双二茂铁基丙烷论文_万倩

导读:本文包含了双二茂铁基丙烷论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译,主要关键词:丙烷,表征,亚铁,丝氨酸,构型,咪唑,烷基。

双二茂铁基丙烷论文文献综述

万倩[1](2015)在《双二茂铁丙烷咪唑类受体分子的设计合成及离子识别研究》一文中研究指出金属阳离子和阴离子在自然环境和生物体内广泛存在,且在生物体系中起着重要的作用。咪唑类受体分子因其具有碱性氮原子和酸性N-H基团能够结合阳离子和阴离子,使咪唑类衍生物成为良好的阳离子、阴离子和离子对识别受体。2,2-双二茂铁丙烷(DFP)具有变形的四面体结构、双组份氧化还原体系、易修饰性等特点,因此将DFP作为信号基团引入咪唑环,在咪唑环上连接含有氮杂原子的吡啶环或菲罗琳基团以增加受体分子的结合位点,基于此思路本论文设计合成了六种新型的双二茂铁丙烷咪唑类受体分子,利用紫外、荧光、电化学研究了受体分子对金属阳离子和阴离子的选择性识别行为,主要的研究内容如下。1.本文设计合成了六个双二茂铁丙烷咪唑类受体分子,利用IR、1HNMR、13CNMR、MS、HRMS、元素分析及单晶衍射对它们的结构进行了表征。2.利用紫外、荧光和电化学对比研究了受体2a、2b、2c对Cu~(2+)的选择性识别行为。Cu~(2+)诱导受体2b的光谱性质扰动最显着:紫外吸收红移49 nm,荧光增强179.5倍,量子产率增加22倍,Fc2的氧化峰电位向阳极偏移了 404 mV。Job曲线确定受体2b、2c与Cu~(2+)的络合计量比均为1:1,而受体2a与Cu~(2+)以2:1络合。结果表明受体2a、2b、2c均可以作为裸眼检测Cu~(2+)的荧光传感受体分子。3.受体3通过荧光、紫外和电化学叁种方法对离子对Pb~(2+)和HSO4-显示优越的选择性和灵敏性,当Pb~(2+)与受体3络合后,螯合荧光增强42倍,紫外最大吸收波长红移了 38 nm,Fc2的氧化还原半波电位向阳极偏移了 151 mV,HSO4-的加入促进了荧光螯合增强(F/F0 = 67)。Job曲线确定受体3对Pb~(2+)和HSO_4~-的络合计量比均为1:1。通过核磁滴定以及量化计算探讨了受体3对Pb~(2+)和HSO4-选择性识别的结合位点,及初步确定识别机理为PET过程。4.利用电化学、紫外和核磁研究了受体分子4a和4b对F-和H_2PO_4~-具有特殊的选择性识别特性,研究显示F-诱导受体4a/4b的氧化还原峰电位向阴极偏移110-140 mV,紫外吸收红移10-21 nm。结果表明受体4a对F-和H_2PO_4~-的作用机制不同:F-诱导受体4a氢键作用和去质子化同时进行,而H_2PO_4~-是氢键作用。(本文来源于《福州大学》期刊2015-06-01)

张利锋,张金振,韩利民,索全伶[2](2015)在《乙炔基双二茂铁丙烷衍生物的密度泛函理论研究》一文中研究指出为揭示取代基对金属有机化合物乙炔基双二茂铁丙烷电子结构的影响,采用密度泛函理论方法模拟计算了乙炔基双二茂铁丙烷及其2个衍生物苯炔基双二茂铁丙烷及二茂铁炔基双二茂铁丙烷的电子结构、前线轨道、电离能(IP)以及电子亲和势(EA),并讨论了取代基对化合物能级和能隙的影响。计算结果表明,电子在基态与激发态间的跃迁,主要是发生在双二茂铁丙烷和乙炔基苯或乙炔基二茂铁之间。取代基为苯基时化合物最高占据轨道(HOMO)能级降低量小于最低空轨道(LUMO)能级降低量,因此二者之间的能隙总体降低。取代基为二茂铁基时化合物HOMO能级增加,LUMO能级降低,从而使HOMO-LUMO能隙降低。结合化合物6-苯炔基双二茂铁丙烷电子亲和势最大以及化合物6-二茂铁炔基双二茂铁丙烷电离能最小,可见苯基取代使炔基双二茂铁丙烷类化合物电子传输能力增强,而二茂铁基取代则可以使该类化合物的空穴传输能力增强,这使炔基双二茂铁丙烷类化合物在功能导电材料方面具有较好的应用前景。(本文来源于《计算机与应用化学》期刊2015年04期)

董彬,王晓莉,付渊,李纯毅[3](2012)在《烯基取代2,2-双二茂铁基丙烷及其均聚物的合成与表征》一文中研究指出以二茂铁和丙酮为起始原料,经一系列反应制得6-异丙烯基双二茂铁基丙烷和6-(α-苯乙烯基)双二茂铁基丙烷及相应的均聚物,通过红外光谱、元素分析、核磁共振氢谱对单体和聚合物的结构进行了表征,测定了聚合物的差热热重,对聚合物的热性能做了初步研究。结果表明,聚合物骨架中金属元素的存在,将显着提高聚合物的热稳定性;且分子结构中含有苯环的聚合物,其热稳定性高于不含苯环的聚合物。(本文来源于《功能材料》期刊2012年S2期)

