稀土高氯酸盐配合物论文_曹小芳

导读:本文包含了稀土高氯酸盐配合物论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:稀土,苯甲酸,甲基,苯基,亚砜,吡啶,氯酸盐。

稀土高氯酸盐配合物论文文献综述

曹小芳^[1]（2015）在《MABA-Si稀土高氯酸配合物及其核壳结构稀土复合物SiO_2@REL_n·(ClO_4)_3的制备及荧光性能研究》一文中研究指出本文首次合成并表征了3-N,N'-二(酰胺丙基叁乙氧基硅烷基)苯甲酸(HOOCC6H4N(CONH(CH2)3Si(OCH2CH3)3)2)即MABA-Si与稀土离子RE3+(RE=Sm, Eu, Tb, Dy)高氯酸盐配位的四种新二元固态稀土配合物RE(MABA-Si)3·(C104)3·5H20及八种新叁元固态稀土配合物RE(MABA-Si)·(phen)2·(ClO4)3·2H2O (MABA-Si为第一配体,phen为第二配体)和RE(MABA-Si)·(dipy)2·(ClO4)3·2H2O (MABA-Si为第一配体,dipy为第二配体)。此外,本文合成了两种尺寸的二氧化硅微球,粒径分别为400nm和600nm,并将一定量的配体MABA-Si包覆在两种二氧化硅微球的表面,再与稀土离子配位,合成出四个系列二十四种结构新颖且发光性能优异的核壳稀土复合物SiO2@RELn·(ClO4)3,以400nm二氧化硅做内核合成了四种二元核壳稀土复合物SiO2(400)@RE(MABA-Si)3·(ClO4)3·5H2O,八种叁元核壳稀土复合物SiO2(400)@RE(MABA-Si)·(phen)2·(ClO4)3·2H2O和SiO2(400)@RE(MABA-Si)· (dipy)2·(ClO4)3·2H2O;以600nnm二氧化硅做内核合成了四种二元核壳稀土复合物SiO2(600)@RE(MABA-Si)3·(ClO4)3·5H2O,八种叁元核壳稀土复合物SiO2(600)@RE(MABA-Si)·(phen)2·(ClO4)3·2H2O和SiO2(600)@RE(MABA-Si)· (dipy)2·(ClO4)3·2H2O。本文对产物进行了元素分析、热重-差示扫描量热分析、红外光谱、核磁共振氢谱、紫外光谱、荧光光谱、低温磷光光谱、扫描电镜以及透射电镜等测定。红外光谱、核磁共振氢谱、紫外光谱结果表明,配体MABA-Si以羧基的两个氧原子与稀土离子中性配位,邻菲哕啉及联吡啶以两个氮原子与稀土离子配位。摩尔电导率数据说明,配合物是1：2型,两个C1O4-无机抗衡阴离子在外界未参与配位。扫描电镜、透射电镜及红外光谱结果表明,Si02微球尺寸均一、外形规整、表面光滑,复合物具有明显的核壳结构。荧光光谱结果表明,所有配合物均表现出稀土离子的特征荧光发射光谱,与二元配合物相比,Sm3+、Eu3+叁元配合物的荧光强度增强。低温磷光光谱分析表明,第二配体phen、dipy和第一配体MABA-Si能够同时吸收外界能量并将其有效的传递给稀土离子,使能级与其匹配较好的Sm3+、Eu3+荧光强度增强。配合物的荧光衰减曲线表明,Eu3+、Tb3+配合物荧光寿命较长。核壳稀土复合物的荧光光谱结果表明大部分核壳稀土复合物的荧光强度高于相应的单纯稀土配合物。Sm3+、u3+、Tb3+、Dy3+的二元核壳稀土复合物主峰强度与单纯二元配合物相比,以400nm二氧化硅做内核时,Sm3+、Eu3、Tb3+复合物分别增强为1.31倍、2.14倍和1.55倍；以600nm二氧化硅做内核时,Eu3+复合物荧光强度增强为2.02倍。分别以400nm和600nm二氧化硅做内核时,Sm3+、Eu3+、Tb3+、Dy3+邻菲哕啉类叁元核壳稀土复合物主峰强度较单纯叁元配合物增强倍数为：2.92、1.87、3.52、3.41、2.82、1.23、3.35、2.88倍。分别以400nm和600nm二氧化硅做内核,Sm3+、Eu3+、Tb3+、Dy3+的联吡啶类叁元核壳稀土复合物主峰增强倍数为：1.08、1.85、3.64、2.71、1.08、1.82、2.49、2.53倍。以400nm二氧化硅为内核时,包覆后的复合物荧光强度大于以600nm二氧化硅为内核时的复合物。同时大部分核壳复合物的荧光寿命较相应的单纯配合物有所延长,包覆后铕复合物量子产率增大。(本文来源于《内蒙古大学》期刊2015-06-03）

