导读:本文包含了双烯丙基化反应论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译,主要关键词:丙基,不对称,烯烃,氨基酸,双烯,烷基化,官能团。
双烯丙基化反应论文文献综述
张亦琳,延永,吴永玲,葛颖,乔成芳[1](2019)在《响应面法优化THP保护氰醇化底物的烯丙基化反应研究》一文中研究指出以四氢吡喃(THP)保护氰醇化底物1[2-苯基-[(2-(四氢-2H-吡喃-2-基)氧基]乙腈]和MBH加合物2[2-[(叔丁氧羰基)氧基]甲基)丙烯酸甲酯]为原料,在Lewis碱1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)/二氯甲烷(DCM)的体系下,通过烯丙基化反应制得THP保护氰醇化底物的烯丙基化产物3[4-氰基-2-次甲基-4-苯基-[2-(四氢-2H-吡喃-2-基)氧基]丁酸甲酯]。通过单因素实验筛选了对反应影响较大的因素水平进行响应面优化,最佳反应条件为:n(反应物1)∶n(反应物2)=1∶1.5,x(DBU)=0.2,以二氯甲烷为溶剂,浓度0.37 mol/L,反应温度为40℃,反应时间为8.12 h,在此条件下烯丙基化产物3产率可达92.03%。(本文来源于《精细石油化工》期刊2019年04期)
[2](2019)在《手性醛与金属Pd联合催化氨基酸酯不对称α-烯丙基化反应》一文中研究指出J. Am. Chem. Soc. 2019, 141, 5159-5163手性醛催化在胺化学中逐渐成为一种强有力的不对称催化合成策略,化学家们利用该策略已经成功实现了转胺化、氢胺化以及氨基酸酯不对称α-官能化反应.在这些化学转化当中,手性醛催化氨基酸酯的不对称α-官能化反应在非天然手性氨基酸的合成中具有重要的应用价值.然而,已有的报道均是使用高活性的亲电试剂,如3-吲哚甲基(本文来源于《有机化学》期刊2019年06期)
[3](2019)在《光氧化还原氟离子诱导的偕二氟烯烃氟烯丙基化反应》一文中研究指出Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58, 3918~3922由于氟原子特殊的电子效应,偕二氟烯烃能够接受氟离子亲核进攻得到α三氟甲基取代的碳负离子,进而在钯催化下发生烯丙基化/芳基化反应,该策略为构筑苄位叁氟甲基叔碳/季碳中心结构提供了一种高效便捷的方法.但此类反应也存在着一定的局限性,例如,在已报道的钯催化氟烯丙基化反应中必须采用带有拉电子基团的芳香环取(本文来源于《有机化学》期刊2019年05期)
叶峰[4](2019)在《基于镍氢催化烯丙基异构化反应的E式烯烃的合成》一文中研究指出甲基苯乙烯类化合物广泛存在于天然产物中,在制药、食品、香料、材料和石油化工等领域有着非常重要的应用。在过去的叁十年间,通过钯、铑、钌等过渡金属催化的烯丙基异构化得到甲基苯乙烯类化合物取得了很大的发展,但是这些反应体系存在着催化剂价格昂贵、反应体系不够温和以及产物E/Z比不理想等不足。镍是一种廉价易得、储量丰富的过渡金属,近年来本课题组发展了一种“镍氢”催化的烯烃异构化及远程官能团化的反应体系,反应条件温和,烯烃的异构化程度高。在此基础之上,本文以镍为催化剂,对如何简单高效的实现烯丙基高选择性异构化展开了一系列研究。大部分的镍氢催化体系需要硅烷或硼烷等强还原剂提供氢源,而这些还原剂存在化学性质不稳定的缺点,这就在很大程度上限制了催化体系的应用。亚磷酸二乙酯是一种常见的化工原料,具有化学性质稳定和廉价易得等优点。文章以亚磷酸二乙酯为氢源,锰粉为还原剂,通过碘化镍和6,6'-二甲基-2,2'-联吡啶的催化体系实现烯丙基异构化。该反应具有条件温和、底物范围广和官能团兼容性良好等优点,同时异构化所得的甲基苯乙烯类产物具有较高的E/Z选择性。在克级放大实验中,该反应可以进一步降低催化剂用量并且可以在无溶剂的条件下进行反应,具有较高的应用价值。(本文来源于《南京大学》期刊2019-05-01)
