铜催化论文_盛回香,余健,王硕文,徐振华,唐石

导读:本文包含了铜催化论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译,主要关键词:咪唑,偶氮,氢键,环己烷,哌啶,噻唑,烷烃。

铜催化论文文献综述

盛回香,余健,王硕文,徐振华,唐石[1](2019)在《铜催化对亚甲基苯醌/偶氮试剂/水叁组分反应合成苯并呋喃-2-酮类化合物》一文中研究指出发展了一种高效、简便的潜在生物活性的含氰苯并呋喃-2-酮类化合物的合成新方法。以廉价碘化亚酮为催化剂,锌粉为添加剂,催化对亚甲基苯醌与1,1-偶氮双(环己烷甲腈)和H2O叁组分反应,经历1,6-共轭加成/芳构化,惰性碳-碳键断裂,以及后续的串联自由基插氰/环化及水解等步骤,"一锅法"快速合成了一系列含氰苯并呋喃酮结构的化合物。为含氰苯并呋喃酮类化合物的合成提供一条简便而高效的途径,同时也为对亚甲基苯醌类化合物的高值化应用提供一个新的思路。(本文来源于《应用化学》期刊2019年11期)

张衡,牟学清,陈弓,何刚[2](2019)在《铜催化苯甲酰亚胺高烯丙酯的分子内胺化全氟烷基化反应》一文中研究指出报道了铜催化苯甲酰亚胺高烯丙酯底物的分子内胺化全氟烷基化反应.该反应以全氟碘代烷为全氟烷基化试剂,醋酸铜为催化剂,邻菲啰啉为配体,在醋酸银存在下以中等的收率实现苯甲酰亚胺高烯丙酯底物末端双键的胺化全氟烷基化,最终生成1,3-恶嗪类分子.多种官能团取代的苯甲酰亚胺高烯丙酯和具有不同碳链长度的全氟碘代烷烃都能适用于该反应,为多氟烷基取代的1,3-恶嗪类化合物的合成提供了一种简洁的方法.多氟烷基取代的1,3-恶嗪类化合物还可在温和条件下高效转化为γ氨基醇衍生物.初步的机理研究证明该反应经历了全氟烷基自由基对碳碳双键的亲电加成,之后苯甲酰亚胺基团作为分子内亲核性胺源经历分子内亲核取代途径生成1,3-恶嗪骨架.(本文来源于《化学学报》期刊2019年09期)

林凤闺蓉,梁宇杰,郦鑫耀,宋颂,焦宁[3](2019)在《氧气氧化铜催化的苯胺邻位迭氮化反应》一文中研究指出迭氮取代的苯胺是有机合成中应用广泛的结构单元.通过C—H键活化策略来制备迭氮基苯胺衍生物往往需要使用当量的剧烈氧化剂,造成反应的整体原子经济性低,官能团耐受性差.本文使用廉价、绿色的氧气作为最终氧化剂,发展了高效的铜催化苯胺C—H键迭氮化的方法.该转化具有反应条件温和、区域选择性单一和官能团兼容性广等优点.(本文来源于《化学学报》期刊2019年09期)

李震,刘圣亚,李飞,翁维,卢石英[4](2019)在《纯水相中微波辐射下铜催化异噻唑啉酮的合成》一文中研究指出建立了一种简单实用、经济高效的以取代2-碘苯甲酸、芳胺和无机硫源硫化钾为原料,以廉价氯化铜为催化剂,纯水作为溶剂,100℃条件下串联合成苯并异噻唑啉酮衍生物的微波催化体系,一系列苯并异噻唑啉酮衍生物被较好地合成出来,最高产率达85%。产物结构经~1H NMR、~(13)C NMR及MS得到确证。该方法具有产率高、操作简单、环境友好等优点。(本文来源于《化学研究与应用》期刊2019年09期)

