多钒硼酸盐论文_刘芯辛

导读:本文包含了多钒硼酸盐论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译,主要关键词:硼酸盐,晶体,结构,负极,金属,光谱分析,质子。

多钒硼酸盐论文文献综述

刘芯辛[1](2018)在《新型多钒硼酸盐簇合物的制备和性质研究》一文中研究指出金属-氧簇化学是无机化学的一个重要分支,距今已有近200年的发展史。金属氧簇化合物因具有多变的结构和丰富的物理化学性质,在催化、药物化学、电化学、储能、光学、分子材料以及磁性材料等很多领域都有广泛的应用前景。多钒硼酸盐簇合物是一类结合了硼氧簇合物和钒氧簇合物结构特点的新型金属氧簇化合物。到目前为止,己报道的多钒硼酸盐簇合物达近百种,其展现出从孤立的零维簇到一维链、二维层和叁维骨架等丰富的结构特征和不同价态、不同配位环境的金属钒原子。虽然有关多钒硼酸盐簇合物的合成以及其在催化、磁性和非线性光学等方面的研究已经取得了极大的进步,但是迄今为止有关这类化合物的离子导电性质却没有相关的研究工作报道。因此,具有新颖结构多钒硼酸盐簇合物的合成及其离子、质子导电性质的研究不但具有学术价值,涉及一些基础科学问题,还具有实际应用价值,可以作为电极或电解质材料应用于电池和传感器等电化学仪器设备中。本论文在系统地对国内外文献总结的基础上,以水热合成方法为基础,根据所需的功能定向的设计和合成新颖结构的多钒硼酸盐,并对其合成条件、结构特点以及相应的物理化学性质进行调查研究。所获得的主要研究成果如下:1.我们通过水热合成的方法制备了一个结构新颖的富锂多钒硼酸盐Li_(10)[V_(12)B_(18)O_(60)H_6]·28H_2O(1)。该化合物是由相邻的[V_(12)B_(18)O_(54)(OH)_6]~(10-)聚阴离子簇通过氢键连接构成的叁维超分子化合物,其结构中含有大量无序的锂离子。变温XRD(X射线粉末衍射仪)测试结果显示该化合物在220℃至400℃温度范围内为玻璃态,可展现出较高的离子电导率,这是第一次发现多钒硼酸盐材料具有离子电导性质的研究。此外,我们还首次将化合物1及其220℃玻璃态时的样品作为锂电池负极材料进行了电化学性能测试。实验结果表明220℃玻璃态电极材料具有更加优良的电化学性能。2.我们成功地在水热条件下合成了四个结构新颖的多钒硼酸盐(H_2en)_4H_2[V_(12)B_(18)O_(54)(OH)_6(H_2O)]·11H_2O(2),(H_2en)_4[V_6B_(20)O_(50)H_8(H_2O)]·5H_2O(3),H_(10)[V_(12)B_(18)O_(54)(OH)_6]·20H_2O(4)和Na_4[V_(12)B_(18)O_(54)(OH)_6(H_2O)]·(H_2en)_4·2(OH)·3H_2O(5)。由于它们的结构中含有大量游离的水分子或胺分子,可与硼钒簇之间形成广泛的叁维氢键网络,能为质子的迁移提供有效的通道,因此我们调查了它们的质子传导能力。质子传导测试表明:化合物4与其它叁个化合物相比,具有相对较小的活化能0.26 eV和相对较高的质子传导率1.75×10~(-3) S cm~(-1),其传导能力可以与很多性能优异的POMs材料相媲美。据我们所知,这是第一次系统的研究多钒硼酸盐质子传导能力的工作。3.我们在水热条件下成功制备了一个新颖的含过渡金属Zn的叁维开放骨架多钒硼酸盐[Zn(en)]_3{V_(12)B_(18)O_(54)(OH)_6(H_2O)}·[ZnO_4H_8]·2H_3O·8H_2O(6)。单晶结构解析表明该化合物的叁维骨架是由VO_5四棱锥、BO_4四面体、BO_2(OH)叁角形和ZnO_6八面体连接构成的,沿[001]方向形成新奇的飞机形状多元孔道,孔径大小约为11.8?7.1?。磁性研究表明该化合物的钒原子之间存在反铁磁相互作用。我们尝试将化合物6作为光催化剂用于光催化降解亚甲基蓝(MB)和罗丹明B(RhB),对比结果显示,化合物6有选择性光催化降解MB的能力。当反应进行到120 min时,MB的去除率可达到92.5%。同时,我们还调查了该化合物对ɑ-苯乙醇的催化氧化行为,并详细探讨了不同过氧化氢(H_2O_2)的用量对该催化反应的影响,结果表明当H_2O_2的用量为4 mL时,催化剂和ɑ-苯乙醇的利用率达到最高。4.我们通过水热合成的方法制备了一个结构新颖的多钒硼酸盐[Co(en)_3]_4[V_(11)B_(24)O_(69)H_5]·H_3O·7H_2O(7),并对其结构进行了表征。这是首个含B/V比为24/11的多钒硼酸盐,为开拓和丰富多钒硼酸盐的骨架种类提供了理论基础。单晶解析表明该化合物有一个零维的孤立结构,每个[V_(11)B_(24)O_(69)H_5]~(13-)聚阴离子簇周围环绕着四个[Co(en)_3]~(3+)络合阳离子,这些络合阳离子是通过氢键与骨架相连的。研究表明,反应体系中的pH值对其结构有重要的影响,微小的pH偏差都会导致骨架的改变。(本文来源于《吉林大学》期刊2018-06-01)

