导读:本文包含了不对称烯丙基取代论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:丙基,不对称,丙醇,戊烷,吡咯,吲哚,手性。
不对称烯丙基取代论文文献综述
张毛毛,骆元元,陆良秋,肖文精[1]（2018）在《过渡金属与有机小分子协同催化的不对称烯丙基取代反应研究进展》一文中研究指出过渡金属催化是现代有机合成化学中精准构建化学键最重要的工具之一.有机小分子催化是21世纪初开始蓬勃发展的一个新兴研究领域.两者在不对称烯丙基化反应中的完美结合有意义地解决了该领域亲核试剂的普适性、立体选择性控制等挑战性问题.本文综述了过渡金属与有机小分子协同催化的不对称烯丙基化反应研究进展.按照不同的手性控制方式(过渡金属催化剂控制手性、有机小分子催化剂控制手性以及两者共同控制手性)对这些反应进行了梳理和总结,同时对代表性反应的机理以及该领域仍然存在的问题与未来发展进行了简单阐述.(本文来源于《化学学报》期刊2018年11期）
李坤[2]（2018）在《基于β-酮酯的铜催化不对称炔丙基取代反应研究》一文中研究指出炔丙基取代反应是有机化学中一类比较重要的基元反应,尤其是铜催化的不对称炔丙基取代反应,其在构建碳-碳键、碳-杂键以及手性环状骨架结构等表现出非常重要的作用。经过近十几年的发展,虽然很多亲核试剂已经成功的应用于炔丙基取代反应中并取得一些相当重要的进展,但该反应仍然存在许多限制性因素,比如能够有效应用于该反应的手性催化剂的种类的有限性。铜催化的不对称炔丙基取代及其相关转化反应仍然是有机化学反应研究中的热点和难点之一。目前,铜催化的苯基炔丙醇酯与苯并呋喃酮类化合物的不对称炔丙基取代反应已经有相关报道,但同类型的炔丙醇酯与β-酮酯类化合物的不对称炔丙基取代反应尚没有相关成功的例子。本论文主要是通过合成一系列的手性配体,采用手性Cu/苯基骨架的叁齿P,N,N-配体催化体系,实现了β-酮酯类化合物与炔丙醇五氟苯甲酸酯的不对称炔丙基取代反应,合成一系列的2-位含有手性季碳中心的苯并环状β-酮酯类化合物。由于2-位含有手性季碳中心的苯并环状β-酮酯类化合物具有多样的生物活性,所以构建2-位含有手性季碳中心的苯并环状β-酮酯类化合物具有重要的应用价值和理论意义。通过对催化剂、铜盐、碱添加剂、反应温度及溶剂等一系列条件进行优化,确定不同反应条件下的产物的对映选择性及反应活性,得到最佳的反应条件,即最佳的配体为(S)-L4,铜盐为Cu(CH_3CN)_4BF_4,碱添加剂~iPr_2NEt,反应温度为-20~oC,溶剂为甲醇。该反应在温和条件下具有较高的反应活性和对映选择性,并且能够在C2位置有效的构建手性季碳中心。(本文来源于《辽宁大学》期刊2018-05-01）
邓颖颍,杨文,杨新,杨定乔[3]（2017）在《铱催化烯丙基酯的不对称烯丙基取代反应研究进展》一文中研究指出铱催化不对称烯丙基取代反应是一种合成手性化合物的重要方法之一.综述了近年来铱催化烯丙基酯衍生物不对称烯丙基取代反应的研究进展,重点讨论了铱催化剂和烯丙基酯衍生物底物的结构、亲核试剂类型、溶剂及添加剂等因素对烯丙基不对称取代反应的影响,并对可能的反应机理进行了讨论.(本文来源于《有机化学》期刊2017年12期）