李林,姜梦林,曾涛[5](2019)在《骨架铜催化的烷氧基位阻胺还原胺化反应研究》一文中研究指出论文研究了1-烷氧基位阻胺对位二胺化合物的制备。以骨架铜为催化剂,1-烷氧基-2,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮与己二胺在高压釜中发生直接还原胺化反应得到目标化合物。重点探讨了催化剂用量、反应压力、反应温度对还原胺化反应的影响。(本文来源于《山东化工》期刊2019年15期)

周柄男,董军,许家喜[6](2019)在《铜催化的硫叶立德和偶氮二甲酸酯的反应》一文中研究指出铜催化的酰甲基硫叶立德和偶氮二甲酸二乙酯反应,可以高效合成2-酰亚甲基肼-1,1-二甲酸二乙酯和3,6-二酰基-1,2,4,5-四氮杂环己烷-1,2,4,5-四甲酸四乙酯。通过控制温度实现了对两种产物的有效调控,在最优反应条件下,80℃下以最高96%产率生成单一的肼二甲酸酯类化合物,室温条件下得到以四氮杂环己烷类化合物为主要产物的混合物,最高产率为55%。四氮杂环己烷化合物在加热条件下很容易转化成更稳定的肼类化合物,是制备2-酰亚甲基肼-1,1-二甲酸二乙酯和3,6-二酰基-1,2,4,5-四氮杂环己烷-1,2,4,5-四甲酸四乙酯类化合物的有效方法,具有原料简单易得和安全性高等优点。(本文来源于《化学试剂》期刊2019年09期)

周智华,张啸,黄永富,陈凯宏,何良年[7](2019)在《常压CO_2促进的铜催化炔丙醇水解制α-羟基酮(英文)》一文中研究指出α-羟基酮是一类非常有用的结构,广泛存在于各种具有生物活性的合成药物和天然产物中.水对炔丙醇的区域选择性加成为合成α-羟基酮提供了一种简单并且直接的方法.然而,目前已经报道的多种用于炔烃水解的方法对于炔丙醇的适用性较差,这是由于羟基的引入降低了炔烃的活性以及炔丙醇易发生Meyer-Schuster重排和Rupe重排等副反应.另一方面,CO_2可以作为助催化剂促进炔丙醇水解生成α-羟基酮.具体来讲,炔丙醇与CO_2可以发生羧化环化反应得到α-亚烷基环状碳酸酯,亲核性的水与原位产生的α-亚烷基环状碳酸酯反应使其开环,经历脱羧、异构化过程,最终得到α-羟基酮.与炔丙醇的直接水解相比,以CO_2为促进剂可以更加高效、高选择性地得到α-羟基酮.然而,目前发展的用于CO_2促进的炔丙醇水解合成α-羟基酮的反应中,高压的CO_2和过量的碱是不可缺少的.本文发展了廉价且高效的铜催化体系用于CO_2助催化的炔丙醇水解生成α-羟基酮的反应.该催化体系可以在不需要过量碱的存在下使得炔丙醇的水解反应在常压CO_2条件下顺利进行.控制实验结果表明,铜催化炔丙醇和CO_2的羧化环化反应可以在常压CO_2条件下进行,而有机碱可以有效促进α-亚烷基环状碳酸酯与水反应生成α-羟基酮,这解释了我们发展的铜催化体系在常压CO_2条件下高效进行的原因.相同条件下,本文发展的铜催化体系的催化活性明显高于之前报道的银催化剂,凸显了该催化体系的高效性.在最优反应条件下,一系列具有不同烷基或芳基取代基的炔丙醇都表现出良好的反应活性,能以70%–97%的收率转化为相应的α-羟基酮.在合成应用方面,该方法可应用于克级规模实验,反应能以70%的收率得到相应的α-羟基酮产物;而且,该方法也可以应用于口服药物炔孕酮的进一步衍生化.通过逻辑实验以及对核磁谱图的分析,我们还对该反应提出了一个可能的反应机理.总之,我们使用廉价的过渡金属铜催化剂,成功实现了炔丙醇在常压CO_2为助催化剂条件下发生水解反应合成α-羟基酮.该催化体系反应条件温和,底物适用性良好,催化效率高,为合成α-羟基酮提供了一种简单、高效的新方法.(本文来源于《Chinese Journal of Catalysis》期刊2019年09期)

