导读:本文包含了手性仲醇论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:不对称合成,可逆加成-断裂链转移自由聚合(RAFT),CBS催化剂,苯乙酮
手性仲醇论文文献综述
张翠燕[1]（2017）在《RAFT法制备负载型手性催化剂及其在手性仲醇合成中的应用》一文中研究指出光学活性醇是一种非常重要的有机合成中间体,许多天然产物和生物活性物质都含有这一结构单元,其合成方法逐渐成为研究的热点。而不对称催化法是最理想、最有效的制备手性仲醇的方法,但小分子催化剂存在不易与产物分离,难以自动化生产等问题。因此,本论文研究采用可逆加成-断裂链转移自由基聚合(RAFT)制备分子量Mn可控、聚合度均一的聚苯乙烯负载的催化剂来解决上述难题。在RAFT聚合法制备结构规整的聚苯乙烯负载的吡咯烷醇反应中,选择采用格氏路线制备高活性的RAFT试剂-双硫代苯甲酸异丙苯基酯CDB,并对其反应条件进行了优化,从而选取甲基叔丁基醚为萃取剂,最适反应温度为70℃,最终产率由文献值25%提高到48.7%;以氨基与羧基被保护的N-Boc-L-4-羟基-L-脯氨酸甲酯为原料经过格氏反应、取代反应、水解脱保护反应制备了具有催化活性位点的苯乙烯单体FSt;以苯乙烯St、功能苯乙烯FSt为单体,CDB为RAFT试剂,AIBN为引发剂,采用RAFT聚合技术制备PS负载的吡咯烷醇,其最佳反应条件:聚合时间8h,聚合温度75℃,AIBN最适用量为1.5%(质量分数,下同)。RAFT试剂CDB对苯乙烯类单体的溶液聚合有着良好的控制能力,CDB用量不变,不同n(St)/n(FSt)比例时,聚合物的分子量基本保持不变,PDI小于1.26,此外,通过改变CDB的用量便可制备出分子量Mn为680g/mol-12975g/mol且结构规整的大分子链,以达到聚合可控的目的。PS负载的CBS催化剂在苯乙酮不对称还原反应中,以PS负载的吡咯烷醇为前驱体,后与甲基硼酸反应生成聚苯乙烯负载的CBS催化剂。负载型催化剂所得产物的ee值为94.1%,产率为96%,主产物构型R,而小分子催化剂所得产物的ee值为95.9%,产率为98%,主产物构型S,但回收困难,经济成本高,难以实现工业化生产;载体由RAFT法制备的催化剂的回收率可达98.6%,而普通自由基聚合法制备的催化剂回收率为79.5%;催化剂的最佳用量为0.1eq;BH_3·THF的最佳用量为0.6eq;反应结束通过简单的沉淀过滤回收催化剂,且在产物ee值不低于94%时重复利用4次。PS负载的脯氨醇在苯甲醛与二乙基锌不对称亲核加成反应中,探究了最适反应条件:反应温度为25℃,催化剂用量15mol%,亲核试剂Et_2Zn用量1.5eq;采用RAFT聚合法制备的催化剂回收率可达97.8%,而传统自由基法制备的催化剂回收率为78.9%;负载型催化剂的立体选择性高于小分子催化剂的立体选择性;该负载型催化剂在产物ee值不低于92%时重复利用4次。(本文来源于《河北工业大学》期刊2017-05-01）
洪叁妮[2]（2017）在《不对称催化串联共轭加成—质子化反应用于构建非相邻手性仲醇》一文中研究指出亚甲基1,3-恶唑烷-2,4-二酮参与的第一个不对称催化串联共轭加成-质子化反应已经开始发展,通过使用容易制备的L-氨基酸衍生的脲-叔氨作为催化剂,反应用3-氧化吲哚,硫醇和5H-恶唑-4-酮作为亲核试剂提供叁质子化作用系列产品,并得到很好的立体选择和高产率。从而引入一个全碳四立体中心或含硫的不相邻位置的手性仲醇。当前成功的策略应该提供一个用多样化的不相邻官能团合成有价值的手性二醇的通用而有效的方法。本文以L-氨基酸基于的脲-叔氨作为催化剂,主要针对不对称催化串联共轭加成-质子化反应进行研究。