导读:本文包含了自由基引发论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:非活性烯烃氢炔化,鲍德温规则,炔基迁移,1,4-烯炔
自由基引发论文文献综述
赵琦,屠树江,姜波[1]（2019）在《氢自由基引发的1,2-炔基迁移》一文中研究指出报道了一类新颖的Fe(III)介导的形式上的非活性烯烃的氢炔化反应.该反应利用Fe(acac)3与苯硅烷反应能原位产生氢自由基的特性实现了氢自由基诱导的1,4-烯炔的分子内1,2-炔基迁移,合成了一系列α-炔酮类化合物,产率中等到良好.基于实验结果及文献报道,提出了可能的反应机理,其涉及氢自由基加成、3-exo-dig环化(反鲍德温规则)和C—C键的断裂重组等.此外,该反应具有良好的官能团兼容性,如雌酮衍生的1,4-烯炔也能成功参与该反应.(本文来源于《化学学报》期刊2019年09期）
王军超[2]（2019）在《芳香酰胺引发Togni-Ⅱ试剂产生的叁氟甲基自由基串联环化反应》一文中研究指出叁氟甲基作为重要的性质改良基团,是许多活性分子的重要组成部分,广泛存在于天然产物、药物以及农药中。开发绿色高效的叁氟甲基化合物合成新方法具有重要理论意义和应用前景,是目前有机合成化学领域的重要研究方向。Togni-Ⅱ试剂是2006年Togni课题组开发的一种温和的叁氟甲基化试剂,近十年,Togni-Ⅱ试剂作为叁氟甲基源已被广泛应用到多种自由基串联环化反应中,用以合成各种杂环以及芳环的叁氟甲基化产物。在目前的报道中,Togni-Ⅱ试剂通常需要外加催化剂来引发叁氟甲基自由基的产生,这些催化剂包括:(1)含金属离子的盐,如铜(Ⅰ)和镍(Ⅱ)离子的盐;(2)有机碘化铵;(3)有机胺及苯基磷等。Ⅰ)催化剂作为单电子供体(SED):SEDs:[(MeCN)4Cu]PF6,CuX(X=Cl,Br,I),Bu4NI,fac-Ir(ppy)3,Ru(bpy)3Cl2,DBN,N,N-diisopropylethylamine(DIPEA),1,2-bis(diphenylphosphino)benzene(dppBz),etc.Ⅱ)典型叁氟甲基自由基引发的叁氟甲基化/环化反应本论文开发了一种无需额外添加催化剂即可引发Togni-Ⅱ试剂产生叁氟甲基自由基的自由基串联环化反应,从而合成具有生物学意义的含叁氟甲基基团的系列二氢异喹啉酮和二氢吲哚化合物。这种方法具有高原子步骤经济性、底物适用范围广、绿色高效等优点。通过辅助实验以及相关仪器检测对机理进行深入研究,发现并首次提出芳香酰胺基团可作为Togni-Ⅱ试剂的单电子供体,引发叁氟甲基自由基的产生,从而使相关的叁氟甲基引发的串联环化反应在无需任何外加催化剂的反应条件下顺利进行。本论文主要研究内容:1.以烯丙基苯甲酰胺和Togni-Ⅱ试剂的反应为模板反应,分别就反应溶剂、催化剂、碱、温度、投料比等对模板反应条件进行优化。得到最佳反应条件,即在DMF中加入2倍量的醋酸钠,烯丙基苯甲酰胺和Togni-Ⅱ试剂1:1.5进行反应。2.在最优的反应条件下,以系列带不同取代基的烯丙基苯甲酰胺为反应底物,高效合成了一系列含叁氟甲基基团的二氢异喹啉酮;以系列带不同取代基的烯丙基乙酰苯胺为反应底物,高效合成了一系列含叁氟甲基基团的二氢吲哚,所有合成目标化合物的结构经1H NMR、13C NMR、19F NMR和HRMS鉴定和确认。3.使用EPR技术和辅助实验对反应机理进行研究,发现N,N-二甲基苯甲酰胺可引发Togni-Ⅱ试剂产生叁氟甲基自由基。从而证实反应物烯丙基苯甲酰胺和烯丙基乙酰苯胺中酰胺基团可作为Togni-Ⅱ试剂的单电子供体,从而在无需外加催化剂的反应条件下引发Togni-Ⅱ试剂产生叁氟甲基自由基,为此类无需外加催化剂的自由基串联反应提供重要实验支持。(本文来源于《郑州大学》期刊2019-05-01）
