导读:本文包含了大环配体论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:分子结构,吡啶,卡宾,氢键,性质,可见光,废液。
大环配体论文文献综述
费凡[1]（2018）在《四（N-杂环卡宾）大环配体金属配合物的合成及表征》一文中研究指出近年来,大环N-杂环卡宾配体(NHC)作为一种多齿配体,由于其独特的配位行为引起研究者的关注。目前有不少不同金属的大环N-杂环卡宾配合物被陆续报道,部分配合物展现了催化和发光方面的性质。但大环配体的种类依旧较少,尤其是以苯并咪唑卡宾为NHC单元的四齿及四齿以上大环配体的金属配合物鲜见报导。本论文研究内容主要集中在四(苯并咪唑)大环配体Ag(Ⅰ)、Au(Ⅰ)、Ni(Ⅱ)、Pd(Ⅱ)、Pt(Ⅱ)、Co(Ⅱ)和Ir(Ⅰ)配合物的合成、表征及性质的研究。主要包括以下叁个方面内容:1.四齿大环氮杂环卡宾Ag(Ⅰ)和Au(Ⅰ)配合物的合成、表征及性质在本章工作中我们利用叁个以苯并咪唑卡宾为基本单元,烷基链为桥联的四齿大环N-杂环卡宾配体前体物[H4L1](PF6)4,[H4L2](PF6)4和[H4L3](PF6)4分别与Ag(Ⅰ)、Au(Ⅰ)的前体物反应,得到了五个Ag(Ⅰ)和Au(Ⅰ)的配合物。由于叁个结构类似配体的环大小不同,形成了叁个结构各异多核Ag(Ⅰ)配合物[Ag2(L1)](PF6)2(1)、[Ag3(L2)(H20)2](PF6)3(2)、[Ag6(L3)3](PF6)6(3)和两个双核 Au(Ⅰ)的配合物[Au2(L1)](PF6)2(4)、[Au2(L2)](PF6)2(5)。同时我们发现双核化合物1、4和5表现出发光性质。2.四齿大环N-杂环卡宾Ni(Ⅱ)、Pd(Ⅱ)、Pt(Ⅱ)和Co(Ⅱ)配合物的合成及表征我们将上述叁个四齿大环卡宾前体盐与分别与镍、钯、铂和钴的金属前驱体反应,得到了十二个大环四齿卡宾金属配合物[Ni(L1)](PF6)2(6),[Ni(L2)](PF6)2(7),[Ni(L3)](PF6)2(8),[Pd(L1)](PF6)2(9),[Pd(L2)](PF6)2(10),[Pd(L3)](PF6)2(11),[Pt(L1)](PF6)2(12),[Pt(L2)](PF6)2(13),[Pt(L3)](PF6)2(14),[Co(L1)](PF6)2(15),[Co(L2)](PF6)2(16)和[Co(L3)](PF6)2(17),其中 Ni(Ⅱ)、Pd(Ⅱ)和 Pt(Ⅱ)呈平面四边形配位构型,而Co(Ⅱ)配合物呈四面体构型。分析比较了不同配体环的大小与金属配合物中金属-碳键长度的区别,同时在配合物分子间观察到很强的π-π堆积作用。3.大环N-杂环卡宾双核铱配合物的合成、表征及催化性能利用大环二胺-四卡宾配体前体盐[H4L4](PF6)4与[Ir(COD)Cl]2反应合成了两个双核 Ir(Ⅰ)配合物[Ir2(L4)(COD)2](PF6)2(18)和[Ir2(L4)(COD)Cl]Cl(19),以及对应的羰基化衍生物[Ir2(L4)(CO)4](PF6)2(20)和[Ir2(L4)(CO)2C1]CI(21)。在 Cl-的作用下,顺式配合物18能够脱去一个COD分子转化成反式配合物19。配合物19中一个铱与两个卡宾碳、两个氮原子和一个氯离子形成了罕见的五配位构型。对配合物18、19和一个具有类似结构的单核二齿N-杂环卡宾Ir(Ⅰ)配合物[Ir(L5)(COD)](PF6)(22),在催化芳基硼酸和2-环己烯酮的1,4-加成反应的催化活性进行了研究。这叁个配合物是首次应用于催化该加成反应的Ir(Ⅰ)-NHC化合物,而且展现了比报道的Ir(Ⅰ)配合物更高的催化活性。(本文来源于《南京大学》期刊2018-05-12）
