选择性氟化论文_张壮伟,张庆明,白雪,刘宇阳

导读:本文包含了选择性氟化论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:氟化,选择性,衍生物,氨基,喹啉,基团,化学。

选择性氟化论文文献综述

张壮伟,张庆明,白雪,刘宇阳^[1]（2019）在《微波消解-离子选择性电极法测定四氟化钍中氟》一文中研究指出采用叁氯化铝-盐酸以及硝酸溶液溶解自制四氟化钍试样,为了避免氟的损失,采用蒸馏-回流或者微波消解等方式对四氟化钍进行溶解,以EDTA-磺基水杨酸掩蔽溶液中的铝,调节溶液的pH后,用离子选择性电极以及标准加入法测定四氟化钍中的氟含量。结果表明在消解功率600 W、消解时间25 min、盐酸-叁氯化铝加入5 mL、HNO_3加入3 mL条件下,以微波消解的方式溶解0. 2 g试样,可得到均一稳定的溶液。氟含量测定实验结果表明,与络合滴定法相比,氟离子选择性电极法可以避免分离干扰离子的过程,且电极响应快,测定所需的试样少。方法精密度均优于0. 5%,回收率为97%～101%。(本文来源于《分析试验室》期刊2019年10期）

张英超^[2]（2019）在《8-氨基喹啉和苯胺衍生物的区域选择性氟化反应研究》一文中研究指出含氟化合物在医药,农药和功能材料等领域应用十分广泛,这是由于氟原子的电负性最大,原子半径与氢原子相当,将氟或含氟的官能团引入芳香化合物中,其物理,化学和生物学性质都会发生意想不到的改变。然而含氟有机化合物在自然界中存在极少,大多都依靠人工合成。早期使用的亲电或亲核氟化试剂如F2、CH3COOF、CF3OF、FCl O3等虽然反应活性很高,但是存在毒性大、易爆炸、不易保存等缺点,且这类反应选择性差,对有机物敏感,反应条件苛刻。科学家们近年来开发了一类更安全稳定,绿色环保的N-F型亲电氟化试剂,如N-氟代吡啶盐、N-氟代双苯磺酰亚胺(NFSI)和1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷二(四氟硼酸)盐(Selectfluor)等。这些新型有机氟试剂促进了温和的C-H氟化领域的发展。随着无金属或过渡金属催化策略实现C-H键活化逐渐成为有机合成领域强有力的工具之一,许多芳香烃邻位的C-H官能团化相继被成功实现,而远程选择性的C-H活化领域也大放异彩。传统的将氟引入芳香化合物的方法:如经典的Balz-Schiemann反应,一般需要将底物预先官能团化,操作复杂,转化率较低,因而发展芳香烃的直接的C-H氟化合成方法学引起了极大地关注。喹啉以及喹啉衍生物片段结构的化合物通常在医药、材料等领域也具有不可替代的作用。过去几年,我们实验室致力于双齿配体的8-氨基喹啉为底物的区域选择性官能团化,并已经实现了过渡金属催化的C-5位高度选择性氯化、溴化、碘化反应。本篇论文包含两部分:首先,我们继续以8-氨基喹啉为底物,研究了应用潜力最大、挑战性最大的选择性C-F键的构建反应。我们选择F-TEDA-BF4(Selectfluor)作为氟源和氧化剂,HOAc为唯一的添加剂,在温和的非金属体系下实现了新颖高效的8-氨基喹啉酰胺和8-氨基喹啉磺酰胺衍生物的C5位氟化反应。在最优反应条件下,我们探索了23种适用的8-氨基喹啉底物并得到了其C-5位氟化产物。该反应简化了氟化合成方法,避免了金属催化剂的浪费,且底物范围宽泛,可实验室放大得到较高的分离产率,并水解生成应用广泛的5-氟-8-氨基喹啉。根据自由基捕获实验以及参比实验,我们判定该反应涉及了自由基反应过程,并提出可能的机理:底物经过Selectfluor的氧化作用生成自旋离域的自由基结构继而发生氟自由基的定向导入完成8-氨基喹啉C-5位选择性的氟化反应。第二部分中,我们选用Selectfluor-Cu(OAc)2-HOAc的过渡金属催化体系,双齿配体的N-苯基吡啶酰胺为底物,CH3NO2作溶剂,HOAc为添加剂,100℃封管反应,实现了一种苯胺类衍生物的新型的、温和的选择性邻位C-H单氟化反应。该反应与多种不同的底物经历了亲电过程并得到了较为可观的产率,得到15种邻位氟化的苯胺衍生物,同样可放大得到高的分离产率并进一步水解得到应用广泛的邻氟苯胺产品。最后,我们提出了相应的机理且认为邻位的单氟化选择性是由吡啶酰胺的2个氮原子和铜原子的双齿配位控制的。(本文来源于《吉林大学》期刊2019-05-01）