王茂昌,张宝华,丁凯[3]（2019）在《次氯酸钠引发的α-羟基酯的自由基氧化》一文中研究指出次氯酸钠是一种绿色氧化试剂,可用于醇的氧化,但是对a-羟基酯的氧化较为困难.发展了一种以次氯酸钠为氧化剂,氢溴酸为添加剂的氧化方法,可以快速高效地完成a-羟基酯化合物的氧化.进一步研究发现自由基是反应的中间体,与传统的Stevens氧化拥有不同的机理.该方法也可以用于普通醇的氧化,并且对多羟基化合物的氧化具有很好的选择性.(本文来源于《有机化学》期刊2019年07期）
于剑昆[4]（2019）在《聚合物多元醇合成用2种新型自由基引发剂》一文中研究指出对比了偶氮二异丁腈(AIBN)、偶氮二异丁酸二甲酯(AIBME)和过氧化—2—乙基己酸叔戊酯(TAPH)3种自由基引发剂的性质及优缺点。详细介绍了新型引发剂AIBME和TAPH的制备工艺及其在合成聚合物多元醇(POP)中的应用。AIBME和TAPH的综合性能均优于AIBN,代表了POP合成用自由基引发剂的发展方向。(本文来源于《化学推进剂与高分子材料》期刊2019年02期）
张臣[5]（2019）在《自由基引发的氰基插入串联环化反应合成菲啶类衍生物》一文中研究指出菲啶骨架广泛存在于天然产物以及药物分子中,近年来,已研究出多种方法合成菲啶类化合物。包括过渡金属钯、镍等的催化反应、芳炔的环化反应以及自由基引发的串联加成环化反应等。通过这些方法合成了多种官能团例如叁氟甲基、氨基、酯基等取代的菲啶类化合物。本论文介绍了多种通过自由基或者非自由基型反应合成菲啶类化合物的方法,在这些研究基础上通过自由基引发的加成串联环化反应开发出了两种不同官能团取代的菲啶类衍生物的合成方法。论文的主要内容包括以下两个方面:1.以偶氮化合物为自由基源经串联加成环化反应合成菲啶衍生物我们报道了以偶氮化合物热分解所产生的自由基引发的一种新的自由基加成/氰基插入/均裂芳香取代的串联反应合成菲啶类衍生物的方法。在无催化剂、无氧化剂的条件下,多种取代的N-芳基丙烯酰胺在该反应条件下均相容并且以中等至较高产率得到所需的4H-吡啶并[4,3,2-gh]菲啶-5(6H)-酮衍生物。2.硅自由基引发的串联加成环化反应合成硅基取代菲啶衍生物我们开发了通过将硅自由基加成到缺电子的N-芳基丙烯酰胺的碳-碳双键所引发的经历分子内氰基插入和均裂芳族取代的串联加成环化反应。在过氧化双月桂酰(LPO)存在下,无金属条件下,几种常见的氢硅烷都可以成功地用作硅自由基的来源并且以中等至较好产率得到多种硅基取代的4H-吡啶并[4,3,2-gh]菲啶-5(6H)-酮类化合物。(本文来源于《南京师范大学》期刊2019-03-20）