主要内容包括:1.亚甲基1,3-恶唑烷-2,4-二酮和3-氧化吲哚的不对称共轭加成-质子化反应为了得到3,3-双取代并带有四碳异构中心的吲哚化合物,用作构建手性仲醇的非相邻官能团,我们用3-氧化吲哚和亚甲基1,3-恶唑烷-2,4-二酮发生不对称串联共轭加成-质子化反应得到可行性,结果是用L-叔亮氨酸衍生的叔氨脲作为最适合的催化剂,得到高达97的产率,98的ee,>20:1 dr。2.亚甲基1,3-恶唑烷-2,4-二酮和硫醇的不对称共轭加成-质子化反应基于上面的成功,我们接下来用亚甲基1,3-恶唑烷-2,4-二酮和硫醇的不对称共轭加成-质子化反应来评估这一方法在构建典型杂原子硫在手性仲醇不相邻位置上的可行性,通过改变催化剂脲的取代基,得到84-98%的产率和95%->99%ee。3.亚甲基1,3-恶唑烷-2,4-二酮和5H?恶唑?4?酮的不对称共轭加成-质子化反应通过改变催化剂脲的取代基,亚甲基1,3-恶唑烷-2,4-二酮和5H-恶唑-4-酮的不对称共轭加成-质子化反应,得到80-98%的产率,81-95%ee,75:25-87:13dr。(本文来源于《河南大学》期刊2017-05-01）
何玉玲,杜曦[3]（2013）在《应用MTPA确定手性仲醇绝对构型的研究进展》一文中研究指出实物与其镜像不能重合的现象称为手性。手性是自然界的本质属性之一,多数药物都具有手性。由于手性特征,手性药物分子与体内的药物靶点作用产生药理学效应时必然具有对应选择性,即往往产生不同甚至相反的药理学性,如沙利度胺(thalidomide)[1]和布洛芬(ibuprofen)[2]等。因此,包括手性药物分子在内的手性分子绝对构型的确定必然成为一个极其重要的课题。(本文来源于《泸州医学院学报》期刊2013年03期）
向鹏[4]（2012）在《以α-位含有取代基团的手性仲醇为关键中间体立体选择性合成抗抑郁症药物的研究》一文中研究指出随着社会快速发展给工作、生活带来的巨大压力,抑郁症已成为现代社会中较为普遍的精神疾病之一。因此,研究治疗抗郁抑症的有效药物成为一项十分重要和有意义的工作。本文研究探索了两类高产率、高选择性合成抗郁抑症药物(S)-氟西汀和盐酸度洛西汀的新路线,主要开展了以下叁方面的工作：一、设计、探索确定氟西汀和盐酸度洛西汀的合成路线参考以往文献报道的合成方法,计划以立体选择性合成这两类药物所需的关键中间体——手性仲醇为研究切入点,确立了立体专一性制备手性仲醇的动态动力学反应体系,以此为基础,设计、探索出立体选择性合成氟西汀和度洛西汀的工艺流程。二、烯丙基仲醇类化合物生物酶催化法动力学拆分研究将生物酶PS-30作为催化剂,利用不对称乙酰化反应,动力学拆分得到了一系列烯丙基仲醇。最高反应转化率接近理论最大值50%,对映选择性比率(E)值高达968。通过控制反应时间、温度、溶剂等,优化得到了最佳反应条件。探讨了不同底物结构和取代基的立体、电子效应及取代位置对拆分效果的影响。叁、对α-位含有取代基团仲醇的动力学拆分和动态动力学拆分尝试初步研究了拆分体系对扁桃酸乙酯、氰醇、炔丙基类仲醇拆分效果的影响。利用金属有机催化剂的消旋化与生物酶的选择性反应,尝试共同催化烯丙基仲醇、氰醇和扁桃酸乙酯类底物的动态动力学拆分反应。(本文来源于《东华大学》期刊2012-01-01）