郭峰^[2]（2015）在《TTA类和Dipy类phen-Si叁元稀土高氯酸配合物和SiO_2@(L)_n-RE核—壳结构纳米材料的合成及荧光性能研究》一文中研究指出本文首次以5-(N,N-叁乙氧基硅基丙酰胺)-1,10-邻菲罗啉[(phen)-N-(CONH(CH2)3Si(OCH2CH3)3)2] (即phen-Si)为第一配体,分别以2-噻吩甲酰叁氟丙酮(TTA)和2,2’-联吡啶(Dipy)为第二配体,合成了两类共八个新的Sm3+、Eu3+、Tb3+、Dy3+稀土高氯酸盐的叁元固态配合物。通过Stober法, 合成了两种不同尺寸的二氧化硅球,并以此为内核,通过将phen-Si配体包覆到外表面,使外层包覆了不同厚度的上述稀土叁元配合物,合成出钐、铕、铽、镝四个系列的共十六个新的核-壳型稀土纳米复合物。对所合成单纯配合物及核-壳型纳米复合物分别进行了一系列表征(C、H、N元素分析、IR、SEM等)并对所得产物进行了荧光性质研究。荧光光谱结果表明所有单纯配合物及核-壳型纳米复合物都具有非常好的荧光性能,核-壳型纳米复合物的荧光强度及寿命均大于对应的单纯稀土配合物。叁元配合物经C、H、N元素分析、稀土络合滴定、摩尔电导率及热重-差示扫描量热分析,确定了配合物的组成：TTA类叁元稀土配合物的组成为RE(phen-Si)·(TTA)2·(ClO4)3·6H2O (RE= Sm, Eu, Tb, Dy), Dipy类叁元稀土配合物的组成为RE(phen-Si)·(Dipy)2·(ClO4)3·6H2O (RE= Sm, Eu, Tb, Dy)。从红外光谱、核磁共振氢谱中看出,中心稀土离子通过与phen-Si上邻菲罗啉的两个氮原子发生配位,作为第二配体的TTA和Dipy,它们分别与稀土离子发生配位的基团是TTA上的两个羰基氧原子和Dipy上的两个氮原子。通过测定配合物的摩尔电导率表明,TTA类和Dipy类稀土叁元配合物电解质类型均为1：2型,分析可知在配合物当中存在的叁个ClO4-阴离子有一个在内界参与配位,两个ClO4-无机抗衡阴离子在外界并未参与配位。配合物的荧光光谱表明,钐、铕、铽和镝叁元配合物均产生了较强的特征荧光发射光谱。同时,与稀土phen-Si二元配合物的荧光强度相比,Sm3+和Eu3+的荧光强度均大幅增强。加入第二配体TTA后,Sm3+的特征荧光发射强度较二元配合物的荧光增强1.80倍,Eu3+的特征荧光发射强度较二元配合物的荧光增强3.44倍；加入第二配体Dipy后,Sm3+的特征荧光发射强度较二元配合物的荧光增强1.59倍,Eu3+的特征荧光发射强度较二元配合物的荧光增强2.85倍。根据磷光光谱,TTA配体或Dipy配体与phen-Si能够同时吸收外界能量并且能够将所吸收的能量有效的传递给稀土离子,使能级与其匹配的钐离子和铕离子的叁元配合物的发光增强。配合物的荧光衰减曲线表明,铕、铽各稀土二元、叁元配合物均具有较强的荧光寿命。本文研究了铕配合物的荧光量子产率,结果表明它们均具有较高的量子产率。对合成的二氧化硅球和核-壳型结构分别进行了扫描电镜和透射电镜的表征。电镜表征表明,所得二氧化硅球直径约为550nm和350nm、尺寸均匀、外表面圆滑,所得核-壳结构稀土复合材料在透射电镜下可看到明显的包覆外层,并且二元与叁元配合物的包覆层外表面光滑度有非常直观的不同。内核为550nm的硅球,外层包覆了层厚度约为40nm的二元稀土配合物的核壳型纳米复合物,可表示为(L=phen-Si)。外层包覆了层厚度约为50nm的叁元稀土配合物的核壳型纳米复合物,可表示为SiO2@L-RE-L'(50)(L=phen-Si, L'=TTA, Dipy);内核为350nm的硅球,外层包覆了层厚度约为40nm的二元稀土配合物的核壳型纳米复合物,可表示为SiO2(350)@L-RE(40) (L=phen-Si)。外层包覆了层厚度约为50nm的叁元稀土配合物的核壳型纳米复合物,可表示为SiO2(350)@L-RE-L'(50) (L=phen-Si, L'=TTA, Dipy)。对不同尺寸内核及包覆层厚度的二元叁元核-壳稀土复合材料及稀土配合物的发光性能进行了系统的研究。结果发现,所有核-壳型纳米复合物的特征荧光发射光谱强度都要高于对应单纯配合物的荧光发射强度。同时在同一尺寸内核的体系中,钐和铕的叁元复合物较二元复合物包覆厚度有所增加的同时,相应的荧光强度要高于二元复合物的荧光强度。此外,本文还研究了铕系列的核-壳型纳米复合物的量子产率,结果表明发光越强,复合物的量子产率越高。(本文来源于《内蒙古大学》期刊2015-04-30）