马正峰,刘强,吴杨,李斌,于波[6]（2018）在《亚表面引发原子转移自由基聚合制备牢固的嵌入式聚合物刷》一文中研究指出本文展示了一种新的材料表面改性方法:原子转移自由基聚合(sSI-ATRP)的亚表面修饰,即通过ATRP反应在聚合物材料界面嵌入聚合物刷,构筑稳定的、厚的聚合物亚表面层.首先,将ATRP引发剂分子通过共价键引入到丙烯酸树脂、聚氨酯、聚酯、环氧树脂等聚合物材料中,然后该基底材料在含有催化剂的单体溶液中引发表面原子转移自由基聚合.表面接枝的亲水聚合物刷使材料的表面变得亲水并发生溶胀,使得单体溶液可以进一步接触到材料内部的引发剂而引发新的ATRP反应,该过程不断重复,最后在基材表面上形成几十微米厚的聚合物刷改性的亚表面层.与传统的表面接枝的聚合物刷相比,这种嵌入式的聚合物刷赋予材料表面改性层更好的机械性能,可承受高载摩擦和更好的抗海生物附着特性,且在改性亚表面层破坏后,不需要引发剂修饰组装而再次重复引发聚合改性.(本文来源于《中国科学:化学》期刊2018年12期）
孙金煜,钱军,陈涛[7]（2018）在《网格化教学设计课程“自由基聚合中的引发剂”》一文中研究指出自由基聚合生产工艺基础是《聚合物制备工程》课程中非常重要的一章,主要涉及本体聚合、乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合四种聚合方法,而引发剂的选择和利用将极大地影响这四种聚合的效果。正确掌握引发剂的种类、特性、动力学过程以及不同种类引发剂在不同聚合反应中的选择规则,对于控制自由基聚合非常重要。但是由于引发剂种类繁多,且特性各不相同,学生在理解和记忆时往往会出现偏差,最终在实际生产中导致聚合失败。本文将利用网格化的教学方法,帮助学生建立引发剂的记忆网格。本着循序渐进与"高难度高速度"相结合的原则,利用网格化的课程设计,通过精心的"导课",深入浅出的"正课"以及探索求知的"结课",将繁杂的内容通过网格呈现给学生,并将复杂的动力学公式,分解成简单容易理解的基本方程呈现给学生,克服学生在学习过程中的畏难情绪,促进学生发挥主观能动性,实现"生本课堂"的教学理念。(本文来源于《高分子通报》期刊2018年10期）
于昊宇,邵健为,陈冬,王世超,王力[8]（2018）在《基于氧杂蒽结构的硫醚化合物的设计合成及引发/调控苯乙烯自由基聚合的研究》一文中研究指出讨论了5种含有氧杂蒽结构的硫醚化合物的合成过程.以占吨醇为起始原料,通过高氯酸催化其与苯硫酚缩合制备苯硫醚,通过对占吨醇氯代并与甲硫醇钠反应制备甲硫醚,2条路径最终均通过正丁基锂拔氢和烷基化反应得到目标产物.通过核磁共振(1H-NMR、13C-NMR)、傅里叶红外光谱(FTIR)和紫外可见吸收光谱(UV-Vis)手段对5种硫醚进行表征和结构确认.系统研究了硫醚化合物单独使用及其与传统引发剂共用时的苯乙烯(St)自由基聚合行为. 80°C下,硫醚化合物均能引发St的本体聚合,但聚合转化率低且表现出不受控的普通自由基聚合行为.而当将硫醚化合物与偶氮二异庚腈(ABVN)共同用于St在甲苯中的溶液聚合中时,能够在65°C下获得比本体聚合更高的转化率,聚合体系表现出一定的可控性,分子量随转化率增加呈现线性增长.此外,研究并对比了不同ABVN/硫醚化合物摩尔比和聚合温度下的St自由基聚合行为.(本文来源于《高分子学报》期刊2018年11期）