卢桃桃[2]（2018）在《仲胺—氮杂环卡宾大环配体金属配合物的合成，结构和性质》一文中研究指出近年来,大环氮杂环卡宾(NHC)配体(其中配位基团可以是卡宾基团或卡宾与其他配位原子混合)由于其多变的配位化学性质引起人们的极大兴趣。迄今已经有许多双齿,叁齿和四齿大环NHC配体的配合物被报道,其中一些配合物在均相催化,药物,客体识别和发光领域有着潜在应用。大环多胺化合物是配位化学中最重要的大环配体之一。考虑到大环多胺配体和多齿NHC配体丰富的配位化学性质,我们推测NHC和仲胺基团结合将使大环NHC配体具有多种配位方式,其配合物也可能具有更加丰富的性质。本论文研究的重点是仲胺-氮杂环卡宾大环配体Ni(II),Pd(II),Pt(II),Cu(I),Ag(I)和Au(I)配合物的合成和配位化学研究。主要研究结果如下:1.仲胺-氮杂环卡宾大环配体前体盐的合成通过环化,去保护基团,酸碱中和和阴离子交换反应合成了五种具有不同数目苯并咪唑和仲胺的氮杂环卡宾大环配体前体盐[H2L][PF6]2(L= L1,L2,L5)和[H4L][PF6]4(L=L3,L4)。2.仲胺-气杂环卡宾大环配体Ag(I)和Au(I)配合物的合成,结构和发光性质合成了十二个仲胺-氮杂环卡宾大环Ag(I)和Au(I)配合物。通过NHC前体盐与Ag20反应合成了不同核数的Ag(I)配合物[Ag3(L1)2][PF6]3(1),[Ag4(L2)2(CH3CN)2][PF6]4(2),[Ag(H2L3)][PF6]3(3),[Ag2(H2L3)][PF6]4(4),[Ag3(L5)][PF6]3(5)和[Ag3(L5)2(CH3CN)2][PF6]3(6)。通过 NHC 前体盐与AuC1(SMe2)反应或转金属化反应合成了 Au(I)配合物[Au2(L1)2][PF6]2(7),[Au2(L2)2][PF6]2(8),[Au(H2L3)][PF6]3(9),[Au3(L3)(C1)2][PF6](10),[Au2(L4)][PF6]2(11)和[Au2(L5)2][PF6]2(12)。所有配合物的结构都通过X-射线单晶衍射确定。Ag(I)配合物1,2和6和Au(Ⅰ)配合物7,8和12的金属离子与两个大环配体配位形成一种叁明治结构。Ag(Ⅰ)配合物3-5和Au(Ⅰ)配合物9-11的金属离子则位于大环配体空腔内。研究了 Au(Ⅰ)配合物7,8,11和12的光致发光性质。3.多齿仲胺-四卡宾大环配体Cu(Ⅰ)配合物的合成,结构和发光性质通过[H4L][PF6]4(L = L3,L4)与Cu20反应合成了二胺-四卡宾大环配体Cu(Ⅰ)配合物[Cu2(L3)(CH3CN)][PF6]2(13),[Cu2(L4)(CH3CN)]2[Cu2(L4)(CH3CN)2][PF6]6(14)。将13和14加热处理,然后重结晶得到了配合物[Cu2(L3)][PF6]2(15)和[Cu2(L4)][PF6]2(16)。研究了 13-16的压致变色发光性质。研磨后,13-16发生明显的发光颜色变化,分别红移了 98,80,20和64 nm,这种压致变色现象伴随着晶态到不定形态的转变,可以通过加入一滴有机溶剂或重结晶将无定形固体转化成初始晶态。讨论了发光性质和Cu---Cu距离等结构参数变化之间的相关性。为了进一步研究含有[(NHC)2Cu(N)]+基元的Cu(Ⅰ)-NHC化合物的发光性质,我们还合成了两个叁齿仲胺-双氮杂环卡宾配体前体盐[H2L][PF6]2(L = L6,L7),并通过它们分别与Ag2O和Cu20反应合成了 Ag(Ⅰ)配合物[Ag3(L6)2][PF6]3(17)和[Ag3(L7)2][PF6]3(18)和 Cu(I)配合物[Cu(L6)][PF6](19)和[Cu(L)][PF6](20)。