冯淑艳^[3]（2014）在《phen-Si亚砜稀土高氯酸配合物及其SiO_2@REL_n型核—壳结构稀土纳米复合物的制备、表征以及荧光性能的研究》一文中研究指出本文首次合成并表征了四种5-(N，N-叁乙氧基硅基丙酰胺)-1,10-邻菲啰啉[(phen)-N-(CONH(CH2)3Si(OCH2CH3)3)2]即phen-Si与Sm3+, Eu3+、Tb3+、Dy3+稀土高氯酸盐的固态配合物,并以phen-Si为第一配体,邻羧基苯基羧甲基亚砜为第二配体H2L与高氯酸稀土合成了四个新叁元固态配合物。经元素分析、稀土络合滴定、摩尔电导率及热重-差示扫描量热分析,表明配合物的组成为：二元稀土配合物的组成为RE(phen-Si)2·(ClO4)3·5H2O (RE=Sm, Eu, Tb, Dy);叁元稀土配合物的组成为：RE(H2L)2·(phen-Si)·(ClO4)3·6H2O(RE=Sm, Eu, Tb, Dy; H2L=C6H4(COOH)SOCH2COH)。红外光谱、核磁共振氢谱表明,phen-Si以邻菲啰啉的两个氮原子与稀土离子配位,亚砜通过亚砜基氧原子和两个中性羧酸与稀土离子配位。配合物在DMF溶液中测定的摩尔电导率表明,稀土二元配合物为1：3型,叁个C1O4-无机抗衡阴离子全部在外界未参与配位,叁元配合物为1：2型,有两个C104-无机抗衡阴离子在外界未参与配位。配合物的荧光光谱表明,钐、铕、铽和镝二元及其叁元配合物均产生了强的特征荧光发射光谱。稀土叁元配合物的荧光强度与二元配合物相比,Sm3+、Tb3+、Dy3+大幅增强,加入第二配体后,Sm3+的特征荧光发射峰强度较二元配合物荧光增强了1.19倍；Tb3+的特征荧光发射峰强度较二元配合物荧光增强了1.56倍；Dy3+的特征荧光增强了1.28倍。根据磷光光谱,亚砜配体与phen-Si能够同时吸收外界能量并且能够将所吸收的能量有效的传递给稀土离子,使能级与其匹配的钐、铽和镝离子的叁元配合物的发光增强。配合物的荧光衰减曲线表明,铕、铽各稀土二元、叁元配合物均具有较强的荧光寿命。并且铕配合物均具有较高的量子产率。本文还研究了以两种不同尺寸二氧化硅微球为内核,外层包覆不同厚度的稀土二元及叁元配合物,采用先修饰Si02内核再自组装包复稀土配合物的方法,合成出四个系列叁十二个SiO2@RELn核-壳型稀土纳米复合物,当phen-Si/SiO2/乙醇体积比例为0.1g/0.1g/10ml,内核为500nm的硅球时,二元核-壳型纳米复合物表示为SiO2(500)@RE-P(65),即外层包覆约65nm的二元稀土配合物,叁元核-壳型纳米复合物表示为SiO2(500)@RE-P-L(100),即外层包覆约100nm的叁元稀土配合物；内核为250nm硅球时,二元核-壳型纳米复合物表示为SiO2(250)@RE-P(10),叁元核-壳纳米复合物表示为SiO2(250)@RE-P-L(30);当phen-Si/SiO2/乙醇体积比例为1g/1g/10ml,内核为500nm的硅球时,二元核-壳型纳米复合物表示为SiO2(500)@RE-P(15),叁元核-壳纳米复合物表示为SiO2(500)@RE-P-L(20),内核为250nm硅球时,二元核-壳纳米复合物表示为SiO2(250)@RE-P(5),叁元核-壳纳米复合物表示为SiO2(250)@RE-P-L(15)。采用在Si02内核外直接包复稀土配合物的方法,合成了两个核-壳纳米复合物：SiO2(500)@Eu-P(20)和SiO2(500)@Eu-P-L(20)。通过扫描电镜、透射电镜和红外光谱分析了其内部结构。通过扫描电镜,可以直观的看到,本文合成的两种尺寸的二氧化硅微球尺寸均一,形状规整,外表面光滑。对核-壳型纳米复合物的透射电镜扫描可以看到,所有核-壳型复合物均可以看到明显的外壳结构,且可以看出二元和叁元配合物作为外壳时,其外形和包覆厚度明显不同。通过荧光光谱探究了不同内核尺寸、不同外层稀土包覆厚度对其发光性能的影响,结果表明,在相同内核尺寸的条件下,其外层包覆的稀土配合物层越厚,荧光越强；在相同修饰比例条件下,由于量子尺寸效应,内核尺寸较小的核-壳纳米复合物其发光越强。同时荧光发射光谱还可以说明基本上所有核-壳型纳米复合物的特征荧光发射强度都要高于对应的单纯的稀土配合物。本文研究了铕系列的核-壳型纳米复合物的量子产率,结果表明发光越强,复合物的量子产率越高。(本文来源于《内蒙古大学》期刊2014-06-01）