田亚伟,周刚,赵晓明,淡文彦^[3]（2018）在《2-氨基吡嗪衍生物在水相中的选择性氟化反应研究》一文中研究指出2-氨基吡嗪衍生物广泛存在于天然产物、医药以及具有生物活性分子的结构中.目前含氟的氨基吡嗪化合物已在医药、农药等领域获得了应用.在活性分子中引入氟原子常常导致其化学、物理以及生物活性方面的变化,所以氨基吡嗪的氟化新方法的研究备受关注.事实上,吡嗪的氟化方法报道很少.常利用Balz-Schiemann反应将氟引入芳环,但该方法不适用吡嗪,因为Balz-Schiemann反应使用强酸,而吡嗪很容易在强酸中分解.报道了2-氨基吡嗪衍生物的氟化新方法,该方法具有反应条件温和、选择性好、收率较高等特点,并应用于B-Raf酶抑制剂类似物的合成.(本文来源于《化学学报》期刊2018年12期）

杜子文^[4]（2017）在《吸附去除废水中全氟化合物及高选择性氟化吸附剂的研究》一文中研究指出全氟化合物(PFCs)是一类典型的有机污染物,在水环境中普遍存在,对动物和人体具有潜在危害。PFCs在水环境中的污染主要来自工业废水的直接排放,现有水处理工艺难以有效去除PFCs。吸附技术在处理PFCs这类极难降解化合物方面相比其他技术具有显着的优势和潜力。本文针对实际废水中的PFCs,研制和筛选高效吸附材料;根据C-F长链的疏油亲氟特性,研发氟化材料以高效选择性去除PFCs,并研究选择吸附特性和机理。主要研究内容和成果如下:生产全氟辛基磺酰氟过程中产生的洗涤废水含有高浓度的全氟羧酸(PFCAs)。研究表明扩孔竹基活性炭(BAC)和阴离子交换树脂IRA67可有效吸附去除其中的PFCAs。BAC和IRA67可以分别通过乙醇溶液或NaCl/甲醇溶液再生。IRA67在五个循环中对叁种PFCAs的去除保持稳定。镀铬废水中含有全氟辛烷磺酸盐(PFOS)及全氟烷基醚烷磺酸盐(即F-53B)。研究发现通过一步KOH活化商业椰壳活性炭,可制备得到2-5 nm孔径范围扩孔的再活化活性炭(R-CAC)。当投加量高于200 mg/L时,R-CAC对废水中PFOS和F-53B的去除率达到90%以上。使用过的饱和R-CAC可通过水热活化过硫酸盐氧化方法有效再生。通过阳离子交换反应合成了一种新型氟化季铵盐(PFQA)改性的蒙脱石(F-MT),可从水中选择性吸附PFOS和全氟辛酸(PFOA)。在其他碳氢有机污染物存在下,F-MT对PFOS和PFOA具有极好的选择性。竞争吸附和密度泛函理论计算结果表明,PFOS和PFOA吸附在F-MT的C-F链上,而碳氢有机物则吸附在F-MT的碳氢部分。通过球磨可将纳米Fe_3O_4负载到PFQA改性的蛭石材料上,得到了一种具有高选择性和快速吸附PFOS的新型磁性氟化吸附剂。Fe_3O_4负载的氟化蛭石(F-VT)对PFOS的吸附快速,初始吸附速率达到3759.4mg/g/h。亲水性的Fe_3O_4纳米颗粒增加了F-VT在水中的分散性,并提供了磁分离性。由于插入蛭石层中的C-F链的疏油性和亲氟性,复合氟化材料在其他有机物存在下对PFOS具有优异的吸附选择性。对泡沫灭火液废水中PFOS去除能力优于粉末活性炭和IRA67阴离子交换树脂。氟化吸附剂可通过甲醇溶液再生,重复使用5次,PFCs的吸附去除效果稳定。(本文来源于《清华大学》期刊2017-06-01）