周煌[5](2019)在《可见光催化的甘氨酸酯的[2+3]环化及不对称烯丙基化反应研究》一文中研究指出在过去的十年间,可见光催化由于其绿色环保、反应条件温和等特点,已被广泛应用于有机合成中。最近可见光催化逐渐成为有效地引发胺类N原子α位C_(sp3)-H键官能团化反应的方法。但是目前大多数此类研究主要集中于叁级胺类底物的α-C_(sp3)-H键官能团化,而对于二级胺类底物的α-C_(sp3)-H键官能团化则研究得很少。本论文的研究内容集中于可见光催化的甘氨酸酯的α-C_(sp3)-H键官能团化反应,主要包括以下两部分内容:一、发展了一种非金属条件下,可见光与酸协同催化的甘氨酸酯与α-当归内酯间的形式[2+3]环化反应。该反应提供了一种在室温以及空气氛围下直接、温和的合成一系列多取代吡咯烷酮的方法。此外,该方法能够在克级规模下实现。温和的反应条件、廉价的底物和催化剂使该方法有望在多取代吡咯烷酮的合成中得到应用。二、发展了一种甘氨酸酯的氧化不对称C_(sp3)-H烯丙基化方法,该“一锅法”反应包含两个催化过程:首先在可见光催化下将甘氨酸酯氧化为亚胺,然后在BINOL衍生物的催化下,亚胺与烯丙基硼酸酯反应得到手性甘氨酸酯。该反应提供了一种在室温及空气氛围下,可温和、高效地合成一系列烯丙基取代的手性甘氨酸酯类化合物的方法。此外,该方法展现出较好的产率和优异的对映选择性。(本文来源于《兰州大学》期刊2019-05-01)
李春生[6](2019)在《钯催化氧化烯丙基化反应研究》一文中研究指出烯烃是一类重要的石油化工及煤化工大宗化学品,在医药、材料、日化等国民支柱产业具有广泛的应用,极大地丰富了人民的物质生活水平。烯烃作为新物质创造的重要物质基础,如何高效转化与利用烯烃始终是化学家密切关注的热点。其中,钯催化选择性地高效合成烯丙基取代化合物在钯催化烯烃的高效转化领域占据着举足轻重的地位。毫无疑问,Tsuji-Trost反应代表了最经典的烯丙基官能团化反应,在活性生物骨架分子的合成、医药中间体的开发中被广泛应用。近十年来,基于烯烃的烯丙基碳氢键的活化策略合成烯丙基取代化合物,由于其反应的步骤经济性以及合成的原子经济性,化学家们对此进行了大量的研究并取得了显着的进展。烯丙基碳氢键氧化官能团化反应已成为构建碳碳键及碳杂键的又一重要手段。基于此,本论文在综述了前人关于钯催化烯丙基官能团化反应的基础上,研究了以简单烯烃为原料的高催化效率、高选择性、高原子经济性的烯丙基碳氢键氧化官能团化新反应,合成了一系列不同类型的烯丙基取代化合物。具体的研究内容如下:第二章研究了钯催化烯烃与醇或者酚类化合物的烯丙基碳氢键有氧氧基化反应构建烯丙基醚类衍生物。在氧气为绿色氧化剂,醋酸钯为催化剂,可以实现钯催化的烯丙基芳烃与醇或酚的有氧氧化偶联,以高区域选择性、原子经济性、步骤经济性地合成烯丙基醚类衍生物。第叁章研究了钯催化烯烃与水的选择性有氧氧化反应,高效地构建了一系列α,β-不饱和醛以及烯丙醇类衍生物。该反应只需要使用绿色氧化剂氧气即可实现催化循环。反应具有高原子经济性以及步骤经济性等特点。通过对反应条件的调控,实现了反应的化学选择性控制,得到α,β-不饱和醛以及烯丙醇两种不同类型的产物。第四章研究了钯催化烯烃与水以及苯胺叁组分的有氧氧化串联环化反应,构建了一系列结构丰富的2-芳基喹啉衍生物。该反应还具有原料简单易得、底物普适性好、官能团容忍度高等优点。该反应可能经历的是烯丙基碳氢键氧基化串联环化的历程,一步构建了碳碳双键及碳氮双键。第五章研究了钯催化烯烃与偕二硼烷烃的氧化偶联反应,实现了烯丙基碳氢键的硼甲基化,构建了一系列高烯丙基硼酯衍生物。该反应具有反应条件温和、操作简单、无需对底物进行预活化等优点。同时,该反应具有优异的区域选择性单一的得到了(E)-高烯丙基硼酯类衍生物。第六章研究了首例钯催化烯烃与二甲亚砜叶立德的氧化烯基化反应构建共轭二烯酮类化合物。该反应具有高区域选择性以及高立体选择性等特点。该反应有效地对Wittig烯基化反应以及Aldol缩合反应合成查尔酮类化合物进行了补充。同时,进一步拓宽了二甲亚叶立德在有机合成化学的应用范围。第七章研究了DDQ介导的烯烃与硫酚的脱氢氧化偶联反应,高效地构建了一系列结构多样的烯丙基硫醚类衍生物。机理验证实验表明该反应的活性中间体为烯丙基碳正离子中间体。此外该反应还具有原料简单易得、无需加入金属催化剂以及优异的区域选择性等特点。为有机含硫化合物的合成提供了新途径。(本文来源于《华南理工大学》期刊2019-04-08)