任铁^[4]（2011）在《苯基萘甲酰基甲基亚砜稀土高氯酸配合物的合成、表征及光致发光》一文中研究指出本文首次合成并表征了四种苯基萘甲酰基甲基亚砜(C10H7COCH2SOC6H5)与Sm3+、E3+、Tb3+、Dy3+稀土高氯酸盐的固态配合物,以及苯基萘甲酰基甲基亚砜为第一配体,分别以邻菲啰啉、苯甲酸、水杨酸、联吡啶、磺基水杨酸、对氯苯甲酸、苯氧乙酸为第二配体(L')与高氯酸稀土合成了两个系列共十四种固态配合物。经元素分析、稀土络合滴定、摩尔电导率及热重-差示扫描量热分析,表明配合物的组成为：二元稀土配合物的组成为：REL5.(C104)3·2H2O(RE= Sm, Eu,Tb, Dy; L=C10H7COCH2SOC6H5)；叁元稀土配合物的组成为：REL4·L'(C104)3.2H2O(RE=Sm,Eu；L'=Dipy,phen；L=C10H7COCH2SOC6H5)；REL4·L'(C104)2·2H20(RE=Sm,Eu；L'=C6H5C00-；C6H40HCOO-;ClC6H4COO-; HS03C6H3(OH)COO-;L=C10H7COCH2SOC6H5)；REL3·L'(C104)2·2H20(RE=Sm, Eu,L'=C6H50C00-;L=C10H7COCH2SOC6H5).红外光谱、核磁共振氢谱表明,亚砜配体通过亚砜基氧原子和羰基氧原子与稀土离子配位,而邻菲啰啉和联吡啶通过各自的两个氮原子与稀土离子配位,苯甲酸通过羧基以单齿形式与稀十离子配位,水杨酸、磺基水杨酸、对氯苯甲酸和苯氧乙酸则以双齿螯合配位形式与稀土离子配位。配合物在丙酮溶液中测定的摩尔电导率表明,稀土二元配合物和亚砜邻菲啰啉类以及亚砜联吡啶类稀土叁元配合物为1：3型,叁个ClO4-无机抗衡阴离子全部在外界未参与配位；而亚砜苯甲酸类、亚砜水杨酸类、亚砜对氯苯甲酸类、亚砜磺基水杨酸类以及亚砜苯氧乙酸类稀土叁元配合物为1：2型,两个ClO4-无机抗衡阴离子也全部在外界未参与配位。配合物的荧光光谱表明,钐、铕二元及各稀土叁元配合物均产生了特征荧光发射光谱。各类稀土叁元配合物的荧光强度与二元配合物相比,有的增强,但有的却是减弱的,其中,当第二配体为邻菲啰啉、联吡啶、对氯苯甲酸和苯氧乙酸时,钐、铕各稀土叁元配合物的荧光强度均较之二元配合物增强；而铕的各类稀土叁元配合物荧光强度较之相应二元配合物出去苯甲酸之外都是增强的,其中第二配体为苯氧乙酸时,叁元配合物的荧光强度比二元配合物增强了9.48倍。这主要是因为在各类稀土叁元配合物当中,第二配体邻菲啰啉、苯甲酸、水杨酸、联吡啶、磺基水杨酸、对氯苯甲酸、苯氧乙酸叁重态能级的范围以及能级的高低不同,使得亚砜配体以及第二配体在紫外区吸收能量之后,能量传递的效率以及能量传递的难易程度明显不同造成的。配合物的荧光衰减曲线表明,钐、铕各稀土叁元配合物均具有较强的荧光寿命。(本文来源于《内蒙古大学》期刊2011-06-01）