杜子文,邓述波,王维^[5]（2017）在《氟化材料选择性吸附水中PFOS和PFOA》一文中研究指出1.引言吸附是去除水中全氟化合物(PFCs)的简单且有效的方法,许多吸附剂如活性炭、树脂、生物质和矿物都可以用来从水或废水中去除PFCs[1]。但是在水中存在共存的有机物质的情况下,它们的有效性大大降低[1]。前面废水中PFCs的研究也证明了这一点,甚至无机阴离子都可以减少PFCs在阴离子交换树脂上的吸附[1]。因此,制备用于从水中选择性去除PFCs的吸附剂具有挑战性和实际意义。在以前的研究中,分子印迹技术被用于合成具有PFCs选择能力的吸附剂[1],分子印迹吸附剂可(本文来源于《持久性有机污染物论坛2017暨第十二届持久性有机污染物学术研讨会论文集》期刊2017-05-17）

赵晓明^[6]（2016）在《选择性氟化和氟烷基化反应研究》一文中研究指出有机含氟化合物在医药、农药以及材料上具有重要的应用。研究表明:有机氟化物的生物活性和物理性质强烈依赖于氟原子(或含氟基团)在有机骨架中的位置与构型。对于非对称的烯烃化合物、烯丙基化合物以及杂环化合物,它们能够发生氟化反应,但是选择性较差,通常生成混合物。因此,(本文来源于《中国化学会第十四届全国氟化学会议论文集》期刊2016-11-18）

严泰山,薛小松,程津培^[7]（2016）在《环状叁价碘氟试剂氟化邻苯乙烯基苯甲酰胺的反应机理及化学选择性的理论计算研究》一文中研究指出环状叁价碘氟化试剂(F2)~([1])以其独特的反应活性受到越来越多氟化学家的青睐,然而对其氟化机理却知之甚少。近期,Gulder课题组~([2])在研究该试剂氟化邻苯乙烯基苯甲酰胺时发现,相比于传统的亲电N-F类氟化试剂(Selectfluor:F1),其展现出完全不同的化学选择性(Fig 1)。本研究通过密度泛函计算探索该反应的详细机理以及反常化学选择性的起源。(本文来源于《中国化学会第30届学术年会摘要集-第四十五分会：物理有机》期刊2016-07-01）

陈琪,何将旗,毛羊杰,王浩江,娄绍杰^[8]（2015）在《可移除基团导向的酚类选择性碳氢键氟化:2-苯氧烟酸衍生物的后期氟化》一文中研究指出碳氢键氟化已成为现今碳氟键合成最为有力的方法之一,其关键在于避免了使用预官能化底物。[1]而在最近的研究中,只有少数导向基团,例如酰胺基、芳基-氮-杂环和肟醚辅助的芳基邻位碳氢键氟化被开发出来,并且底物范围仍局限于2-芳基的氮杂环类、芳酸、酮和苄胺。因此,其它导向基团,特别是可移除基团用于定向选择性碳氢键氟化具有良好的前景。(本文来源于《中国化学会第九届全国有机化学学术会议论文摘要集（4）》期刊2015-07-28）