柴立挺[5]（2007）在《高分子负载手性催化剂在手性仲醇不对称合成中的应用》一文中研究指出手性是自然界普遍存在的现象。近年来,不对称催化的发展使光学活性有机化合物(如手性仲醇)的不对称合成得到了革命性地发展。但是,手性配体的昂贵价格和金属催化剂的重金属污染一直是不对称催化反应难以大规模工业应用的障碍。因此寻找低流失并可重复使用的手性金属配合物催化剂,既具有理论研究意义同时又具有工业应用价值。使用负载手性催化剂可以很好的解决简化产物分离和手性催化剂回收重复使用的问题,也就符合绿色手性合成化学的发展趋势。本论文将介绍两方面的工作:1、高分子负载手性二膦-Ru(Ⅱ)催化剂的合成及其在前手性酮不对称催化氢化中的应用;2、高分子负载手性脯氨醇类配体的合成及其在二乙基锌不对称加成反应中的应用。本论文第一部分工作合成了两种改性的手性二膦配体(NH_2-BINAP 53和HO-BIPHEP 61),然后将这两种配体通过不同的连接方式负载到不同的高分子载体上,再与钌的化合物配合后得到负载的手性催化剂。手性配体NH_2-BINAP 53通过与喷涂在特氟隆薄膜表面的Nafion-F进行氨解反应的方式,负载于Nafion高分子骨架上,再与不同类型的钌化合物配合后得到两种不同电荷类型的负载手性钌催化剂55和56。在不对称催化氢化β-酮酯类化合物的反应中,该薄膜类负载手性催化剂表现出较好的催化活性和稳定性;并且发现该催化剂的高分子骨架对不同结构的底物的立体选择性有不同的影响,而高分子载体的电荷效应对不同电荷形式的手性钌催化剂的立体选择性有不同的影响。手性配体HO-BIPHEP 61通过醚键和酯键的方式,负载于可溶性高分子聚乙二醇单甲醚-2000上,或通过苄醚键的方式负载于多聚苄醚枝状分子上,共得到叁种不同的可溶性高分子负载的手性配体63、65和76,再与钌的化合物配合后得到叁种不同的负载手性催化剂78、79和80;并考察了叁种负载手性催化剂在不对称催化氢化β-酮酯类化合物反应中的催化效果。通过比较连接键的电子效应和高分子骨架对反应的影响,最终确定负载型手性催化剂MeO-PEG-O-BIPHEP-RuBr_2 78具有最好的催化效果,可以在常压条件下高效地不对称催化氢化多种β-酮酯类化合物,最高可以得到98%的收率和大于99%的ee值,并且催化剂可以重复使用叁次仍然保持较高的对映选择性。最重要的是该催化剂表现出比非负载的对应催化剂更高的催化活性和相似的立体选择性。该负载手性催化剂被应用于Fluoxetine不对称合成中,以较高产率得到了ee为94%的(S)-Fluoxetine[(S)-93],反应条件温和,催化剂可重复使用,不仅节约了手性配体和金属化合物的使用,同时降低了重金属对最终药物产品的污染,具有良好的经济应用价值。负载型手性配体MeO-PEG-O-BIPHEP 63与钌金属配合后再与相应的手性二胺DPEN配合,得到了具有更高活性,更佳空气稳定性的负载手性催化剂MeO-PEG-O-BIPHEP-Ru-DPEN 99。考察了该负载手性催化剂在不对称催化氢化简单芳香酮类化合物反应中的催化效果,发现该催化剂具有很好的催化活性(催化剂用量只需0.1%mol,就可以实现完全转化),很高的立体选择性(最高可达96.5%ee);并且该催化剂具有很好的稳定性,可以在空气中进行后处理,催化剂可以方便地回收重复使用达到5次以上而催化活性没有明显降低。本论文第二部分工作合成了一种手性的脯氨醇衍生物配体113,并将该配体方便高效地负载到两种不同的高分子载体上(不可溶性的氨甲基化交联聚苯乙烯树脂和可溶性的聚乙二醇单甲醚高分子),得到两种高分子负载手性配体125和126。将该两种负载手性配体应用到芳香醛的不对称二乙基锌加成反应中,通过筛选反应条件,在最优条件下,催化反应得到了较好的结果;催化剂可以重复使用多次而不明显失去催化活性。(本文来源于《复旦大学》期刊2007-04-10）