19 和20也能通过17和18与3.0当量的CuCl转金属反应得到。通过17与2.0当量的CuCl转金属反应得到混金属Cu/Ag-NHC配合物[Cu2Ag(L6)2(CH3CN)2][PF6]3(21)。研究了 19-21在溶液和固态下的发光性质。在室温下,19-21表现出明显的发光。在乙腈溶液中,19-21的发射波长都为483 nm,晶体样品的发射波长则分别为480,480和592 nm。这些结果表明,21在溶液中分解为两分子的19和Ag(Ⅰ)离子。21是第一例发光的混金属Cu/Ag-NHC配合物。4.仲胺-氮杂环卡宾大环配体第10族金属配合物的合成,结构和NMR研究合成了一系列 Ni(Ⅱ),Pd(Ⅱ)和 Pt(Ⅱ)配合物[ML][PF6]2[L = L1,M = Ni(22),Pd(23),Pt(24);L= L2,M = Ni(25),Pd(26),Pt(27)]和[Pt(L2)(acac)](28)。27 和 28 是从同一个反应分离得到的。22-24的溶液中存在两个阻转异构体,而25-27的溶液中存在两个非手性构象异构体。22-24和25-27(25a-27a)的结构通过X-射线单晶衍射确定。金属离子位于大环空腔内采取平面正方形配位构型。详细的核磁研究包括变温核磁研究表明在22-24中两个阻转异构体通过环扭转机理在溶液中相互转化。25-27的溶液中存在两个非手性构象分子25a-27a和25b-27b,可能由两个N-H键的取向引起。25a-27a和25b-27b之间的转化很缓慢。时间依赖的核磁氢谱显示溶液中一种构象(25a-27a)通过N-H键的反转转化成另一种构象(25b-27b)。5.二胺-四卡宾大环配体Ni(Ⅱ)和Pd(Ⅱ)配合物的合成和结构通过前体盐[H4L][PF6]4(L= L3,L4)合成了一系列单核和双核的Ni(Ⅱ)和Pd(Ⅱ)配合物[Ni(L)][PF6]2(L = L3,29;L = L4,30),[Pd(L)][PF6]2(L = L3,31;L = L4,32),[Ni2(L-2H)][PF6]2(L = L3,33;L = L4,34)和[Pd2(L-2H)][PF6]2(L = L3,35;L = L4,36)。33和34也能分别通过29和30与1.0当量的Ni(OAc)2·4H2O在NaOAc存在下反应得到。[Ni2(L)(u-O)](PF6)2(37)为首例单氧原子桥连的双核Ni(Ⅱ)配合物,通过4与Ni(PPh3)2Cl2的转金属反应得到。在NaOAc存在下37也能转化为33。(本文来源于《南京大学》期刊2018-05-01）
周碧辉[3]（2018）在《新型手性大环卡宾配体的设计合成及其在催化反应中的应用》一文中研究指出氮杂环卡宾(N-Heterocyclic Carbenes,NHCs)金属有机化学在现代有机合成中具有相当重要的地位。杂环上原子数大于五的NHCs类化合物被称为扩环-氮杂环卡宾(RingExpandedNHCs),与五元氮杂卡宾配体相比,扩环氮杂卡宾配体具有更大的N-CNHc-N夹角,因而它具有更强的给电子能力,亲核性更强,这使得扩环氮杂环卡宾在有机催化反应领域得到了广泛的应用。基于此,本论文设计并合成了一系列新型手性六元氮杂环卡宾配体,包括7个具有四氢嘧啶酮骨架的卡宾前体盐、18个C2对称手性六元氮杂环卡宾前体盐。新配体共计22个。在催化反应应用方面,主要工作包括以下两部分:一、二乙基锌对芳香醛的不对称1,2-加成:将具有四氢嘧啶酮骨架的卡宾前体盐用于催化二乙基锌对芳香醛的不对称1,2-加成反应,发现卡宾盐3d的立体选择性最优,以高催化活性(最高收率为99%)和中等对映选择性(ee最高达58%)得到手性芳基仲醇类化合物。