徐延双^[9]（2015）在《高区域性、立体选择性氟化手性烯酰胺合成α-氟代酰亚胺的方法研究》一文中研究指出含氟化合物一般具有独特的化学和生物特性,已被发现存在于一些具有药理活性的天然产物中,同时在有机反应中也有着重要的应用。近年来,化合物的非对映选择性氟化反应成为构建手性氟碳中心的一个新的策略。该方法具有原料简单易得以及绿色环保等优点,因此备受有机化学研究者的关注。现有的方法大多数通过金属的参与,而且还存在一些区域和立体选择性不高等问题。本文介绍了一种由手性烯酰胺控制的选择性氟化氧化反应制备α-氟代酰胺化合物的方法,该反应包括如下特点:1)Evans’辅基控制手性;2)手性四级含氟碳中心的形成。我们以手性烯酰胺化合物183为底物,以NFSI(N-氟代双苯磺酰胺)为氟化试剂,在含2%水的乙腈溶液中40 oC反应,制备了16个具有手性氟碳中心的酰胺类化合物。所有的产物都进行了氢谱、碳谱、红外、质谱及旋光表征,产物184b和ent-184d还通过单晶衍射的方法进行了结构确证。同时我们还提出了该选择性氟化反应的可能机理,对中间体173的结构进行鉴定,证明了反应机理的合理性。经过氧化反应,羟基被氧化为羰基,得到了非对映选择性较高的氟化产物。除此之外,我们还对叁取代的手性烯酰胺进行探索,通过对产物的结构鉴定,我们得到了α-氟代酮类化合物。(本文来源于《天津大学》期刊2015-05-01）

李建秋,褚有群,马淳安^[10]（2014）在《以碘苯为媒质的甲苯选择性电氟化体系》一文中研究指出近几年来,在国防、工业生产中出现了各种各样的含氟精细化学品,如表面活性剂、憎水憎油剂、含氟试剂、灭火剂、润滑油、清洗剂、染料涂料等等。氟是最活泼、电负性最强的非金属元素,由于它的半径与氢原子半径相近,我们可以向药物中引入氟原子或含氟基团,使其获得一系列特殊性质,如稳定性、亲脂性、拟态效应等。因此,不少含氟药物比不含氟的药物毒性更低、代谢更强、药效更高、药性更持久。近年来,具有生理活性的含氟化合物(本文来源于《第十四届全国有机电化学与工业学术会议暨中国化工学会精细化工专业委员会全国第182次学术会议会议论文摘要》期刊2014-07-28）