柴文娟^[5]（2011）在《苯甲基苯甲酰基甲基亚砜稀土高氯酸配合物的合成、表征及光致发光》一文中研究指出本文合成并表征了稀土高氯酸盐与苯甲基苯甲酰基甲基亚砜(C6H5CH2SOCH2COC6H5)的四种固态配合物及十四种不同掺杂比例稀土高氯酸盐(铽掺铥,铕掺镨)与苯甲基苯甲酰基甲基亚砜的固态配合物。经元素分析、稀土络合滴定、摩尔电导率及热重—差示扫描量热分析,表明配合物的组成为：REL5 (C104)3·3H2O (RE=Sm, Eu, Tb, Dy; L=C6和(TbxTmy) L5 (ClO4) 3·3H2O (x:y=0.999:0.001,0.995:0.005,0.990: 0.010,0.950:0.050,0.900:0.100,0.800:0.200,0.700:0.300; L=C6H5CH2SOCH2COC6H5)以及(EuxPry)L5(ClO4)3·3H2O(x:y=0.999:0.001, 0.995:0.005,0.990:0.010,0.950:0.050,0.900:0.100,0.800: 0.200,0.700:0.300; L=C6H5CH2SOCH2COC6H5)。配合物的红外光谱、核磁共振氢谱表明,配体通过亚砜基氧原子及羰基氧原子与稀土离子配位。在丙酮溶液中测定的摩尔电导率表明,配合物为1：1型电解质,叁个Cl04-无机抗衡阴离子,其中一个在外界,两个在内界。稀土配合物的溶解性较好,易溶于乙醇、丙酮、氯仿、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺等溶剂,在室温下很稳定。配合物的荧光光谱表明,铕(Ⅲ)、铽(Ⅲ)、镝(Ⅲ)配合物具有较强的特征荧光发射强度,在紫外灯下有较强的特征红光和绿光。结合配体的磷光光谱和配合物的荧光衰减曲线可以看出,配体的叁重态能级高于稀土铕(Ⅲ)、铽(Ⅲ)离子寿命最长的激发态5D0和5D4能级,具备较好的传能条件,能较好的匹配。同时,配体与稀土离子形成配合物后,解除了稀土离子的f-f跃迁禁阻戒律,使稀土离子增强了其荧光发射强度,同时具有较长的荧光寿命。另外,掺杂配合物的荧光光谱表明,按一定比例将铥掺入铽,镨掺入铕中所得到异核高氯酸稀土配合物,荧光强度均强于铽、铕单一稀土配合物,表明在此体系中,铥对铽,镨对铕配合物的荧光均有敏化作用,且当Tb3+:Tm3+=0.990:0.010和Eu3+: Pr3+=0.995:0.005时,敏化程度最大,敏化强度分别为390%和199%。(本文来源于《内蒙古大学》期刊2011-06-01）

杨伟伟,邸友莹,孔玉霞,谭志诚^[6]（2010）在《稀土高氯酸盐-缬氨酸配合物[Sm_2(L-α-Val)_4(H_2O)_8](ClO_4)_6的低温热容和热化学研究》一文中研究指出以高氯酸钐和缬氨酸为原料在蒸馏水中合成了一种稀土高氯酸盐-缬氨酸配合物[Sm2(L-α-Val)4(H2O)8](ClO4)6。利用TG/DTG、化学和元素分析、FTIR等技术表征了配合物的结构,确定其组成为:[Sm2(L-α-Val)4(H2O)8](ClO4)6。用精密绝热量热仪测量了它在78~371K温区的热容,用最小二乘法将该温区的热容对温度进行拟合,得到了热容随温度变化的多项式方程。用此方程进行数值积分,得到每隔5K的舒平热容值和相对于298.15K的热力学函数值。根据TG/DTG结果,推测了该配合物的热分解机理。另外,依据Hess定律,通过设计合理的热化学循环,利用等温环境溶解-反应热量计分别测量量热反应的反应物和产物在所选溶剂中的溶解焓,从而确定反应的反应焓为:ΔrHΘm=(24.83±0.85)kJ·mol-1。最后,利用反应的反应焓和其它反应物和产物已知的热力学数据计算出配合物的标准摩尔生成焓为:-(8010.01±3.90)kJ·mol-1。(本文来源于《无机化学学报》期刊2010年07期）