同时,我们将C2对称六元氮杂卡宾配体应用于同一反应,发现卡宾盐6c的立体选择性最优,以高催化活性(最高收率为96%)和中等对映选择性(ee最高达66%)得到手性芳基仲醇类化合物。二、钯催化的二芳基甲烷的DCCP反应:通过原位生成方式,将8个C2对称六元氮杂卡宾配体用于4-苄基吡啶与澳代芳基化合物的DCCP反应,其中卡宾盐4a催化活性最佳。以高催化活性(最高收率为96%)得到了一批叁芳基甲烷类化合物。(本文来源于《浙江大学》期刊2018-01-01）
杨静[4]（2017）在《一例超分子双金属大环的应用及含氮五元杂环桥联配体的自组装化学》一文中研究指出以自组装方法为基础的超分子配位聚合物是目前化学界最活跃的研究领域之一,也是合成新型有机-无机复合功能材料的最有效途径之一。本文合成了一系列以吡啶及氧化吡啶为端基的吡啶类配体、氧化吡啶类配体,并研究了它们与过渡金属的配位化学,得到了12例结构新颖的配位化合物,利用X-射线衍射仪表征了它们的结构,并测定了部分化合物的热重、红外分析等性质。另外,本文系统研究了Cu(Ⅱ)-Ag(Ⅰ)超分子双金属大环储存氧气与在酸调控下释放单线态氧气的过程,这一过程高效且可重复。一、研究了Cu(Ⅱ)-Ag(Ⅰ)超分子双金属大环将空气中O2以O22-的形式固定在框架中,并在酸的调控下以1O2的形式释放出来。通过紫外-可见光谱、红外光谱和电子顺磁共振验证了这一过程,并初步推测了其可能的机理。还研究了该配合物对于染料罗丹明B的降解过程。二、合成了四个1,2,4-Triazole桥联的以氧化吡啶为端基的双Schiff-base有机配体、四个1,3,4-Oxadiazole桥联的以氧化吡啶为端基的双Schiff-base有机配体,并研究了它们与过渡金属Cu(I)的自组装化学,得到了3个结构新颖的配位化合物,并对其单晶结构进行了分析。叁、合成了一例以吡啶为配位端基的有机配体,利用它与过渡金属Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)的自组装,得到了5例具有新颖结构的配位化合物,并对其单晶结构进行了分析。利用一例1,3,4-Oxadiazole桥联的以吡啶为配位端基的有机配体,研究了它与过渡金属Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)的自组装化学,得到了4例结构独特的配位化合物,并对其单晶结构进行了分析。(本文来源于《山东师范大学》期刊2017-03-15）
王慧[5]（2016）在《含氮、硫杂原子大环有机配体的合成与结构表征》一文中研究指出目前,配位化学成为科学家们关注的热点学科领域,被广泛的应用于化学专业的各相关研究方向,比如超分子手性、催化化学、医药化学、环境预防与治理等,而这些领域之间又相互渗透、相互关联,使配位化学作为一门独立的分支学科得以迅猛发展。而在配位化学合成的过程中配体的设计合成至关重要,本文的工作主要从下面几个方面展开。探究炔基胺大环高阶组装超分子手性的例证。首先,将苯环上1,2二取代双位点端炔与哌嗪在一价铜离子的催化作用下反应合成含氮杂原子的大环化合物,对最终产物进行晶体结构的测定和分析,并对它的高阶组装进行深入的研究,发现该物质利用分子间氢键的弱相互作用力形成了一个高阶组装的超分子手性螺旋链结构。探究双环化反应合成大环化合物。用萘环上1,6二取代双位点端炔和哌嗪,与甲醛溶液在一价铜盐的催化作用下反应。