付渊,张馨,董彬,李东芳[4](2011)在《(2,2-双二茂铁基丙烷)-6-甲酸及其衍生物的合成》一文中研究指出2,2-双二茂铁基丙烷与邻氯苯甲酰氯进行Friedel-Crafts酰化反应,得到的一元酰化产物在叔丁醇钾的存在下解离为相应的一元羧酸;并以2,2-双二茂铁基丙烷-6-甲酸为原料合成了相应的酯、酰氯、酰胺和胺。通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱对这些化合物的结构进行了表征。结果表明:2,2-双二茂铁基丙烷进行邻氯苯甲酰化时,酰化位置在6位或6′位;以乙二醇二甲醚为溶剂进行2,2-双二茂铁基丙烷-6-甲酸的合成,原料转化率和产率都达到85%以上。(本文来源于《内蒙古农业大学学报(自然科学版)》期刊2011年01期)

杜青慧,温国华,温国永,付渊,张伟[5](2009)在《(2,2-双二茂铁基丙烷)-6-甲酰胺的合成与表征》一文中研究指出以2,2-双二茂铁基丙烷作为母体,经过邻氯苯甲酰化制得酰化产物,酰化产物在叔丁醇钾的作用下合成相应的甲酸,该甲酸与叁氯化磷作用得到酰氯,并以此合成了一系列的甲酰胺,通过元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对这些化合物的结构进行了表征。(本文来源于《化学试剂》期刊2009年10期)

苏爱华,卫兵,李恒东,高勇,袁耀锋[6](2009)在《双二茂铁丙烷哒嗪酮的合成与电化学性质》一文中研究指出目的合成6-双二茂铁丙烷基-4,5-二氢哒嗪-3(2H)-酮,对其电化学性质进行初步研究。方法双二茂铁丙烷先与丁二酸单乙酯酰氯发生酰化反应,生成的1,4-酮酸酯再与水合肼缩合得到含有双二茂铁丙烷的哒嗪酮衍生物。结果通过两步反应合成了6-双二茂铁丙烷基-4,5-二氢哒嗪-3(2H)-酮。结论用IR、MS、1NMR对标题化合物的结构进行了表征。电化学研究表明哒嗪酮基团的引入会对双二茂铁的氧化还原可逆性造成一定的影响。(本文来源于《福建医科大学学报》期刊2009年05期)

王晓莉,温国华,温国永,李纯毅,张俊生[7](2009)在《6-丙酰基-6′-丁酰基(2,2-双二茂铁基丙烷)及其还原产物的合成与表征》一文中研究指出以2,2-双二茂铁基丙烷为原料,经两步酰化合成6-丙酰基-6′-丁酰基(2,2-双二茂铁基丙烷),酰化产物分别以LiAlH4和Zn-Hg作为还原剂进行还原,得到相应的6,6′-不同α-羟烷基和6,6′-不同烷基取代的衍生物,利用元素分析、IR及1H NMR对化合物结构进行了表征.(本文来源于《内蒙古师范大学学报(自然科学汉文版)》期刊2009年03期)

马彦强,索全伶,白月光[8](2007)在《6-苯乙炔基双二茂铁丙烷Fc-C(CH_3)_2-F′c-C≡CPh的合成及表征》一文中研究指出通过6-乙炔基双二茂铁丙烷与碘化亚铜反应,合成了6-乙炔化亚铜基双二茂铁丙烷中间体,然后将中间体与碘苯反应,合成了一个新的化合物6-苯乙炔基双二茂铁丙烷.利用元素分析,IR,UV-Vis,MS等方法对新化合物进行了表征,并推测出新化合物的组成和结构.(本文来源于《内蒙古工业大学学报(自然科学版)》期刊2007年03期)

王晓莉[9](2007)在《烯基取代2,2-双二茂铁基丙烷及其聚合物的合成与性能研究》一文中研究指出含二茂铁基的金属有机聚合物是一类新型的功能材料。含有二茂铁结构单元的金属有机聚合物具有较高的介电常数、良好的耐热性、独特的流变性以及对大部分化学试剂的稳定性,使其可用作催化剂、光敏剂、高、低温稳定的弹性体、耐热材料、导体和半导体、抗辐射材料和治癌药物等。无论是二茂铁基均聚物、二茂铁基嵌段共聚物或者是二茂铁基超支化聚合物,以及其它的含有二茂铁结构单元的聚合物,都具有广泛的应用前景。本文用二茂铁与丙酮缩合制得2,2-双二茂铁基丙烷,通过Friedal-Craffs反应合成6-乙酰基双二茂铁基丙烷和6,6′-二乙酰基双二茂铁基丙烷。然后利用酰化产物的还原、脱水反应和与格氏试剂的反应合成了6-乙烯基双二茂铁基丙烷、6,6′-二乙烯基双二茂铁基丙烷、6-异丙烯基双二茂铁基丙烷、6-(α-苯乙烯基)双二茂铁基丙烷等四种单体。并对其聚合反应条件和均聚产物、共聚产物的性质做了初步的研究。通过实验总结出该类聚合物适宜的合成方法、适当的反应物料配比及合成条件,讨论了引发剂的用量与聚合物分子量的关系。通过红外光谱、元素分析、核磁共振氢谱对单体和聚合物的结构进行了表征,测定了聚合物的差热热重,对聚合物的热性能做了初步研究。(本文来源于《内蒙古大学》期刊2007-06-05)