卢宾[7](2019)在《Pd/P-S配体配合物催化酰基腙与烯丙基醋酸酯的不对称烯丙基胺化反应》一文中研究指出钯催化的不对称N-烯丙基烷基化反应是构建C-N键的重要方法之一。随着这类反应的不断发展,许多氮亲核试剂参与的不对称N-烯丙基烷基化反应都得到了一定的研究。然而,利用酰基腙作为一类氮亲核试剂参与不对称N-烯丙基烷基化反应却鲜有报道。另外,手性N-酰基腙是合成手性胺的一种重要前体,因此,发展钯催化的不对称N-烯丙基烷基化反应来构建手性N-酰基腙具有一定的研究意义。另一方面,我们小组前期设计并合成了一系列手性亚磷酰胺/硫醚配体,这类手性P,S-配体在过渡金属催化的不对称[4+2],[3+2]环加成反应以及吲哚的不对称烯丙基烷基化反应中表现出良好的效果。本论文基于之前的工作,将这类手性亚磷酰胺/硫醚配体的钯配合物应用到酰基腙的不对称N-烯丙基烷基化反应中。我们合成了一系列不同的乙酰基醛腙,并将这类手性P,S-配体的钯配合物成功应用到了芳基醛腙与烯丙基醋酸酯的不对称N-烯丙基烷基化反应中。通过对配体和其它反应条件的筛选,我们找到了两个比较优势的手性P,S-配体L1a和L1e,它们的钯配合物能够分别催化反应得到两种绝对构型相反的产物。反应能够以62-97%的分离收率和40-99%的ee值得到S构型的手性N-酰基腙,或以84-95%的分离收率和82-91%的ee值得到R构型的手性N酰基腙。随后,我们通过X-射线单晶衍射确定了产物的绝对构型。并在衍生化实验中还原了产物的碳碳双键。同时,我们也实现了产物的N-N键断裂,合成了手性的烯丙基胺。(本文来源于《华中师范大学》期刊2019-04-01)
张金龙,蒋高喜[8](2018)在《不对称烯丙基化反应合成含有叁苯胺核心单元的荧光非天然氨基酸衍生物》一文中研究指出报道了一种钯催化恶唑酮和烯丙醇的不对称烯丙基化反应合成相应的叁苯胺核心非天然氨基酸化合物的方法.反应收率高达95%,对映选择性过量值最高为97%ee.该反应操作简单,条件温和,原子经济性好,水为唯一副产物.(本文来源于《化学学报》期刊2018年11期)
黄亮珠[9](2018)在《钯铑双金属催化烯丙基化反应研究》一文中研究指出在过去的几十年里,单一催化反应体系被广泛研究并成功地用于大量新反应的催化合成,其催化的反应类型较为广泛而且其反应机理的研究也较为清晰。在最近十多年里,钯铑双金属催化反应作为一种高效的合成策略,逐渐被合成化学家所青睐。它能够实现传统单一催化体系难以发生、而又不能获得的反应转化,能够以理想的选择性形成具有新颖骨架结构与底物。本论文研究了钯铑双金属协同催化和钯铑不对称延迟双催化及其反应机理。在该研究论文中,结合铑催化卡宾前体形成的铑卡宾与钯催化烯丙基酯形成的π-烯丙基钯酸根离子对这两种高反应活性中间体,基于钯铑催化剂的兼容性和钯铑双催化反应的概念,设计不同底物应用于不同反应类型,以拓宽钯铑双催化反应体系在有机合成中的应用。本论文主要研究钯铑协同双催化和钯铑不对称延迟双催化,主要内容分如下两部分:1.钯铑协同双催化,是相互兼容的钯铑双金属同时独立催化活化亲核试剂与亲电试剂,分别形成被活化的活性物种,进而相结合形成产物的过程。本课题设计的钯铑协同协同催化反应,是基于铑催化N-磺酰基-1,2,3-叁氮唑形成的α-亚胺铑金属卡宾与钯催化烯丙醇酯形成的π-烯丙基钯复合物这两种活性中间体。在该钯铑协同双催化反应体系的研究中,选用N-(4-甲基苯磺酰)-1,2,3-叁唑与苯甲酸烯丙酯作为模板反应底物,经过对铑催化剂、配体、钯催化、反应溶剂等反应条件的筛选和考察,确定了该反应的最佳反应条件。并在最佳反应条件下,以23-89%的产率,立体专一的合成了47个(Z)-构型多取代烯胺产物。