李汉园,罗杰斯,贺峥杰[4]（2016）在《手性膦催化的极性二烯与烯丙基碳酸酯的[4+1]环化反应:多取代环戊烷衍生物的不对称合成》一文中研究指出五元碳环作为核心骨架广泛存在于众多具有重要生物活性的手性天然产物分子结构中~([1])。因此,发展该类化合物的高效不对称合成方法一直是有机化学领域的重要研究方向。在己有的报道中,手性膦催化的[3+2]环化反应为手性环戊烷衍生物的合成提供了一条有效的途径~([2])。然而,手性膦催化的不对称[4+1]环化反应没有得到充分发展。基于前期研究成果~([3]),我们最近发展了缺电子的1,3-二烯烃与烯丙基碳酸酯的不对称[4+1]环化反应,实现了手性环戊烷衍生物的高效不对称合成,ee值最高达到98%。(本文来源于《中国化学会第30届学术年会摘要集-第九分会：有机化学》期刊2016-07-01）
王博[5]（2015）在《铜催化的炔丙醇酯与烯胺的不对称炔丙基取代反应》一文中研究指出炔丙基化合物是一类具有高反应活性的有机合成中间体,其中的碳碳叁键,可以通过不同的化学反应转换为其他官能团的衍生物。因此,该化合物在构建复杂分子的结构占有重要的地位。在众多合成炔丙基化合物的方法中,炔丙醇及其衍生物与亲核试剂发生的炔丙基取代反应是重要的方法之一。由于手性炔丙基化合物是合成众多精细化工产品及天然产物的重要中间体,催化不对称炔丙基取代反应越来越引起人们的关注。近年来,作为催化不对称炔丙基取代反应的重要组成部分,铜催化的炔丙醇衍生物与各类亲核试剂的不对称炔丙基取代反应虽然取得了一些进展,但是碳亲核试剂的应用范围比较狭窄的问题仍然存在。因此,在众多的碳亲核试剂中,“硬”亲核试剂烯胺化合物更值得关注,它可以被当做碳负离子使用,避免了在反应中使用强碱。本论文选用手性叁齿二茂铁P,N,N-配体与铜配合物组成的催化体系,将其应用于烯胺化合物对炔丙醇酯底物的不对称炔丙基取代反应。系统研究了不同铜盐、溶剂及反应温度等因素对催化结果影响,最终确定了优惠反应条件。即使用5.0 mol%的Cu(CH3CN)4ClO4,7.5 mol%的配体,异丙基乙胺为碱,以甲醇为溶剂在0℃下反应。在优惠反应条件下应用各种取代的芳香酮烯胺对炔丙醇酯进行亲核取代反应。设计合成了17个炔丙基取代产物,产物收率最高达到95%,ee值最高达到98%。该反应可在较为温和的条件下顺利进行,并且普适性良好,为合成手性炔丙酮类产物提供了一条便利的途径。选取了10个炔丙基取代产物进行了除草、杀虫及抑菌生物活性的筛选试验,生物测定结果表明:供试化合物表现出了较好的抑菌活性。其中,化合物3ac在100μg/mL浓度下对黄瓜灰霉病菌(Botrytis cinerea)抑制活性为89%,高于对照药苯醚甲环唑的抑菌活性(抑制率70%)。(本文来源于《贵州大学》期刊2015-06-01）
白大昌,方萍,侯雪龙[6]（2014）在《钯催化烯丙基取代反应中使用TMSCN为亲核试剂对非对称烯丙基底物的动力学拆分》一文中研究指出钯催化不对称烯丙基取代反应经过最近几十年的研究已成为构建碳碳键以及碳杂原子键的重要方法,并成功地应用于复杂分子的全合成中~([1])。利用钯催化烯丙基取代反应对消旋体进行动力学拆分是一个很好的获得光学活性分子的方法~([2]),而分子内引入氰基官能团在有机合成中具有非常重要的意义。我们在小组前期工作基础上~([2f-h]),尝试使用TMSCN对非对称烯丙基底物进行动力学拆分,实现了钯催化的不对称烯丙基氰化反应~([3])。使用Trost口袋双膦配体L,在甲苯中加热120℃反应,能使反应原料回收率21-54%,产物产率34-52%,回收原料的ee值41-92%,产物的ee值在26-60%,衡量拆分效率的S值在2.4-10.8之间。经过对机理的研究我们认为该反应是经过一个CN-进攻烯丙基钯中间体的金属钯,然后还原消除的历程(Scheme 1)。(本文来源于《中国化学会全国第十一届有机合成化学学术研讨会论文集》期刊2014-10-16）