孙晓军^[7]（2010）在《苯乙酮基羧甲基亚砜高氯酸稀土二元及叁元配合物的合成、表征及荧光性质的研究》一文中研究指出本文首次合成并表征了四种苯乙酮基羧甲基亚砜(L=C6H5COCH2SOCH2COOH)与Sm3+、Eu3+、Tb3+、Dy3+稀土高氯酸盐的固态配合物以及十二种以苯乙酮基羧甲基亚砜为第一配体,分别以苯甲酸、2,2'-联吡啶、邻菲啰啉为第二配体(L')的高氯酸稀土叁元固态配合物。经元素分析、摩尔电导率、稀土络合滴定及热重-差示扫描量热分析,表明二元稀土配合物的组成为：RE L3·L-·(ClO4)2·3H2O(RE=Sm,Eu,Tb,Dy；L=C6H5COCH2SOCH2COOH, L-=C6H5COCH2SOCH2COO-)；叁元稀土配合物的组成为：REL2·L-·L'(ClO4)2·3H2O (RE=Sm,Eu,Tb,Dy；L'=C6H5COOH,Dipy,phen；L=C6H5COCH2SOCH2COOH, L-=C6H5COCH2SOCH2COO-)。红外光谱、核磁共振氢谱表明,配体通过亚砜基氧原子和羧基与稀土离子配位,羰基未参与配位,苯甲酸通过中性羧基的形式与稀土离子配位,而联吡啶和邻菲啰啉通过各自的两个氮原子与稀土离子配位。配合物在DMF溶液中测定的摩尔电导率表明,配合物为1：2型,两个ClO4-无机抗衡阴离子全部在外界未参与配位。荧光光谱表明,钐、铕、铽、镝各二元、叁元稀土配合物均产生了特征荧光发射光谱,叁元稀土配合物的荧光强度与二元配合物相比,有的增强,但有的却是减弱的。这主要是因为在各类叁元稀土配合物当中,第二配体苯甲酸、2,2'-联吡啶和邻菲啰啉的叁重态能级的范围不同,使得亚砜配体以及第二配体在紫外区吸收能量之后,能量传递的效率以及能量传递的难易程度明显不同造成的。配合物的荧光衰减及其拟合曲线表明,钐、铕、铽、镝各二元、叁元稀土配合物均具有较强的荧光寿命。(本文来源于《内蒙古大学》期刊2010-06-01）

李文先,秦彩花,石晓燕,耿刚强,孙晓军^[8]（2009）在《二苯基亚砜、苯甲酸与重稀土高氯酸四元配合物的合成及Tb~(3+)、Dy~(3+)光致发光》一文中研究指出合成并表征了高氯酸稀土与二苯基亚砜、苯甲酸的六种四元配合物。经元素分析、差热-热重分析,表明四元配合物组成为[REL5L′(ClO4)](ClO4)(RE=Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb;L=C6H5SOC6H5,L′=C6H5COO-)。IR、1HNMR表明,第一配体二苯基亚砜通过一个亚砜基氧原子、第二配体苯甲酸脱质子以阴离子形式通过一个羧基氧原子单齿与稀土离子配位。摩尔电导率表明配合物为1∶1型,两个ClO4-无机抗衡阴离子,其中一个在内界,一个在外界;配合物的荧光光谱表明,Tb3+、Dy3+四元配合物的荧光强度分别比二苯基亚砜与高氯酸稀土二元配合物的荧光强度提高226%和422%。磷光光谱表明第二配体的加入提高了配体的叁重态能级与稀土离子激发态能级的匹配程度。铽配合物的电子顺磁共振谱在g=1.9920处出现一个单峰,表明该配合物具有成单电子,是顺磁性物质。(本文来源于《稀土》期刊2009年04期）