选择性氟化论文开题报告

（1）论文研究背景及目的

此处内容要求：

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例：

含氟化合物在医药,农药和功能材料等领域应用十分广泛,这是由于氟原子的电负性最大,原子半径与氢原子相当,将氟或含氟的官能团引入芳香化合物中,其物理,化学和生物学性质都会发生意想不到的改变。然而含氟有机化合物在自然界中存在极少,大多都依靠人工合成。早期使用的亲电或亲核氟化试剂如F2、CH3COOF、CF3OF、FCl O3等虽然反应活性很高,但是存在毒性大、易爆炸、不易保存等缺点,且这类反应选择性差,对有机物敏感,反应条件苛刻。科学家们近年来开发了一类更安全稳定,绿色环保的N-F型亲电氟化试剂,如N-氟代吡啶盐、N-氟代双苯磺酰亚胺(NFSI)和1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷二(四氟硼酸)盐(Selectfluor)等。这些新型有机氟试剂促进了温和的C-H氟化领域的发展。随着无金属或过渡金属催化策略实现C-H键活化逐渐成为有机合成领域强有力的工具之一,许多芳香烃邻位的C-H官能团化相继被成功实现,而远程选择性的C-H活化领域也大放异彩。传统的将氟引入芳香化合物的方法:如经典的Balz-Schiemann反应,一般需要将底物预先官能团化,操作复杂,转化率较低,因而发展芳香烃的直接的C-H氟化合成方法学引起了极大地关注。喹啉以及喹啉衍生物片段结构的化合物通常在医药、材料等领域也具有不可替代的作用。过去几年,我们实验室致力于双齿配体的8-氨基喹啉为底物的区域选择性官能团化,并已经实现了过渡金属催化的C-5位高度选择性氯化、溴化、碘化反应。本篇论文包含两部分:首先,我们继续以8-氨基喹啉为底物,研究了应用潜力最大、挑战性最大的选择性C-F键的构建反应。我们选择F-TEDA-BF4(Selectfluor)作为氟源和氧化剂,HOAc为唯一的添加剂,在温和的非金属体系下实现了新颖高效的8-氨基喹啉酰胺和8-氨基喹啉磺酰胺衍生物的C5位氟化反应。在最优反应条件下,我们探索了23种适用的8-氨基喹啉底物并得到了其C-5位氟化产物。该反应简化了氟化合成方法,避免了金属催化剂的浪费,且底物范围宽泛,可实验室放大得到较高的分离产率,并水解生成应用广泛的5-氟-8-氨基喹啉。根据自由基捕获实验以及参比实验,我们判定该反应涉及了自由基反应过程,并提出可能的机理:底物经过Selectfluor的氧化作用生成自旋离域的自由基结构继而发生氟自由基的定向导入完成8-氨基喹啉C-5位选择性的氟化反应。第二部分中,我们选用Selectfluor-Cu(OAc)2-HOAc的过渡金属催化体系,双齿配体的N-苯基吡啶酰胺为底物,CH3NO2作溶剂,HOAc为添加剂,100℃封管反应,实现了一种苯胺类衍生物的新型的、温和的选择性邻位C-H单氟化反应。该反应与多种不同的底物经历了亲电过程并得到了较为可观的产率,得到15种邻位氟化的苯胺衍生物,同样可放大得到高的分离产率并进一步水解得到应用广泛的邻氟苯胺产品。最后,我们提出了相应的机理且认为邻位的单氟化选择性是由吡啶酰胺的2个氮原子和铜原子的双齿配位控制的。

（2）本文研究方法

调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

选择性氟化论文参考文献

[1].张壮伟,张庆明,白雪,刘宇阳.微波消解-离子选择性电极法测定四氟化钍中氟[J].分析试验室.2019

[2].张英超.8-氨基喹啉和苯胺衍生物的区域选择性氟化反应研究[D].吉林大学.2019

[3].田亚伟,周刚,赵晓明,淡文彦.2-氨基吡嗪衍生物在水相中的选择性氟化反应研究[J].化学学报.2018

[4].杜子文.吸附去除废水中全氟化合物及高选择性氟化吸附剂的研究[D].清华大学.2017

[5].杜子文,邓述波,王维.氟化材料选择性吸附水中PFOS和PFOA[C].持久性有机污染物论坛2017暨第十二届持久性有机污染物学术研讨会论文集.2017

[6].赵晓明.选择性氟化和氟烷基化反应研究[C].中国化学会第十四届全国氟化学会议论文集.2016

[7].严泰山,薛小松,程津培.环状叁价碘氟试剂氟化邻苯乙烯基苯甲酰胺的反应机理及化学选择性的理论计算研究[C].中国化学会第30届学术年会摘要集-第四十五分会：物理有机.2016

[8].陈琪,何将旗,毛羊杰,王浩江,娄绍杰.可移除基团导向的酚类选择性碳氢键氟化:2-苯氧烟酸衍生物的后期氟化[C].中国化学会第九届全国有机化学学术会议论文摘要集（4）.2015

[9].徐延双.高区域性、立体选择性氟化手性烯酰胺合成α-氟代酰亚胺的方法研究[D].天津大学.2015

[10].李建秋,褚有群,马淳安.以碘苯为媒质的甲苯选择性电氟化体系[C].第十四届全国有机电化学与工业学术会议暨中国化工学会精细化工专业委员会全国第182次学术会议会议论文摘要.2014

论文知识图

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