在合成含杂原子大环化合物的基础上又构筑了一个小环,并通过X-ray单晶衍射、1H-NMR、13C-NMR等测试手段进一步对该化合物的结构进行测定。探究硫醇类衍生物与烯烃及其衍生物发生亲电加成反应。用4-乙烯吡啶和邻氨基硫酚,在六水合硝酸铕的催化作用下反应,得到的目标产物为硫醚类骨架化合物。在实验探究过程中,不仅对它的反应条件(如:催化剂、温度、时间、酸碱性、溶剂等)进行筛选,而且还对它的底物进行了拓展。实验中得到了其中一个产物的单晶结构,并对该结构进行了X-ray单晶衍射的测试分析。同时,该体系中所有产物的结构均通过1H-NMR,13C-NMR等测试方法得以鉴定。本论文主要集中在对配体的合成工作上,通过合成不同结构特征的配体,表征其结构并测定相关性质,期待将它与一些稀土盐通过水热法、挥发法、以及分层法的途径进行配位,该项工作仍在进行中。(本文来源于《安庆师范大学》期刊2016-06-01）
王佳玲[6]（2016）在《大环草酰胺配体及其配合物的合成、结构和表征》一文中研究指出配位化合物在气体存储、分离、磁性、催化、新型光电材料、分子识别以及生命科学等科研及生产领域均有广阔的潜在应用前景,因此引起了人们极大的关注,己成为当今化学、材料科学、生命科学等领域研究的重要交叉点。本论文主要的研究内容如下:1.设计并首次合成了单核大环草酰胺-镍(Ⅱ)配合物NiL~1,得到了NiL~1及其一水合物Ni L~1·H_2O的单晶,通过元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱和热重、X-射线粉末衍射和X-射线单晶衍射分析对其进行了表征。配合物具有零维结构,零维单元通过分子间氢键和π???π作用连接成了二维网络结构。2.以单核大环草酰胺-镍(Ⅱ)配合物NiL~2为桥连配体,以1,2-环己二胺(DACH)为辅助配体,合成了异金属四核配合物{[Zn_2(NiL~2)_2(DACH)_2]·2DMF·H_2O]}n。X-射线单晶结构分析表明,该零维配合物是具有箱子状结构的四核异金属配合物。其中,环己二胺与配体的配位表现为无序。3.选用大环草酰胺配合物NiL~3为桥连配体合成了异金属配位聚合物{[Cd(NiL~3)(H_2O)_2]·2DMF}n。对配位聚合物进行了X-射线单晶衍射、红外光谱、紫外-可见光谱和热重等分析。该配位聚合物的二维网状结构通过分子间氢键和和π???π作用延伸为三维超分子网络。(本文来源于《天津大学》期刊2016-05-01）
满欣欣[7]（2016）在《基于大环草酰胺配体铜、镍配合物的合成、结构及可见光催化产氢性能的研究》一文中研究指出本论文主要合成了八个基于大环草酰胺配体铜或镍的单核配合物,并构建了以CuL1为催化剂、氧杂蒽醌有机染料曙红EY(醇溶)为光敏剂和叁乙胺TEA为牺牲剂的完全不含贵金属的叁组分光催化产氢体系。具体内容如下:1、以N,N’-二(甲酰基苯基)草酰胺(L)为配体,合成了八个大环草酰胺配合物CuL1、CuL2、CuL3、CuL4、NiL1、NiL2、NiL3和NiL4,并通过X-射线单晶衍射、质谱(ESI-MS)、红外(IR)、元素分析表征手段和热重进行了表征和热稳定性分析。2、构建了以配合物CuL1为催化剂、氧杂蒽醌有机染料曙红EY(醇溶)为光敏剂、叁乙胺TEA为牺牲剂及甲醇和水为溶剂的光催化产氢体系。并优化反应条件溶剂、电子给体和光敏剂的种类及含量,溶液的pH值和催化剂的含量对体系催化产氢活性的影响。在最优产氢条件下,研究了八个配合物的产氢性能,并对导致不同产氢性能的原因进行了简单分析。光催化产氢体系稳定性研究表明体系失活是由配合物CuL1分解和光敏剂EY降解导致的,且CuL1经光催化产氢过程最终变为铜单质。配合物和TEA对EY(醇溶)的荧光猝灭表明光催化产氢过程中TEA对激发态3*EY的还原猝灭起主要作用。汞中毒实验表明产氢过程中配合物CuL1分解产生的零价铜胶体为真正的催化活性物质。(本文来源于《郑州大学》期刊2016-05-01）