胡向平[7]（2014）在《Cu-催化不对称炔丙基取代及相关环加成反应研究》一文中研究指出催化不对称烯丙基取代反应是目前有机合成中构建C-C及C-杂原子键最重要的方法之一。与此形成鲜明对比的是,相应的催化不对称炔丙基取代反应却极少受到关注。2003年,Nishibayashi等报导了基于手性硫桥双钌配合物为催化剂的炔丙醇与丙酮间的不对称炔丙基取代反应,代表了催化不对称炔丙基取代反应研究的开端~1。到目前为止,Ru、Cu、Ni等金属催化剂己被应用于不对称炔丙基取代反应研究中,但成功的例子依然非常有限~2。在过去的几年里,我们基于自主发展的手性叁齿P,N,N-(本文来源于《手性中国2014学术研讨会论文摘要集》期刊2014-09-29）
李小惠,方萍,丁昌华,陈娣,侯雪龙[8]（2014）在《钯催化不对称烯丙基取代反应对4-取代二氢苯并吡喃-2-酮的动力学拆分》一文中研究指出动力学拆分是简单方便地获得光学活性化合物的方法之一~1。通过钯催化不对称烯丙基取代反应进行动力学拆分已有很多报道~2,但大部分工作都是对烯丙基底物的拆分,而对于亲核试剂拆分的报道比较少。最近我们小组实现了利用钯催化不对称烯丙基取代反应对二氢吡咯,2-取代-2,3-二氢喹啉酮和2-取代-2,3-二氢哌啶酮类化合物的动力学拆分~3。在此基础上,我们研究了通过钯催化不对称烯丙基取代反应对4-取代-3,4-二氢苯并吡喃-2-酮类化合物的动力学拆分。通过对反应条件的一系列的探讨,发现烯醇负离子的聚集状态同样对反(本文来源于《第十八届全国金属有机化学学术研讨会论文摘要集》期刊2014-08-19）
白大昌,方萍,丁昌华,侯雪龙[9]（2014）在《乙腈参与的钯催化不对称烯丙基取代反应》一文中研究指出钯催化不对称烯丙基取代反应经过最近几十年的研究己成为构建碳碳键以及碳杂原子键的重要方法,并成功的应用于复杂分子的全合成中~([1])。在钯催化烯丙基取代反应中发展新的亲核试剂一直受到有机化学家的关注~([2])。我们利用乙腈在碱作用下现场生成3-亚胺基丁腈α位碳负离子为亲核试剂,在Pd/SiocPhox催化剂存在下与单取代烯丙基底物反应,能够高区域选择性和高对映选择性地得到含烯胺结构的手性腈类化合物。产物的产率为73-99%,区(本文来源于《第十八届全国金属有机化学学术研讨会论文摘要集》期刊2014-08-19）
陈铁根,方萍,丁昌华,侯雪龙,戴立信[10]（2014）在《钯催化的2-取代吲哚-3-酮的不对称烯丙基取代反应》一文中研究指出钯催化不对称烯丙基取代反应是一种有效构建C-C键和C-X(X=O,N等杂原子)键的重要方法学~1,而通过钯催化烯丙基取代反应构建季碳手性中心仍然存在一些局限,报道并不是很多~2。我们在小组以往钯催化不对称烷基化反应中成功使用"硬"碳亲核试剂的工作基础上~3,研究了钯催化下2-取代吲哚-3-酮与烯丙基试剂进行的不对称烯丙基烷基化反应,使用(本文来源于《第十八届全国金属有机化学学术研讨会论文摘要集》期刊2014-08-19）