反应机理研究表明,Pd(0)/xantphos催化体系不仅能催化底物形成目标产物,但在过度延长反应时间时也会进一步催化目标产物发生转化重排,使得反应产率降低甚至的得不到目标产物,该反应对反应时间敏感。2.β-内酰胺是一类具有重要生理活性的母体骨架结构,在药物化学领域具有重要作用。在中的内酰胺合成方法中,含有手性季碳的β-内酰胺的合成一直以来都是很有挑战性的课题。本课题结合钯铑双催化反应体系,设计钯铑不对称延迟双催化体系,用于含有手性季碳β-内酰胺类化合物的合成研究。首先选用N-苄基-N-叔丁基苯甲酰乙酰胺重氮与烯丙醇碳酸酯作为模板反应底物,分别对反应使用的配体、溶剂、钯催化剂、铑催化剂等反应条件进行筛选和考察,最后确定了该钯铑不对称延迟双催化反应的最佳反应条件。并在最佳反应条件下,使用不同取代的烷基重氮和不同的烯丙基碳酸酯试剂,以优秀的产率(up to 99%)和立体化学选择性(up to 99:1 dr,up to 98%ee),合成了38个含有手性季碳双手性中心的β-内酰胺类化合物。反应机理研究表明,该反应是先经历铑催化的不对称苄位C-H插入反应,再接力串联钯催化的烯丙基化反应,从而实现含有手性季碳的β-内酰胺类生物活性化合物的合成。而且反应的手性控制决定于铑催化的不对称C-H插入反应,钯铑双催化反应体系有促进铑催化C-H插入反应转化的作用。(本文来源于《西北农林科技大学》期刊2018-10-01)
刘澜涛,陈莹莹,张安安,刘雪,张丽[10](2019)在《钯催化的肉桂基碳酸酯化合物与酰腙的烯丙基胺化反应》一文中研究指出烯丙基胺结构单元广泛存在于天然产物、药物和功能材料分子中,另外烯丙基胺衍生物也是一类重要的有机合成子.实现了钯催化的肉桂基碳酸酯化合物和酰腙化合物的烯丙基胺化反应,高选择性地生成了线型烯丙基胺类化合物,产率高达99%.该方法具有不需要加碱、条件温和、操作简单、底物适应范围广等优点.(本文来源于《有机化学》期刊2019年02期)
双烯丙基化反应论文开题报告
(1)论文研究背景及目的
此处内容要求:
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例:
J. Am. Chem. Soc. 2019, 141, 5159-5163手性醛催化在胺化学中逐渐成为一种强有力的不对称催化合成策略,化学家们利用该策略已经成功实现了转胺化、氢胺化以及氨基酸酯不对称α-官能化反应.在这些化学转化当中,手性醛催化氨基酸酯的不对称α-官能化反应在非天然手性氨基酸的合成中具有重要的应用价值.然而,已有的报道均是使用高活性的亲电试剂,如3-吲哚甲基
(2)本文研究方法
调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
双烯丙基化反应论文参考文献
[1].张亦琳,延永,吴永玲,葛颖,乔成芳.响应面法优化THP保护氰醇化底物的烯丙基化反应研究[J].精细石油化工.2019
[2]..手性醛与金属Pd联合催化氨基酸酯不对称α-烯丙基化反应[J].有机化学.2019
[3]..光氧化还原氟离子诱导的偕二氟烯烃氟烯丙基化反应[J].有机化学.2019
[4].叶峰.基于镍氢催化烯丙基异构化反应的E式烯烃的合成[D].南京大学.2019
[5].周煌.可见光催化的甘氨酸酯的[2+3]环化及不对称烯丙基化反应研究[D].兰州大学.2019
[6].李春生.钯催化氧化烯丙基化反应研究[D].华南理工大学.2019
[7].卢宾.Pd/P-S配体配合物催化酰基腙与烯丙基醋酸酯的不对称烯丙基胺化反应[D].华中师范大学.2019
[8].张金龙,蒋高喜.不对称烯丙基化反应合成含有叁苯胺核心单元的荧光非天然氨基酸衍生物[J].化学学报.2018
[9].黄亮珠.钯铑双金属催化烯丙基化反应研究[D].西北农林科技大学.2018
[10].刘澜涛,陈莹莹,张安安,刘雪,张丽.钯催化的肉桂基碳酸酯化合物与酰腙的烯丙基胺化反应[J].有机化学.2019