田露露[8](2019)在《铜催化的硫桥连咪唑并[1,2-α]吡啶类衍生物的合成研究》一文中研究指出咪唑并[1,2-α]吡啶类化合物作为一种具有特殊结构的含氮杂环化合物,广泛存在于药物中间体中,同时该化合物的硫醚化衍生物也一直受到人们的关注。本论文使用异硫腈酸酯作为硫源在铜(I)催化下合成了的硫桥连的咪唑并吡啶化合物。当使用不同的咪唑并吡啶类化合物时,能够在4-二甲氨基吡啶(DMAP)或K_2CO_3存在下分别合成双(咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)硫烷或双(2-(咪唑并[1,2-a]吡啶-2-基)苯基)硫烷。该方法底物兼容性好,操作简单,异硫腈酸苯酯作为硫化试剂为C-H键硫化反应的发展提供了新思路。主要研究内容如下:将2-苯基咪唑并[1,2-α]吡啶1a或2-(2-溴苯基)-咪唑并[1,2-α]吡啶4a与异硫腈酸苯酯2的反应作为模板反应,通过对催化剂、碱、溶剂、温度等反应条件的筛选,分别得到了合成双(咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)硫烷或双(2-(咪唑并[1,2-a]吡啶-2-基)苯基)硫烷的优化反应条件。在最优条件下,分别进行底物拓展,硫化产物最高收率分别为88%和89%(Scheme 1)。此外,结合实验提出了可能的反应机理。(本文来源于《郑州大学》期刊2019-06-30)