季玉洁[8]（2016）在《基于平面型大环配体的氰根桥联分子磁性配合物的研究》一文中研究指出分子磁性是一门涉及化学、物理、材料等诸多学科的新兴交叉研究领域之一氰根桥联配合物因其拓扑结构多样以及顺磁离子之间的磁相互作用相对容易控制和预测,而且具有丰富的磁学性质和光电性质,已成为分子磁性的重要研究领域之一。本论文通过选择和设计合适的平面型大环配体构筑单元及含有磁性离子的自旋载体,控制合成了拓扑结构和磁性不同的氰根桥联配合物。1、基于大环1,4,8,11-四氮杂环十四烷的铜的配合物与含有两个氰根的构筑单元[Fe(L)(CN)2]-(L=H2bpb,H21)pClb,H21)pmb和H2bpdmb)合成了4个FeⅢ-CuⅡ叁核配合物,采用元素分析、红外光谱及X-射线单晶衍射表征了它们的组成和结构。磁性研究表明这四个配合物整体表现为反常的反铁磁性,这是由Cu-N≡C的键角严重的偏离直线所致。2、基于平面型席夫碱配体的[MnⅢ(sale n)]+构筑单元分别与含有四个氰根的构筑单元[MⅡ(CN)4]2-(M=Os和Pt)和含有六个氰根的构筑单元[MⅡ(CN)6]4-(M=Ru和Os)合成了2个MnⅢ-MⅡ(M=Os和Pt)二维枕形网格状配合物和2个由氰根和酚氧桥同时桥联的MnⅢ-MⅡ(M=Ru和Os)二维配合物,解析了晶体结构。研究了磁性,这四个配合物都表现为反铁磁性,不同于其它锰席夫碱配体和氰根构筑单元组装的氰根桥联配合物。3、基于平面大环配体的[Mn(L1)]2+构筑单元不口[Mn(L2)]2+(L1不口L2是十五元大环)分别与含有六个氰根的构筑单元[M(CN)6]4-(M=Fe,Ru和Os)合成3个MnⅡ-MⅡ(M=Fe,Ru和Os)叁核配合物和3个MnⅡ-MⅡ(M=Fe,Ru和Os)-维配合物,采用元素分析、红外光谱及X-射线单晶衍射对它们的组成和结构进行了表征,磁性研究表明Fe和Ru的配合物表现为铁磁性,Os的配合物表现为反铁磁性。以上研究表明,通过合理的选择和设计合适的平面型大环配体构筑单元及含有磁性离子的自旋载体,能有效的调节配合物的拓扑结构及磁性。为进一步探索氰根桥联配合物的合成,以及有目的的设计合成单链磁体和单分子磁体提供了大量的实验依据和研究思路。(本文来源于《中国矿业大学》期刊2016-05-01）
吴奉承,叶钢,易荣,陈靖[9]（2015）在《氮杂大环配体修饰的介孔二氧化硅对硝酸介质中裂片钯的选择性分离》一文中研究指出介孔二氧化硅材料因其巨大的比表面积,连续可调的孔道结构,良好的热稳定性和辐照稳定性而在高放废液裂片元素的分离中有着潜在的应用前景。本研究通过后接枝的方法制备了氮杂大环配体(1,4,7,10-四氮杂环十二烷)修饰的介孔二氧化硅(SBA-15-Cyclen),利用小角X射线衍射,透射电镜和氮气吸附-脱附等方法对其孔道结构进行表征,并考察了酸度,接触时间和金属离子浓度对其在硝酸(本文来源于《第叁届全囯核化学与放射化学青年学术研讨会论文摘要集》期刊2015-11-27）
