2-甲氧基萘为起始物计)。卤代芳酮的催化氢化产物可能有叁种：芳酮(仅脱卤)，芳醇，芳烃(羰基发生深度还原)。本文探讨了常压下5-卤-6-甲氧基-2-酰基萘在相转移剂存在下，在由有机溶剂和KOH溶液组成的多相体系中的Pd/C催化氢化反应。并分别用正交实验和均匀实验得到了制备6-甲氧基-2-丙酰基萘和1-(6-甲氧基-2-萘基)乙醇的优化条件。反应器为装备有搅拌器，控温仪，鼓泡管和冷凝管的四口烧瓶。依次加入底物、溶剂和KOH溶液。待到设定温度时加入Pd/C和相转移剂。最后氢气鼓泡进入有机相。保温快速搅拌。反应过程中用TLC检测反应进程。停止反应后趁热过滤回收Pd/C，分出滤液中的水相用水洗有机相，合并水相，用乙醚萃取水相。萃取液与有机相合并。减压蒸出溶剂。将产物干燥用HPLC分析产物组成。用叁乙胺做助催化剂，同样可以将羰基还原反应停留在还原为醇这一步。(本文来源于《湖南大学》期刊2002-01-01）

李爱国,施炜,吴养洁^[3]（1988）在《α-卤代芳酮类化合物的质谱研究》一文中研究指出本文报道了15种α-卤代芳酮的主要质谱数据,并对此类化合物在质谱图上的特点进行了讨论.(本文来源于《河南科学》期刊1988年01期）

李继松,谭家镒^[4]（1987）在《萘普生的α-卤代烷基芳酮1,2-迁移法合成》一文中研究指出β-萘酚经甲基化、酰化、溴化、缩酮化及重排反应制备萘普生,其中一些实验条件作了改进,总收率提高到50%。在酮5的缩酮化反应初期向反应物加入氧化亚铜,能使缩酮物不断转化为重排产物。(本文来源于《医药工业》期刊1987年01期）

卤代芳酮论文开题报告

（1）论文研究背景及目的

此处内容要求：

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例：

卤代芳酮的氢化反应在有机合成中非常重要。其氢化产物可以是芳酮或芳醇，这两者都是合成非甾体消炎药(NSAID)的关键中间体。例如目前最引人注目的萘普生的合成方法是：经6-甲氧基-2-丙酰基萘的重排法和1-(6-甲氧基-2-萘基)乙醇羰基化法。6-甲氧基-2-丙酰基萘可以由2-甲氧基萘直接丙酰化得到，但由于萘环的1位比6位活泼，有副产物2-甲氧基-1-丙酰基萘生成。如果先用卤素原子占据1位再酰基化就会专一的生成6位酰基化产物。卤素可以用催化氢化的方法脱去。虽然增加了反应步骤，但目的产物的总收率大大提高了。同样的原因，由5-卤-6-甲氧基-2-乙酰基萘催化氢化制备1-(6-甲氧基-2-萘基)乙醇要比6-甲氧基-2-乙酰基萘直接氢化多一步，但可以大大提高总收率(以2-甲氧基萘为起始物计)。卤代芳酮的催化氢化产物可能有叁种：芳酮(仅脱卤)，芳醇，芳烃(羰基发生深度还原)。本文探讨了常压下5-卤-6-甲氧基-2-酰基萘在相转移剂存在下，在由有机溶剂和KOH溶液组成的多相体系中的Pd/C催化氢化反应。并分别用正交实验和均匀实验得到了制备6-甲氧基-2-丙酰基萘和1-(6-甲氧基-2-萘基)乙醇的优化条件。反应器为装备有搅拌器，控温仪，鼓泡管和冷凝管的四口烧瓶。依次加入底物、溶剂和KOH溶液。待到设定温度时加入Pd/C和相转移剂。最后氢气鼓泡进入有机相。保温快速搅拌。反应过程中用TLC检测反应进程。停止反应后趁热过滤回收Pd/C，分出滤液中的水相用水洗有机相，合并水相，用乙醚萃取水相。萃取液与有机相合并。减压蒸出溶剂。将产物干燥用HPLC分析产物组成。用叁乙胺做助催化剂，同样可以将羰基还原反应停留在还原为醇这一步。

（2）本文研究方法

调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。