于剑昆[9]（2018）在《2种新型自由基聚合引发剂的合成及其在聚合物多元醇合成中的应用》一文中研究指出对比了偶氮二异丁腈(AIBN)、偶氮二异丁酸二甲酯(AIBME)和过氧化-2-乙基己酸叔戊酯(TAPH)3种自由基聚合引发剂的性质及优缺点。详细介绍了新型引发剂AIBME和TAPH的制备工艺及其在合成聚合物多元醇(POP)中的应用。AIBME和TAPH的综合性能均优于AIBN,代表了POP合成用自由基聚合引发剂的发展方向。(本文来源于《中国聚氨酯工业协会第19次年会论文集》期刊2018-07-30）
李占先[10]（2018）在《氧引发甲基丙烯酸甲酯的高温自由基聚合》一文中研究指出氧气是空气的重要组成成分,聚合反应难免受到氧气的影响。大量研究表明,氧气对自由基聚合行为的影响较为复杂。早期,人们普遍认为氧气是自由基聚合的阻聚剂,后来人们发现氧气可以参与到自由基聚合反应中,与乙烯基单体反应,生成乙烯基聚过氧化物,即氧可以作为自由基聚合的共聚单体。近期我们在研究工作中发现,在温度较高的条件下,氧气还可以作为自由基聚合的引发剂,引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)自由基聚合。但具体的引发机理、产物的结构与性能尚不明确,因此有必要展开深入的研究。氧气是廉价易得的资源,如果能将氧引发聚合反应机理研究清楚,将对自由基聚合的发展以及一些特殊聚合物(例如聚过氧化物)的合成具有十分重要的意义。本文以甲基丙烯酸甲酯(MMA)为单体对氧引发自由基聚合动力学行为进行了深入研究,通过1H NMR对氧引发MMA聚合产物进行了结构表征,利用热重分析(TGA)及示差扫描量热分析(DSC)研究了聚合产物的热性能及热降解行为,通过以上研究得出如下结论:1)只有当反应温度大于110?C时,氧气才可以起到引发剂的作用,引发甲基丙烯酸甲酯发生自由基聚合反应。2)氧引发MMA聚合动力学行为与引发剂引发MMA聚合动力学行为相同。聚合动力学行为主要受反应温度,氧气加入量,氧气加入方式的影响。反应温度越高,氧气加入量越大,反应速率越快,产物分子量越小,分子量分布越窄。氧气加入方式对聚合产物的分子量及其分布几乎没有影响,但加氧温度越高,聚合反应速率越快。3)氧引发MMA聚合形成的产物是甲基丙烯酸甲酯与少量氧形成的无规共聚物,即其分子链中含有少量的过氧键。过氧键的量与反应温度、氧气加入压力、反应时间有关。4)氧引发MMA聚合反应产物的热稳定性较差,热降解行为较为复杂,其起始热分解温度及热降解行为与聚合反应温度和反应时间有关。5)氧气的引发作用是氧气与MMA单体中的双键作用生成单体自由基及氧气参与聚合反应形成过氧化聚合物共同作用的结果。(本文来源于《长春工业大学》期刊2018-06-01）
自由基引发论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
叁氟甲基作为重要的性质改良基团,是许多活性分子的重要组成部分,广泛存在于天然产物、药物以及农药中。开发绿色高效的叁氟甲基化合物合成新方法具有重要理论意义和应用前景,是目前有机合成化学领域的重要研究方向。Togni-Ⅱ试剂是2006年Togni课题组开发的一种温和的叁氟甲基化试剂,近十年,Togni-Ⅱ试剂作为叁氟甲基源已被广泛应用到多种自由基串联环化反应中,用以合成各种杂环以及芳环的叁氟甲基化产物。在目前的报道中,Togni-Ⅱ试剂通常需要外加催化剂来引发叁氟甲基自由基的产生,这些催化剂包括:(1)含金属离子的盐,如铜(Ⅰ)和镍(Ⅱ)离子的盐;(2)有机碘化铵;(3)有机胺及苯基磷等。