王嘉蔚,黄海华,张梅,彭军波,鲁统部[10]（2015）在《基于刚性大环配体的铜(Ⅱ)均相水氧化催化剂的探究》一文中研究指出太阳能向化学能源的转化可以通过使用光合作用模拟设备分解水来实现,并且由此可以得到氧气以及作为可再生能源的氢气[1]。在水分解的两个半反应中,水的氧化更难以实现,这归结于其复杂的质子/电子转移过程以及高能垒的氧氧键形成过程[2]。因此,关于水氧化催化剂的研究近年来得到了广泛的关注[3]。在前期报道的均相镍大环水氧化催化剂[4]的基础上,这里我们设计了一种刚性大环配体,并获得了其二价铜的配合物。实验发现该配合物具备电催化水氧化的能力,适宜条件为碱性的磷酸缓冲体系。值得一提的是,在使用玻碳电极作为工作电极时,该催化剂能在750毫伏特的阳极过电位下获得超过1.0毫安每平方厘米的电流密度并产生大量氧气,这在均相催化剂里面是较为罕见的。该催化剂至少能够在工作条件下稳定叁个小时,在此期间没有观察到明显的催化剂失活现象。电化学、光谱学以及电极表面分析结果均表明该铜配合物参与的水氧化电催化过程属于均相催化。其催化机理通过电化学表征进行了初步的阐述。(本文来源于《中国化学会第九届全国无机化学学术会议论文集——L能源材料化学》期刊2015-07-25）
大环配体论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
近年来,大环氮杂环卡宾(NHC)配体(其中配位基团可以是卡宾基团或卡宾与其他配位原子混合)由于其多变的配位化学性质引起人们的极大兴趣。迄今已经有许多双齿,叁齿和四齿大环NHC配体的配合物被报道,其中一些配合物在均相催化,药物,客体识别和发光领域有着潜在应用。大环多胺化合物是配位化学中最重要的大环配体之一。考虑到大环多胺配体和多齿NHC配体丰富的配位化学性质,我们推测NHC和仲胺基团结合将使大环NHC配体具有多种配位方式,其配合物也可能具有更加丰富的性质。本论文研究的重点是仲胺-氮杂环卡宾大环配体Ni(II),Pd(II),Pt(II),Cu(I),Ag(I)和Au(I)配合物的合成和配位化学研究。主要研究结果如下:1.仲胺-氮杂环卡宾大环配体前体盐的合成通过环化,去保护基团,酸碱中和和阴离子交换反应合成了五种具有不同数目苯并咪唑和仲胺的氮杂环卡宾大环配体前体盐[H2L][PF6]2(L= L1,L2,L5)和[H4L][PF6]4(L=L3,L4)。2.仲胺-气杂环卡宾大环配体Ag(I)和Au(I)配合物的合成,结构和发光性质合成了十二个仲胺-氮杂环卡宾大环Ag(I)和Au(I)配合物。通过NHC前体盐与Ag20反应合成了不同核数的Ag(I)配合物[Ag3(L1)2][PF6]3(1),[Ag4(L2)2(CH3CN)2][PF6]4(2),[Ag(H2L3)][PF6]3(3),[Ag2(H2L3)][PF6]4(4),[Ag3(L5)][PF6]3(5)和[Ag3(L5)2(CH3CN)2][PF6]3(6)。通过 NHC 前体盐与AuC1(SMe2)反应或转金属化反应合成了 Au(I)配合物[Au2(L1)2][PF6]2(7),[Au2(L2)2][PF6]2(8),[Au(H2L3)][PF6]3(9),[Au3(L3)(C1)2][PF6](10),[Au2(L4)][PF6]2(11)和[Au2(L5)2][PF6]2(12)。所有配合物的结构都通过X-射线单晶衍射确定。Ag(I)配合物1,2和6和Au(Ⅰ)配合物7,8和12的金属离子与两个大环配体配位形成一种叁明治结构。Ag(Ⅰ)配合物3-5和Au(Ⅰ)配合物9-11的金属离子则位于大环配体空腔内。研究了 Au(Ⅰ)配合物7,8,11和12的光致发光性质。3.多齿仲胺-四卡宾大环配体Cu(Ⅰ)配合物的合成,结构和发光性质通过[H4L][PF6]4(L = L3,L4)与Cu20反应合成了二胺-四卡宾大环配体Cu(Ⅰ)配合物[Cu2(L3)(CH3CN)][PF6]2(13),[Cu2(L4)(CH3CN)]2[Cu2(L4)(CH3CN)2][PF6]6(14)。将13和14加热处理,然后重结晶得到了配合物[Cu2(L3)][PF6]2(15)和[Cu2(L4)][PF6]2(16)。