王鑫,周百斌,刘双全,徐学勤[2](2006)在《十八元环多钒硼酸盐的水热合成及其氧化还原性质研究》一文中研究指出在水热条件下合成了[Ni(en)2]6[(VO)12O6B18O39(OH)3].6H2O多钒硼酸盐,X射线衍射分析表明,该晶体属叁方晶系,R-3空间群.测试了晶体的IR光谱和TG曲线,用循环伏安法详细研究了合成化合物的氧化还原性质及电子转移机理,结果表明该化合物具有两对氧化还原峰,其电子转移数分别为单电子和叁电子.(本文来源于《分子科学学报》期刊2006年05期)

张汉辉,林志华,黄长沧,王永净,孙巧珍[3](2005)在《若干多钒硼酸盐簇合物的光谱研究》一文中研究指出合成了具有 [(VO) 12 O6B18O42 ]簇骼的 4种新颖的多钒硼酸盐簇合物 :(enH2 ) 6H3 [(VO) 12 O6B18O42 ]·13H2 O(1) ,[Ni(en) 2 ]6H3 [(VO) 12 O6B18O42 ]·8H2 O(2 ) ,[Cu(en) 2 ]5H3 [(VO) 12 O6B18O42 ][B(OH) 3 ]2 ·16H2 O(3)和 (enH2 ) 4 Na4H3 [(VO) 12 O6B18O42 ]·8H2 O(4)。通过FTIR ,UV VisDRS和荧光光谱等手段对其进行了研究 ,探讨了结构和性能的关系。其中 ,化合物 (1)含有 [(VO) 12 O6B18O42 ]的分立结构 ,环状B18O42 通过 8个B— (μ3 —O)—V键被两个V6O18簇夹在中间 ;而化合物 (2 )是在 (1)的基础上 ,由 6个 [Ni(en) 2 ]各自通过两个Ni— (μ3 —O)—B与B18O42 的桥氧配位形成另一类新的分立型结构 ;化合物 (3)和 (4)的 [(VO) 12 O6B18O42 ]构筑单元间分别通过 [Cu(en) 2 ]2 + 和无机Na+ 离子桥联形成二维层状结构。多钒硼酸盐簇合物的特征振动频率和这些化合物的结构相关 ;UV VisDRS表明 ,在 2 0 5和 2 6 0nm附近出现金属氧簇化合物的荷移跃迁 ;用310nm光激发 ,在约 4 15nm处能引起由Oμ→Mo的荧光发射 ,同时还研究了其荧光寿命。(本文来源于《光谱学与光谱分析》期刊2005年03期)

林志华,张汉辉,黄长沧,孙瑞卿,陈义平[4](2004)在《多钒硼酸盐H_3{[Cu(en)_2]_5[(VO)_(12)O_6B_(18)O_(42)]}[B(OH)_3]_2·16H_2O的水热合成、晶体结构和性质》一文中研究指出用H3 BO3 ,NH4VO3 ,Cu(CH3 COO) 2 ·H2 O和乙二胺在水热条件下合成了新颖结构的多钒硼酸盐H3 {[Cu(en) 2 ] 5 [(VO) 1 2 O6B1 8O42 ] }[B(OH) 3 ] 2 ·16H2 O ,对其进行了单晶X射线衍射、红外光谱、拉曼光谱、紫外 -可见漫反射光谱、荧光光谱、顺磁共振谱和热重分析表征 .在该化合物的结构中 ,环状的B1 8O42 通过 18个B— ( μ3 O)—V键被两个V6O1 8簇夹在中间 ,簇阴离子 [(VO) 1 2 O6B1 8O42 ] 1 3 -分别通过 4个 [Cu(en) 2 ] 2 + 与邻近的簇阴离子靠静电相互作用连接成无限二维网状结构 ,其空洞尺寸为 0 619~ 1 817nm .(本文来源于《化学学报》期刊2004年04期)