Ⅰ)催化剂作为单电子供体(SED):SEDs:[(MeCN)4Cu]PF6,CuX(X=Cl,Br,I),Bu4NI,fac-Ir(ppy)3,Ru(bpy)3Cl2,DBN,N,N-diisopropylethylamine(DIPEA),1,2-bis(diphenylphosphino)benzene(dppBz),etc.Ⅱ)典型叁氟甲基自由基引发的叁氟甲基化/环化反应本论文开发了一种无需额外添加催化剂即可引发Togni-Ⅱ试剂产生叁氟甲基自由基的自由基串联环化反应,从而合成具有生物学意义的含叁氟甲基基团的系列二氢异喹啉酮和二氢吲哚化合物。这种方法具有高原子步骤经济性、底物适用范围广、绿色高效等优点。通过辅助实验以及相关仪器检测对机理进行深入研究,发现并首次提出芳香酰胺基团可作为Togni-Ⅱ试剂的单电子供体,引发叁氟甲基自由基的产生,从而使相关的叁氟甲基引发的串联环化反应在无需任何外加催化剂的反应条件下顺利进行。本论文主要研究内容:1.以烯丙基苯甲酰胺和Togni-Ⅱ试剂的反应为模板反应,分别就反应溶剂、催化剂、碱、温度、投料比等对模板反应条件进行优化。得到最佳反应条件,即在DMF中加入2倍量的醋酸钠,烯丙基苯甲酰胺和Togni-Ⅱ试剂1:1.5进行反应。2.在最优的反应条件下,以系列带不同取代基的烯丙基苯甲酰胺为反应底物,高效合成了一系列含叁氟甲基基团的二氢异喹啉酮;以系列带不同取代基的烯丙基乙酰苯胺为反应底物,高效合成了一系列含叁氟甲基基团的二氢吲哚,所有合成目标化合物的结构经1H NMR、13C NMR、19F NMR和HRMS鉴定和确认。3.使用EPR技术和辅助实验对反应机理进行研究,发现N,N-二甲基苯甲酰胺可引发Togni-Ⅱ试剂产生叁氟甲基自由基。从而证实反应物烯丙基苯甲酰胺和烯丙基乙酰苯胺中酰胺基团可作为Togni-Ⅱ试剂的单电子供体,从而在无需外加催化剂的反应条件下引发Togni-Ⅱ试剂产生叁氟甲基自由基,为此类无需外加催化剂的自由基串联反应提供重要实验支持。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
自由基引发论文参考文献
[1].赵琦,屠树江,姜波.氢自由基引发的1,2-炔基迁移[J].化学学报.2019
[2].王军超.芳香酰胺引发Togni-Ⅱ试剂产生的叁氟甲基自由基串联环化反应[D].郑州大学.2019
[3].王茂昌,张宝华,丁凯.次氯酸钠引发的α-羟基酯的自由基氧化[J].有机化学.2019
[4].于剑昆.聚合物多元醇合成用2种新型自由基引发剂[J].化学推进剂与高分子材料.2019
[5].张臣.自由基引发的氰基插入串联环化反应合成菲啶类衍生物[D].南京师范大学.2019
[6].马正峰,刘强,吴杨,李斌,于波.亚表面引发原子转移自由基聚合制备牢固的嵌入式聚合物刷[J].中国科学:化学.2018
[7].孙金煜,钱军,陈涛.网格化教学设计课程“自由基聚合中的引发剂”[J].高分子通报.2018
[8].于昊宇,邵健为,陈冬,王世超,王力.基于氧杂蒽结构的硫醚化合物的设计合成及引发/调控苯乙烯自由基聚合的研究[J].高分子学报.2018
[9].于剑昆.2种新型自由基聚合引发剂的合成及其在聚合物多元醇合成中的应用[C].中国聚氨酯工业协会第19次年会论文集.2018
[10].李占先.氧引发甲基丙烯酸甲酯的高温自由基聚合[D].长春工业大学.2018