NaYF4为基质的上转换纳米荧光体表面功能化的设计、合成与应用

NaYF4为基质的上转换纳米荧光体表面功能化的设计、合成与应用

论文摘要

稀土离子掺杂的上转换纳米荧光材料(UCNPs)与传统的荧光标记材料如半导体量子点、有机染料等相比,具有发射峰窄、反斯托克斯位移大、光稳定性高、荧光寿命长、荧光背景低等特点。激发UCNPs的近红外光可以穿透生物组织,并且可以抑制光诱导产生的自发荧光,减少对生物组织的损伤。目前,UCNPs主要应用于生物标记、多模态成像、光动力治疗、药物运输、生物传感、分子检测等领域。在上转换发光材料中,基质材料的作用是为激活离子提供可以使其产生合适发射的晶体场,因而基质材料的选择至关重要。氟化物声子能量较低、发光效率较高、稳定性较好,因而成为一种比较理想的上转换发光基质材料。其中,应用较为广泛的基质材料是NaYF4。NaYF4:Yb,Er和NaYF4:Yb,Tm为目前已知的两种发光效率较高的上转换荧光纳米材料。然而NaYF4:Yb,Er和NaYF4:Yb,Tm量子产率低,限制了在生物成像、光动力治疗等领域中的应用。将上转换纳米荧光材料进行表面钝化、负载贵金属等表面改性是解决上述问题的有效途径。本论文利用表面吸附原位还原法合成上转换纳米荧光异质结材料,并分别进行肿瘤细胞磁热治疗、光降解等方面的应用性研究。本论文的研究内容如下:1、采用水热法合成了NaYF4:Yb,Er上转换纳米球。通过对XRD图谱进行分析可得,所合成的上转换材料结晶性较好。由NaYF4:Yb,Er上转换纳米球的透射电镜照片可以直观地发现,纳米球的尺寸较为均一,直径约为100-200 nm,比表面积大。在室温下通过表面吸附原位还原法制备了NaYF4:Yb,Er@Au,通过表面吸附法制备了NaYF4:Yb,Er@Fe3O4异质结材料,通过热测试检测了NaYF4:Yb,Er@Au、NaYF4:Yb,Er@Fe3O4光动力治疗和磁动力治疗的效果。测试结果显示,在电流为2.5A条件下用980 nm激光器照射NaYF4:Yb,Er@Au溶液,10min后溶液温度超过37℃;在电流为2.08A,电压为5.4V的磁场中对NaYF4:Yb,Er@Fe3O4溶液进行磁热测试,10min后NaYF4:Yb,Er@Fe3O4溶液的温度超过40℃。分别对NaYF4:Yb,Er@Au、NaYF4:Yb,Er@Fe3O4材料进行细胞实验,一段时间后发现,细胞逐渐凋亡,说明该材料的光动力治疗、磁动力治疗效果增强。2、采用水热法合成了NaYF4:Yb,Tm上转换纳米晶,并通过在室温下水解钛酸四乙酯合成了NaYF4:Yb,Tm@TiO2。通过对XRD图谱进行分析可得,所合成的上转换材料纳米晶的结晶性较好。由NaYF4:Yb,Tm上转换纳米球的透射电镜照片可以直观地发现,该纳米球的尺寸较为均一,直径约为20-35 nm,比表面积大;NaYF4:Yb,Tm@TiO2的尺寸增大到50-70 nm。在室温下,分别利用浸渍法和表面吸附原位还原法制备了NaYF4:Yb,Tm@TiO2@Ag异质结材料,再分别通过在氙灯和980 nm激光照射下光催化降解亚甲基蓝溶液考察异质结材料的光催化性能。在350W氙灯下照射5h后,浸渍法合成的异质结材料的降解率为7.1%,表面吸附原位还原法制备的异质结材料的降解率为30.9%;在980 nm激光照射下照射60min后,浸渍法合成的异质结材料的降解率为85.1%,表面吸附原位还原法制备的异质结材料的降解率为93.9%。综上所述,利用表面吸附原位还原法制备的异质结材料在生物成像、光动力治疗、光催化降解等领域表现出良好的性能。合成工艺简单,操作容易,异质结性能提高使其在上述领域中具有更广阔的应用前景。

