论文摘要
RNA与蛋白质相互作用是生物体进行生命活动的基础,光活化核苷酸引发的共价交联是研究其相互作用的有效手段.对其机理的研究有助于理解并调控交联的位点及氨基酸,因此探测关键的中间体来揭示机理很有必要.本工作选择光活化核苷酸4-硫代尿嘧啶（4-TU）和色氨酸（TrpH）为模型体系,通过激光闪光光解技术探测瞬态中间体并由此揭示机理.实验发现4-TU三重态与TrpH发生电子转移反应,瞬态吸收光谱上观察到4-TU·-及TrpH·+,以及TrpH·+脱质子生成的Trp·.通过测量4-TU三重态衰减动力学得到电子转移反应的速率常数为2.88×109L·mol-1·s-1,并研究了pH值对反应的影响.电子转移驱动力ΔG为-0.15eV,是能量有利的过程.结果表明电子转移反应是光致共价交联过程中关键的第一步反应,引发了后续的质子转移及自由基交联过程.
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文章来源
类型: 期刊论文
作者: 琪其格,杨春帆,夏烨,刘坤辉,苏红梅
关键词: 光活化核苷酸,光致共价交联,电子转移,自由基中间体,三重态衰减动力学
来源: 化学学报 2019年06期
年度: 2019
分类: 工程科技Ⅰ辑
专业: 化学
单位: 中国科学院化学研究所北京分子科学国家实验室,中国科学院大学,北京师范大学化学学院
基金: 国家自然科学基金(Nos.21425313,21727803,21703011)资助~~
分类号: O641.3;O643.12
页码: 515-519
总页数: 5
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标签：光活化核苷酸论文; 光致共价交联论文; 电子转移论文; 自由基中间体论文; 三重态衰减动力学论文;