研究了 13-16的压致变色发光性质。研磨后,13-16发生明显的发光颜色变化,分别红移了 98,80,20和64 nm,这种压致变色现象伴随着晶态到不定形态的转变,可以通过加入一滴有机溶剂或重结晶将无定形固体转化成初始晶态。讨论了发光性质和Cu---Cu距离等结构参数变化之间的相关性。为了进一步研究含有[(NHC)2Cu(N)]+基元的Cu(Ⅰ)-NHC化合物的发光性质,我们还合成了两个叁齿仲胺-双氮杂环卡宾配体前体盐[H2L][PF6]2(L = L6,L7),并通过它们分别与Ag2O和Cu20反应合成了 Ag(Ⅰ)配合物[Ag3(L6)2][PF6]3(17)和[Ag3(L7)2][PF6]3(18)和 Cu(I)配合物[Cu(L6)][PF6](19)和[Cu(L)][PF6](20)。19 和20也能通过17和18与3.0当量的CuCl转金属反应得到。通过17与2.0当量的CuCl转金属反应得到混金属Cu/Ag-NHC配合物[Cu2Ag(L6)2(CH3CN)2][PF6]3(21)。研究了 19-21在溶液和固态下的发光性质。在室温下,19-21表现出明显的发光。在乙腈溶液中,19-21的发射波长都为483 nm,晶体样品的发射波长则分别为480,480和592 nm。这些结果表明,21在溶液中分解为两分子的19和Ag(Ⅰ)离子。21是第一例发光的混金属Cu/Ag-NHC配合物。4.仲胺-氮杂环卡宾大环配体第10族金属配合物的合成,结构和NMR研究合成了一系列 Ni(Ⅱ),Pd(Ⅱ)和 Pt(Ⅱ)配合物[ML][PF6]2[L = L1,M = Ni(22),Pd(23),Pt(24);L= L2,M = Ni(25),Pd(26),Pt(27)]和[Pt(L2)(acac)](28)。27 和 28 是从同一个反应分离得到的。22-24的溶液中存在两个阻转异构体,而25-27的溶液中存在两个非手性构象异构体。22-24和25-27(25a-27a)的结构通过X-射线单晶衍射确定。金属离子位于大环空腔内采取平面正方形配位构型。详细的核磁研究包括变温核磁研究表明在22-24中两个阻转异构体通过环扭转机理在溶液中相互转化。25-27的溶液中存在两个非手性构象分子25a-27a和25b-27b,可能由两个N-H键的取向引起。25a-27a和25b-27b之间的转化很缓慢。时间依赖的核磁氢谱显示溶液中一种构象(25a-27a)通过N-H键的反转转化成另一种构象(25b-27b)。5.二胺-四卡宾大环配体Ni(Ⅱ)和Pd(Ⅱ)配合物的合成和结构通过前体盐[H4L][PF6]4(L= L3,L4)合成了一系列单核和双核的Ni(Ⅱ)和Pd(Ⅱ)配合物[Ni(L)][PF6]2(L = L3,29;L = L4,30),[Pd(L)][PF6]2(L = L3,31;L = L4,32),[Ni2(L-2H)][PF6]2(L = L3,33;L = L4,34)和[Pd2(L-2H)][PF6]2(L = L3,35;L = L4,36)。33和34也能分别通过29和30与1.0当量的Ni(OAc)2·4H2O在NaOAc存在下反应得到。[Ni2(L)(u-O)](PF6)2(37)为首例单氧原子桥连的双核Ni(Ⅱ)配合物,通过4与Ni(PPh3)2Cl2的转金属反应得到。在NaOAc存在下37也能转化为33。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
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