石晓燕^[9]（2009）在《二苯甲酰基甲基亚砜、四种不同的第二配体及高氯酸稀土叁元配合物的合成表征、荧光性质的研究及发光机理的探讨》一文中研究指出以二苯甲酰基甲基亚砜(L=C_6H_5COCH_2SOCH_2COC_6H_5)为第一配体,分别以邻菲啰啉、苯甲酸、水杨酸、联吡啶为第二配体(L')与高氯酸稀土合成了四个系列十六种固态配合物。经元素分析、稀土络合滴定、摩尔电导率及热重-差示扫描量热分析,表明配合物的组成为:RE(L)_5 L'(ClO_4)_3·2H_2O(RE=Sm,Eu,Tb,Dy;L'=邻菲啰啉,联吡啶); Sm(L)_5 L'(ClO_4)_2·7H_2O(L'=C_6H_5COO~-,C_6H_4OHCOO~-); Eu(L)_5L'(ClO_4)_2·8H_2O(L'=C_6H_5COO~-); Eu(L)_5L'(ClO_4)_2·6H_2O(L'=C_6H_4OHCOO~-);Tb(L)_5 L'(ClO_4)2·6H_2O(L'=C_6H_5COO~-,C_6H_4OHCOO~-);Dy(L)_5L'(ClO_4)_2·8H_2O(L'=C_6H_5COO~-,C_6H_4OHCOO~-)。红外光谱、核磁共振氢谱表明,亚砜配体通过一个亚砜基氧原子与稀土离子配位,羰基未参与配位,而邻菲啰啉和联吡啶通过各自的两个氮原子与稀土离子配位,苯甲酸通过羧基以单齿形式与稀土离子配位,水杨酸通过羧基以单齿形式与稀土离子配位,同时酚羟基中的氧原子也参与了配位。配合物在DMF溶液中测定的摩尔电导率表明,亚砜邻菲啰啉类以及亚砜联吡啶类稀土叁元配合物为1:3型,叁个ClO_4~-无机抗衡阴离子全部在外界未参与配位;而亚砜苯甲酸类以及亚砜水杨酸类稀土叁元配合物为1:2型,两个ClO_4~-无机抗衡阴离子也全部在外界未参与配位。配合物的荧光光谱表明,钐、铕、铽、镝各稀土叁元配合物均产生了特征荧光发射光谱。各类稀土叁元配合物的荧光强度与二元配合物相比,有的增强,但有的却是减弱的。根据磷光光谱,这主要是因为在各类稀土叁元配合物当中,第二配体邻菲啰啉、苯甲酸、水杨酸、联吡啶叁重态能级的范围以及能级的高低不同,使得亚砜配体以及第二配体在紫外区吸收能量之后,能量传递的效率以及能量传递的难易程度明显不同造成的。配合物的荧光衰减曲线表明,钐、铕、铽、镝各稀土叁元配合物均具有较强的荧光寿命。(本文来源于《内蒙古大学》期刊2009-06-01）

石晓燕,李文先,秦彩花,郭磊,孙晓军^[10]（2008）在《二苯基亚砜、苯甲酸与轻稀土高氯酸四元配合物的合成表征及光致发光(英文)》一文中研究指出合成并表征了高氯酸稀土与二苯基亚砜、苯甲酸的四种四元配合物。经元素分析、稀土络合滴定、摩尔电导率及差热-热重分析,表明四元配合物组成为[REL5L′(ClO4)] (ClO4) (RE= La,Pr,Nd,Eu;L=C6H5SOC6H5,L′=C6H5COO-)。在红外光谱中,第一配体二苯基亚砜的νS O的特征吸收峰出现在1 037cm-1处,而各稀土配合物的νS O向低波数移动到984 ～989 cm-1,红移50 cm-1左右,表明稀土离子与亚砜基团的氧原子之间发生配位作用。第二配体苯甲酸钠的反对称伸缩振动吸收峰νas(COO -)出现在1 550 cm-1,对称伸缩振动吸收峰νs(COO -)出现在1 416 cm-1处,羧基伸缩振动吸收频率差Δn[νas(COO -)-νs(COO -)]值为134cm-1;在所有配合物的红外光谱图中νas(COO -)向高波数方向发生了位移,而νs(COO -)向低波数方向发生了位移,并且Δn值均大于钠盐的Δn值,由此可以认为配合物中羧基是通过单齿方式与稀土离子配位。测定了配合物在丙酮溶液中的摩尔电导率,根据配合物在常见有机溶剂中的摩尔电导率与正负离子的关系结合配合物的红外光谱中高氯酸根离子的四条特征吸收带,表明配合物为1:1型电解质,两个ClO4-无机抗衡阴离子,其中一个在外界,一个进入内界与稀土离子配位。配合物的荧光发射光谱表明,四元配合物的荧光强度比二苯基亚砜高氯酸稀土二元配合物的荧光强度提高469%。磷光光谱表明苯甲酸叁重态能级的下限和二苯亚砜叁重态能级的上限重迭,导致叁重态能级范围扩大,由此可见第二配体的加入提高了配体的叁重态能级与Eu3 +离子5D0能级的匹配程度。同时在配合物的荧光发射光谱中还可以看到铕离子的电偶极跃迁强度大于磁偶极跃迁,表明稀土离子不处于晶体场的对称中心。在四元配合物中,由于第二配体的加入,往往会降低配合物的对称性,从而增强稀土离子的荧光强度。本文合成的稀土配合物具有良好的荧光性能,而且在室温下稳定,溶解性好,分解温度较高。(本文来源于《发光学报》期刊2008年05期）