祁正航[9](2019)在《过渡金属镍与铜催化的碳—碳、碳—氮成键反应的理论研究》一文中研究指出3d过渡金属,如镍、铜等,由于其廉价易得,有关其催化反应的研究越来越多受到全世界科研工作者的关注。尤其是近些年,3d过渡金属在催化碳-碳、碳-杂成键反应中取得的巨大成功,显示出了极具潜力的发展前景与应用价值。镍、铜等3d过渡金属在催化反应中,也表现出与钯、铑等传统贵金属相异的实验现象。因此,有必要通过理论计算,研究过渡金属催化反应的机理,力图从微观的角度进一步研究重要反应中间体与过渡态的几何构型、电荷分布、金属价态变化等,进而为新的催化剂与反应设计提供一定的理论指导。本论文通过密度泛函理论(DFT)计算,系统地研究了镍/光氧化还原催化的碳-氮交叉偶联反应的机理,和铜-氢催化的二氧化碳还原转化的反应机理,揭示了光催化剂对活性零价镍催化剂的生成与其在催化反应中价态的改变,具有重要的促进作用;铜-氢催化剂在二氧化碳经多次催化循环,最终被原为硅醚化合物的反应中扮演着重要角色。一、镍/光氧化还原催化的碳-氮交叉偶联反应的理论研究对于镍/光氧化还原催化碳-氮交叉偶联反应,我们的计算结果表明,光催化剂以单电子转移(SET)的形式调节镍催化剂的氧化态,从而促进反应的进行。零价镍活性催化剂通过类芳香亲核取代(SNAr)的离子对机理活化芳基溴代物,启动该碳-氮交叉偶联反应。光催化剂*[Ir(Ⅲ)]+以SET的形式将镍(Ⅱ)络合物中间体氧化为镍(Ⅲ)络合物,从而促进随后的脱质子与碳-氮还原消除过程。作为对比,我们也考虑了一价镍对芳基溴代物的活化,但是由于相对较高的氧化加成能垒与热力学不稳定的氧化加成中间体,一价镍作为活性催化剂催化反应的路径受到抑制。此外,我们的计算也表明,镍(Ⅱ)盐被含α-氢的胺还原为零价镍活性催化剂是通过光氧化还原催化的氢原子转移(HAT)机理完成的。叁重态光催化剂*[Ir(Ⅲ)]+首先以SET的形式将DABCO氧化为自由基阳离子DABCO·+,随后DABCO·+从吡咯烷分子上攫取一个α-氢原子,生成α-氨基自由基。在α-氨基自由基加成至镍(Ⅱ)络合物生成镍(Ⅲ)络合物之后,DABCO对其脱质子生成η2-亚胺配位的镍(Ⅰ)络合物。最后,光催化剂[Ir(Ⅱ)]与镍(Ⅰ)络合物之间的SET过程可生成镍(0)催化活性物种,并完成光催化剂的循环。此外,我们也考虑能量转移的机理。由于能级的不匹配,光催化剂与镍(Ⅱ)络合物中间体之间的叁重态-叁重态能量转移过程也是不可行的。因此,我们可以得出结论,在镍催化反应体系中,光催化剂*[Ir(Ⅲ)]+的引入可以改变过渡金属的氧化态,从而促进催化反应的进行。二、铜-氢催化的二氧化碳还原转化的理论研究对于铜-氢催化的二氧化碳还原转化的反应,我们的计算结果表明,在没有烯烃底物参与反应时,二氧化碳可插入铜-氢催化剂的Cu-H键之间,生成含甲酸根配体的铜(Ⅰ)络合物。催化量的羧酸根物种可以活化硅烷试剂,促进其转移一个负氢离子至催化剂的铜原子上,实现铜-氢催化剂的再生。当苯乙烯参与反应时,其插入铜-氢催化剂的Cu-H键之间会产生了一个手性碳中心,其手性结构将保持至最终生成手性醇产物。二氧化碳以四元环过渡态插入至Cu-C键之间,为整个反应的决速步。经催化量羧酸根物种活化的硅烷试剂转移一个负氢离子至催化剂的铜原子上,实现铜-氢催化剂的再生。生成的羧酸硅酯中间体经铜-氢催化剂催化,被羧酸根活化的硅烷还原为醛中间体。醛中间体可再次经催化还原为硅醚,即为最终手性醇产物的前体。从计算结果可以看出,从初始底物苯乙烯与二氧化碳出发,至生成硅醚产物,铜-氢催化剂在此期间经历了叁次催化循环,第一次将苯乙烯与二氧化碳转化为羧酸硅酯中间体,第二次将羧酸硅酯中间体转化为醛中间体,第叁次将醛中间体转化为硅醚产物。决定整个反应对映选择性与区域选择性的基元反应为烯烃插入铜-氢催化剂的Cu-H键之间的反应过程。我们也通过计算研究了甲酸硅酯与苯乙烯竞争与铜-氢催化剂的插入反应过程。由于甲酸硅酯插入铜-氢催化剂的Cu-H键之间的能垒较苯乙烯低,因此,当体系中用甲酸硅酯代替二氧化碳时,会抑制苯乙烯插入催化剂的Cu-H键之间,从而导致实验上无最终手性醇产物的生成。此外,我们也研究了 1,3-二烯作底物时,与二氧化碳发生碳-碳成键的机理过程。通过计算,我们发现二氧化碳可与烯丙基铜(Ⅰ)络合物经六元环过渡态,发生碳-碳成键。(本文来源于《南京大学》期刊2019-06-20)