不对称烯丙基取代论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
炔丙基取代反应是有机化学中一类比较重要的基元反应,尤其是铜催化的不对称炔丙基取代反应,其在构建碳-碳键、碳-杂键以及手性环状骨架结构等表现出非常重要的作用。经过近十几年的发展,虽然很多亲核试剂已经成功的应用于炔丙基取代反应中并取得一些相当重要的进展,但该反应仍然存在许多限制性因素,比如能够有效应用于该反应的手性催化剂的种类的有限性。铜催化的不对称炔丙基取代及其相关转化反应仍然是有机化学反应研究中的热点和难点之一。目前,铜催化的苯基炔丙醇酯与苯并呋喃酮类化合物的不对称炔丙基取代反应已经有相关报道,但同类型的炔丙醇酯与β-酮酯类化合物的不对称炔丙基取代反应尚没有相关成功的例子。本论文主要是通过合成一系列的手性配体,采用手性Cu/苯基骨架的叁齿P,N,N-配体催化体系,实现了β-酮酯类化合物与炔丙醇五氟苯甲酸酯的不对称炔丙基取代反应,合成一系列的2-位含有手性季碳中心的苯并环状β-酮酯类化合物。由于2-位含有手性季碳中心的苯并环状β-酮酯类化合物具有多样的生物活性,所以构建2-位含有手性季碳中心的苯并环状β-酮酯类化合物具有重要的应用价值和理论意义。通过对催化剂、铜盐、碱添加剂、反应温度及溶剂等一系列条件进行优化,确定不同反应条件下的产物的对映选择性及反应活性,得到最佳的反应条件,即最佳的配体为(S)-L4,铜盐为Cu(CH_3CN)_4BF_4,碱添加剂~iPr_2NEt,反应温度为-20~oC,溶剂为甲醇。该反应在温和条件下具有较高的反应活性和对映选择性,并且能够在C2位置有效的构建手性季碳中心。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
不对称烯丙基取代论文参考文献
[1].张毛毛,骆元元,陆良秋,肖文精.过渡金属与有机小分子协同催化的不对称烯丙基取代反应研究进展[J].化学学报.2018
[2].李坤.基于β-酮酯的铜催化不对称炔丙基取代反应研究[D].辽宁大学.2018
[3].邓颖颍,杨文,杨新,杨定乔.铱催化烯丙基酯的不对称烯丙基取代反应研究进展[J].有机化学.2017
[4].李汉园,罗杰斯,贺峥杰.手性膦催化的极性二烯与烯丙基碳酸酯的[4+1]环化反应:多取代环戊烷衍生物的不对称合成[C].中国化学会第30届学术年会摘要集-第九分会：有机化学.2016
[5].王博.铜催化的炔丙醇酯与烯胺的不对称炔丙基取代反应[D].贵州大学.2015
[6].白大昌,方萍,侯雪龙.钯催化烯丙基取代反应中使用TMSCN为亲核试剂对非对称烯丙基底物的动力学拆分[C].中国化学会全国第十一届有机合成化学学术研讨会论文集.2014
[7].胡向平.Cu-催化不对称炔丙基取代及相关环加成反应研究[C].手性中国2014学术研讨会论文摘要集.2014
[8].李小惠,方萍,丁昌华,陈娣,侯雪龙.钯催化不对称烯丙基取代反应对4-取代二氢苯并吡喃-2-酮的动力学拆分[C].第十八届全国金属有机化学学术研讨会论文摘要集.2014
[9].白大昌,方萍,丁昌华,侯雪龙.乙腈参与的钯催化不对称烯丙基取代反应[C].第十八届全国金属有机化学学术研讨会论文摘要集.2014
[10].陈铁根,方萍,丁昌华,侯雪龙,戴立信.钯催化的2-取代吲哚-3-酮的不对称烯丙基取代反应[C].第十八届全国金属有机化学学术研讨会论文摘要集.2014
论文知识图