稀土高氯酸盐配合物论文开题报告

（1）论文研究背景及目的

此处内容要求：

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例：

本文首次以5-(N,N-叁乙氧基硅基丙酰胺)-1,10-邻菲罗啉[(phen)-N-(CONH(CH2)3Si(OCH2CH3)3)2] (即phen-Si)为第一配体,分别以2-噻吩甲酰叁氟丙酮(TTA)和2,2’-联吡啶(Dipy)为第二配体,合成了两类共八个新的Sm3+、Eu3+、Tb3+、Dy3+稀土高氯酸盐的叁元固态配合物。通过Stober法, 合成了两种不同尺寸的二氧化硅球,并以此为内核,通过将phen-Si配体包覆到外表面,使外层包覆了不同厚度的上述稀土叁元配合物,合成出钐、铕、铽、镝四个系列的共十六个新的核-壳型稀土纳米复合物。对所合成单纯配合物及核-壳型纳米复合物分别进行了一系列表征(C、H、N元素分析、IR、SEM等)并对所得产物进行了荧光性质研究。荧光光谱结果表明所有单纯配合物及核-壳型纳米复合物都具有非常好的荧光性能,核-壳型纳米复合物的荧光强度及寿命均大于对应的单纯稀土配合物。叁元配合物经C、H、N元素分析、稀土络合滴定、摩尔电导率及热重-差示扫描量热分析,确定了配合物的组成：TTA类叁元稀土配合物的组成为RE(phen-Si)·(TTA)2·(ClO4)3·6H2O (RE= Sm, Eu, Tb, Dy), Dipy类叁元稀土配合物的组成为RE(phen-Si)·(Dipy)2·(ClO4)3·6H2O (RE= Sm, Eu, Tb, Dy)。从红外光谱、核磁共振氢谱中看出,中心稀土离子通过与phen-Si上邻菲罗啉的两个氮原子发生配位,作为第二配体的TTA和Dipy,它们分别与稀土离子发生配位的基团是TTA上的两个羰基氧原子和Dipy上的两个氮原子。通过测定配合物的摩尔电导率表明,TTA类和Dipy类稀土叁元配合物电解质类型均为1：2型,分析可知在配合物当中存在的叁个ClO4-阴离子有一个在内界参与配位,两个ClO4-无机抗衡阴离子在外界并未参与配位。配合物的荧光光谱表明,钐、铕、铽和镝叁元配合物均产生了较强的特征荧光发射光谱。同时,与稀土phen-Si二元配合物的荧光强度相比,Sm3+和Eu3+的荧光强度均大幅增强。加入第二配体TTA后,Sm3+的特征荧光发射强度较二元配合物的荧光增强1.80倍,Eu3+的特征荧光发射强度较二元配合物的荧光增强3.44倍；加入第二配体Dipy后,Sm3+的特征荧光发射强度较二元配合物的荧光增强1.59倍,Eu3+的特征荧光发射强度较二元配合物的荧光增强2.85倍。根据磷光光谱,TTA配体或Dipy配体与phen-Si能够同时吸收外界能量并且能够将所吸收的能量有效的传递给稀土离子,使能级与其匹配的钐离子和铕离子的叁元配合物的发光增强。配合物的荧光衰减曲线表明,铕、铽各稀土二元、叁元配合物均具有较强的荧光寿命。本文研究了铕配合物的荧光量子产率,结果表明它们均具有较高的量子产率。对合成的二氧化硅球和核-壳型结构分别进行了扫描电镜和透射电镜的表征。电镜表征表明,所得二氧化硅球直径约为550nm和350nm、尺寸均匀、外表面圆滑,所得核-壳结构稀土复合材料在透射电镜下可看到明显的包覆外层,并且二元与叁元配合物的包覆层外表面光滑度有非常直观的不同。内核为550nm的硅球,外层包覆了层厚度约为40nm的二元稀土配合物的核壳型纳米复合物,可表示为(L=phen-Si)。外层包覆了层厚度约为50nm的叁元稀土配合物的核壳型纳米复合物,可表示为SiO2@L-RE-L'(50)(L=phen-Si, L'=TTA, Dipy);内核为350nm的硅球,外层包覆了层厚度约为40nm的二元稀土配合物的核壳型纳米复合物,可表示为SiO2(350)@L-RE(40) (L=phen-Si)。外层包覆了层厚度约为50nm的叁元稀土配合物的核壳型纳米复合物,可表示为SiO2(350)@L-RE-L'(50) (L=phen-Si, L'=TTA, Dipy)。对不同尺寸内核及包覆层厚度的二元叁元核-壳稀土复合材料及稀土配合物的发光性能进行了系统的研究。结果发现,所有核-壳型纳米复合物的特征荧光发射光谱强度都要高于对应单纯配合物的荧光发射强度。同时在同一尺寸内核的体系中,钐和铕的叁元复合物较二元复合物包覆厚度有所增加的同时,相应的荧光强度要高于二元复合物的荧光强度。此外,本文还研究了铕系列的核-壳型纳米复合物的量子产率,结果表明发光越强,复合物的量子产率越高。

（2）本文研究方法

调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

稀土高氯酸盐配合物论文参考文献

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