魏红娟[10](2019)在《铜催化咪唑并[1,5-a]N杂环类氰基衍生物的合成工艺》一文中研究指出芳香氰基化合物是一类重要的有机合成中间体,不仅可以水解形成羧酸或者酰胺、还原形成胺,在很多药物分子、染料分子及一些聚合物材料领域中也有很重要的应用价值。一些芳香氰基化合物的合成研究已经较为成熟,但氰基化咪唑并[1,5-a]N杂环的合成方法却非常少。本论文主要发展了铜催化剂促进的两种氰基化咪唑并[1,5-a]N杂环的合成方法。主要内容如下:首先,论文综述了芳香氰基化合物在医药、农药、香料、材料及有机合成方向的应用,明确了这类化合物的重要性及本论文研究的必要性。而且还介绍了近年来钯、铜、钴、铑、铁、锰、铱等过渡金属催化的氰基化研究进展,通过对比发现铜催化剂在价格和易得性上都具有很大的优势,而且铜催化剂促进的氰基化反应不需要配体的参与。其次,论文研究了一种以化学计量的铜为催化剂,促进合成氰基化咪唑并[1,5-a]N杂环的新方法。对反应体系中的催化剂、添加剂、氰基化试剂及其用量等条件进行优化,确立了最佳条件后进行了氰基化底物的拓展,并合成出一系列氰基化咪唑并[1,5-a]N杂环化合物。反应所使用的苯乙腈也是一种环境友好的氰基化试剂。最后,论文发展了一种铜促进的叁组分合成3-氰基咪唑并[1,5-a]喹啉类化合物的方法。甲基胺类、氨基酸类和2-甲基喹啉类化合物都能作为该氰基化反应的底物。利用这种方法成功合成了一系列的氰基取代的咪唑并[1,5-a]喹啉。这种方法的底物范围广泛,官能团容忍性好,适合小型工业生产。图[7]表[19]参[84](本文来源于《安徽理工大学》期刊2019-06-06)

铜催化论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

报道了铜催化苯甲酰亚胺高烯丙酯底物的分子内胺化全氟烷基化反应.该反应以全氟碘代烷为全氟烷基化试剂,醋酸铜为催化剂,邻菲啰啉为配体,在醋酸银存在下以中等的收率实现苯甲酰亚胺高烯丙酯底物末端双键的胺化全氟烷基化,最终生成1,3-恶嗪类分子.多种官能团取代的苯甲酰亚胺高烯丙酯和具有不同碳链长度的全氟碘代烷烃都能适用于该反应,为多氟烷基取代的1,3-恶嗪类化合物的合成提供了一种简洁的方法.多氟烷基取代的1,3-恶嗪类化合物还可在温和条件下高效转化为γ氨基醇衍生物.初步的机理研究证明该反应经历了全氟烷基自由基对碳碳双键的亲电加成,之后苯甲酰亚胺基团作为分子内亲核性胺源经历分子内亲核取代途径生成1,3-恶嗪骨架.

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

铜催化论文参考文献

[1].盛回香,余健,王硕文,徐振华,唐石.铜催化对亚甲基苯醌/偶氮试剂/水叁组分反应合成苯并呋喃-2-酮类化合物[J].应用化学.2019

[2].张衡,牟学清,陈弓,何刚.铜催化苯甲酰亚胺高烯丙酯的分子内胺化全氟烷基化反应[J].化学学报.2019

[3].林凤闺蓉,梁宇杰,郦鑫耀,宋颂,焦宁.氧气氧化铜催化的苯胺邻位迭氮化反应[J].化学学报.2019

[4].李震,刘圣亚,李飞,翁维,卢石英.纯水相中微波辐射下铜催化异噻唑啉酮的合成[J].化学研究与应用.2019

[5].李林,姜梦林,曾涛.骨架铜催化的烷氧基位阻胺还原胺化反应研究[J].山东化工.2019

[6].周柄男,董军,许家喜.铜催化的硫叶立德和偶氮二甲酸酯的反应[J].化学试剂.2019

[7].周智华,张啸,黄永富,陈凯宏,何良年.常压CO_2促进的铜催化炔丙醇水解制α-羟基酮(英文)[J].ChineseJournalofCatalysis.2019

[8].田露露.铜催化的硫桥连咪唑并[1,2-α]吡啶类衍生物的合成研究[D].郑州大学.2019

[9].祁正航.过渡金属镍与铜催化的碳—碳、碳—氮成键反应的理论研究[D].南京大学.2019

[10].魏红娟.铜催化咪唑并[1,5-a]N杂环类氰基衍生物的合成工艺[D].安徽理工大学.2019

论文知识图

(A)铜纳米粒子催化还原4-硝基苯酚的...(A-C)电纺包含不同硝酸铜含量的前驱...一价铜催化的炔基-迭氮偶极环...(a)罗丹明B;(b)亚甲基蓝;(c)...铜纳米晶经过4次洗涤后的TEM图像叁种铜纳米晶(9.5nm铜立方体、18.0n...

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