林志华[5](2003)在《多钒硼酸盐簇合物的合成和结构化学》一文中研究指出多钒硼酸盐是金属氧簇化合物的一个新领域。由于钒氧间可形成VO_6八面体、VO_5四角方锥和VO_4四面体等多种配位方式,硼氧间可形成BO_4四面体、BO_3平面叁角形等配位方式及其派生的众多的结构类型,通过钒氧多面体和硼氧多面体之间的连接可形成结构多样性的多钒硼酸盐簇合物。 本论文在系统地对国内外文献总结的基础上,开展了多钒硼酸盐的水热合成方法和结构、性能与构效关系的研究,主要工作有: 1.设计合成了10种新颖的金属氧簇化合物,并用X-射线单晶结构分析方法确定了这10种化合物的晶体结构,这些化合物为: 其中,化合物(?)和(?)的结构中含有分立结构的[V_(12)B_(18)O_(60)]骨架,它的特点是环状B_(18)O_(42)被两个V_6O_(18)环夹在中间;(?)~(?)都含有分立型结构的[MN_4]_6[V_(12)B_(18)O_(60)]骨架,它们是由过渡金属有机配合物[MN_4]与环状B_(18)O_(42)上的桥氧配位形成另一类新颖化合物;在(?)中,[V_(12)B_(18)O_(60)]构筑单元上的钒酰氧通过过渡金属有机配合物[Cu(en)_2]桥联配位形成另一类新颖二维层状结构化合物;(?)~(?)的[V_(12)B_(18)O_(60)]构筑单元间则是通过无机Na~(+)离子相连,(?)和(?)都形成了二维层状结构,而(?)基本上还是分立结构;化合物(?)是一种带4个NiO_6八面体帽,中心是NiO_4四面体的ε-Keggin结构金属氧簇化合物。在这10种化合物中都存在广泛的氢键体系。 2.对其中所合成的大部分化合物进行了红外光谱、拉曼光谱、紫外—可见固体漫反射光谱、稳态及动态荧光光谱和热重的分析。经过对其光谱性能进行了详细摘要Abstract的探讨,得到一些有指导意义的结果。红外和拉曼光谱都出现了金属氧簇化合物的特征峰,而且特征峰的位置与金属一氧的键长、周围的配位环境、氢键作用等有较大的关系;在紫外一可见固体漫反射光谱图中,205lun左右出现端氧到金属的荷移跃迁,而桥氧到金属的荷移跃迁峰发生了分裂;分别用220lun和300nln以上的激发波长激发化合物,得到了它们的稳态荧光光谱:从动态荧光光谱中可发现这些化合物均有1到2个的发光基团;在 TGA图中出现了化合物失水和失去有机基团的过程,[V12B18o00]簇在500℃以下,具有较好的热稳定性。3.本文在结构确定的基础上,对[(Vo刀Zo6B一5042]15一和{[Ni(N H3)2]6[( vo)12O6B:5042]}3一簇阴离子分别进行了量子化学的鹰势计算,并着重通过净电荷的分布,讨论了它们的反应活性中心。[( vo)12O6B18o42]’5-簇阴离子中的亲核活性中心是夕:一O和ot,易形成氢键或受到金属阳离子的进攻,化合物工~2的结构也体现出这种成键方式。在这2个簇阴离子中,113一0是催化反应的活性中心。(本文来源于《福州大学》期刊2003-05-01)

多钒硼酸盐论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

在水热条件下合成了[Ni(en)2]6[(VO)12O6B18O39(OH)3].6H2O多钒硼酸盐,X射线衍射分析表明,该晶体属叁方晶系,R-3空间群.测试了晶体的IR光谱和TG曲线,用循环伏安法详细研究了合成化合物的氧化还原性质及电子转移机理,结果表明该化合物具有两对氧化还原峰,其电子转移数分别为单电子和叁电子.

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

多钒硼酸盐论文参考文献

[1].刘芯辛.新型多钒硼酸盐簇合物的制备和性质研究[D].吉林大学.2018

[2].王鑫,周百斌,刘双全,徐学勤.十八元环多钒硼酸盐的水热合成及其氧化还原性质研究[J].分子科学学报.2006

[3].张汉辉,林志华,黄长沧,王永净,孙巧珍.若干多钒硼酸盐簇合物的光谱研究[J].光谱学与光谱分析.2005

[4].林志华,张汉辉,黄长沧,孙瑞卿,陈义平.多钒硼酸盐H_3{[Cu(en)_2]_5[(VO)_(12)O_6B_(18)O_(42)]}[B(OH)_3]_2·16H_2O的水热合成、晶体结构和性质[J].化学学报.2004

[5].林志华.多钒硼酸盐簇合物的合成和结构化学[D].福州大学.2003

论文知识图

χmT随温度变化的曲线(a)[V11O33]钒氧环;(b)[V11B24O69]簇...不同B含量的Y(a)化合物4沿[010]方向的晶体结构;...(a)SUT-10和(b)SUT-11的结构单元化合物4和化合物5的EPR谱图

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