论文目录

  • 摘要
  • Abstract
  • 第一章 绪论
  •   1.1 引言
  •   1.2 上转换发光材料简介
  •     1.2.1 基质材料
  •     1.2.2 上转换发光机理
  • 4:Yb,Er和β-NaYF4:Yb,Tm的发光机理'>    1.2.3 β-NaYF4:Yb,Er和β-NaYF4:Yb,Tm的发光机理
  •     1.2.4 上转换纳米材料的制备
  •   1.3 上转换发光材料的改性
  • 4 为基质的上转换纳米荧光材料的应用'>  1.4 以NaYF4为基质的上转换纳米荧光材料的应用
  •   1.5 选题意义及研究内容
  •   参考文献
  • 4:Yb,Er@Au、NaYF4:Yb,Er@Fe3O4 异质结的合成及应用'>第二章 NaYF4:Yb,Er@Au、NaYF4:Yb,Er@Fe3O4异质结的合成及应用
  •   2.1 引言
  •   2.2 实验部分
  •     2.2.1 化学试剂
  •     2.2.2 实验仪器
  •   2.3 样品制备
  • 4:Yb,Er上转换纳米荧光材料'>    2.3.1 水热法制备NaYF4:Yb,Er上转换纳米荧光材料
  • 3O4 的制备'>    2.3.2 水溶性Fe3O4的制备
  • 4:Yb,Er@Au复合纳米荧光材料的制备'>    2.3.3 NaYF4:Yb,Er@Au复合纳米荧光材料的制备
  • 4:Yb,Er@Fe3O4 复合纳米荧光材料的制备'>    2.3.4 NaYF4:Yb,Er@Fe3O4复合纳米荧光材料的制备
  • 4:Yb,Er@M合成机理'>  2.4 NaYF4:Yb,Er@M合成机理
  • 4:Yb,Er@Au合成机理'>    2.4.1 NaYF4:Yb,Er@Au合成机理
  • 4:Yb,Er@Fe3O4 合成机理'>    2.4.2 NaYF4:Yb,Er@Fe3O4合成机理
  •   2.5 样品表征
  •     2.5.1 X-射线粉末衍射(XRD)
  •     2.5.2 透射电镜(TEM)
  •     2.5.3 荧光光谱
  •     2.5.4 热测试
  •   2.6 光动力、磁动力治疗
  •   2.7 本章小结
  •   参考文献
  • 4:Yb,Tm@TiO2@Ag异质结的合成及应用'>第三章 NaYF4:Yb,Tm@TiO2@Ag异质结的合成及应用
  •   3.1 引言
  •   3.2 实验部分
  •     3.2.1 化学试剂
  •     3.2.2 实验仪器
  •   3.3 样品制备
  • 4:Yb,Tm上转换纳米荧光材料'>    3.3.1 水热法制备NaYF4:Yb,Tm上转换纳米荧光材料
  • 4:Yb,Tm@TiO2 的制备'>    3.3.2 NaYF4:Yb,Tm@TiO2的制备
  • 4:Yb,Tm@TiO2@Ag复合纳米荧光材料的制备'>    3.3.3 NaYF4:Yb,Tm@TiO2@Ag复合纳米荧光材料的制备
  •   3.4 样品表征
  •     3.4.1 X-射线粉末衍射(XRD)
  •     3.4.2 电感耦合等离子体发射光谱(ICP)
  •     3.4.3 透射电镜(TEM)
  •     3.4.4 紫外可见光谱
  •     3.4.5 荧光光谱
  •   3.5 光催化活性实验
  •   3.6 本章小结
  •   参考文献
  • 结论与展望
  • 硕士期间发表的论文
  • 致谢
  • 文章来源

    类型: 硕士论文

    作者: 李娜

    导师: 李志华

    关键词: 异质结,光动力治疗,光催化降解

    来源: 山东师范大学

    年度: 2019

    分类: 工程科技Ⅰ辑

    专业: 有机化工

    单位: 山东师范大学

    分类号: TQ422

    总页数: 64

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