徐毅,王各,许建和,孙伟,夏春谷[6]（2006）在《化学-酶法结合的去消旋化方法制备手性仲醇》一文中研究指出手性醇是一类重要的手性化合物,可以作为重要的手性中间体和原料应用于医药及精细化学品的合成。它的合成方法一般可以分为两种:消旋体醇的动力学拆分和前体酮的不对称还原(包括生物催化和化学催化的方法)。一般动力学拆分的理论产率只有50％,而不对称还原的方法可以在理论上以100％的产率得到光学纯的手性醇化合物。但在一些情况下,消旋的醇更容易获得,而前体酮并(本文来源于《第十叁届全国催化学术会议论文集》期刊2006-09-01）
章玲英,宋锡瑾,王杰[7]（2006）在《生物法制备手性仲醇化合物》一文中研究指出手性仲醇是重要的手性化合物,从生物法制备手性仲醇的角度,综述了酶催化不对称合成、细胞催化不对称合成和酶催化拆分的特点,同时以2-辛醇、苯乙醇等仲醇为例进行深入讨论,展望了该领域未来的发展前景。(本文来源于《化工时刊》期刊2006年01期）
手性仲醇论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
亚甲基1,3-恶唑烷-2,4-二酮参与的第一个不对称催化串联共轭加成-质子化反应已经开始发展,通过使用容易制备的L-氨基酸衍生的脲-叔氨作为催化剂,反应用3-氧化吲哚,硫醇和5H-恶唑-4-酮作为亲核试剂提供叁质子化作用系列产品,并得到很好的立体选择和高产率。从而引入一个全碳四立体中心或含硫的不相邻位置的手性仲醇。当前成功的策略应该提供一个用多样化的不相邻官能团合成有价值的手性二醇的通用而有效的方法。本文以L-氨基酸基于的脲-叔氨作为催化剂,主要针对不对称催化串联共轭加成-质子化反应进行研究。主要内容包括:1.亚甲基1,3-恶唑烷-2,4-二酮和3-氧化吲哚的不对称共轭加成-质子化反应为了得到3,3-双取代并带有四碳异构中心的吲哚化合物,用作构建手性仲醇的非相邻官能团,我们用3-氧化吲哚和亚甲基1,3-恶唑烷-2,4-二酮发生不对称串联共轭加成-质子化反应得到可行性,结果是用L-叔亮氨酸衍生的叔氨脲作为最适合的催化剂,得到高达97的产率,98的ee,>20:1 dr。2.亚甲基1,3-恶唑烷-2,4-二酮和硫醇的不对称共轭加成-质子化反应基于上面的成功,我们接下来用亚甲基1,3-恶唑烷-2,4-二酮和硫醇的不对称共轭加成-质子化反应来评估这一方法在构建典型杂原子硫在手性仲醇不相邻位置上的可行性,通过改变催化剂脲的取代基,得到84-98%的产率和95%->99%ee。3.亚甲基1,3-恶唑烷-2,4-二酮和5H?恶唑?4?酮的不对称共轭加成-质子化反应通过改变催化剂脲的取代基,亚甲基1,3-恶唑烷-2,4-二酮和5H-恶唑-4-酮的不对称共轭加成-质子化反应,得到80-98%的产率,81-95%ee,75:25-87:13dr。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
手性仲醇论文参考文献
[1].张翠燕.RAFT法制备负载型手性催化剂及其在手性仲醇合成中的应用[D].河北工业大学.2017
[2].洪叁妮.不对称催化串联共轭加成—质子化反应用于构建非相邻手性仲醇[D].河南大学.2017
[3].何玉玲,杜曦.应用MTPA确定手性仲醇绝对构型的研究进展[J].泸州医学院学报.2013
[4].向鹏.以α-位含有取代基团的手性仲醇为关键中间体立体选择性合成抗抑郁症药物的研究[D].东华大学.2012
[5].柴立挺.高分子负载手性催化剂在手性仲醇不对称合成中的应用[D].复旦大学.2007
[6].徐毅,王各,许建和,孙伟,夏春谷.化学-酶法结合的去消旋化方法制备手性仲醇[C].第十叁届全国催化学术会议论文集.2006
[7].章玲英,宋锡瑾,王杰.生物法制备手性仲醇化合物[J].化工时刊.2006
标签：不对称合成; 可逆加成-断裂链转移自由聚合(RAFT); CBS催化剂; 苯乙酮;