程甫[10](2007)在《手性二茂铁基氮杂环丙烷配体的合成及在不对称催化反应中的应用》一文中研究指出本文以有机合成方法学为目标,从便宜、易得的L-丝氨酸出发,合成了一个新的二茂铁基手性单膦配体和一对二茂铁基氨基醇非对映体配体,研究了这些手性配体在催化苯基磺酰亚胺与芳香醛的不对称乙基化中的应用。系统考察了(S)-(1-二茂铁亚甲基氮杂环丙-2-基)二苯基甲醇配体对二甲基锌与芳香醛的不对称催化效果。一、新的手性二茂铁基单膦配体的合成及其在催化亚胺不对称加成中的应用从L-丝氨酸出发,经过酯化、保护、关环、还原、磺酰化、脱保护等八步合成了手性二茂铁基膦、氧配体9。并通过核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、红外光谱、质谱、等手段对新化合物8和9结构进行了鉴定,测定了3-9的比旋光度。考察了手性配体9与铜(Ⅱ)配合物催化二乙基锌对N-苯基亚甲基-对甲基苯磺酰亚胺的加成效果。初步研究结果表明,手性配体9能够有效的催化该体系,以高达85.5%的化学产率获得了相应的加成产物,但是所得产品的的对映选择性却较低(20.8%ee)。二、具有两个手性中心的二茂铁基氮杂环丙醇类手性配体的合成及其在催化二乙基锌不对称加成反应中的应用研究1.从便宜、易得的L-丝氨酸1出发,经过酯化、缩合、还原氨化、关环、还原、氧化,最后与格氏试剂反应生成所要的一对非对映体配体27a和27b。并通过核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、红外光谱、质谱等手段对其结构进行了鉴定,测定了它们的比旋光度。2.27a和27b被分别用作催化剂来促进二乙基锌与苯甲醛的不对称加成,所的加成产物分别取得了45.3%ee和5.1%ee的对映选择性。研究表明两个手性中心的相互匹配是获得高催化效果的关键,27a的非对映体27b催化结果仅为5.1%ee,表明它的两个手性中心是“错配对”的。叁、(S)-(1-二茂铁亚甲基氮杂环丙-2-基)二苯基甲醇手性配体催化醛的不对称甲基化的反应研究1.由化合物24和格氏试剂反应得到具有一个手性配体L4。2.研究了手性配体L4在二甲基锌与芳香醛加成反应中的催化效率和不对称诱导效应,研究结果表明L4能有效的催化醛的不对称甲基化反应,其中用4-CH_3PhCHO作为底物时,以高达99.8%的化学产率和95.0%的ee值得到了相应的加成产品。(本文来源于《郑州大学》期刊2007-05-01)

双二茂铁基丙烷论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

为揭示取代基对金属有机化合物乙炔基双二茂铁丙烷电子结构的影响,采用密度泛函理论方法模拟计算了乙炔基双二茂铁丙烷及其2个衍生物苯炔基双二茂铁丙烷及二茂铁炔基双二茂铁丙烷的电子结构、前线轨道、电离能(IP)以及电子亲和势(EA),并讨论了取代基对化合物能级和能隙的影响。计算结果表明,电子在基态与激发态间的跃迁,主要是发生在双二茂铁丙烷和乙炔基苯或乙炔基二茂铁之间。取代基为苯基时化合物最高占据轨道(HOMO)能级降低量小于最低空轨道(LUMO)能级降低量,因此二者之间的能隙总体降低。取代基为二茂铁基时化合物HOMO能级增加,LUMO能级降低,从而使HOMO-LUMO能隙降低。结合化合物6-苯炔基双二茂铁丙烷电子亲和势最大以及化合物6-二茂铁炔基双二茂铁丙烷电离能最小,可见苯基取代使炔基双二茂铁丙烷类化合物电子传输能力增强,而二茂铁基取代则可以使该类化合物的空穴传输能力增强,这使炔基双二茂铁丙烷类化合物在功能导电材料方面具有较好的应用前景。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

双二茂铁基丙烷论文参考文献

[1].万倩.双二茂铁丙烷咪唑类受体分子的设计合成及离子识别研究[D].福州大学.2015

[2].张利锋,张金振,韩利民,索全伶.乙炔基双二茂铁丙烷衍生物的密度泛函理论研究[J].计算机与应用化学.2015

[3].董彬,王晓莉,付渊,李纯毅.烯基取代2,2-双二茂铁基丙烷及其均聚物的合成与表征[J].功能材料.2012

[4].付渊,张馨,董彬,李东芳.(2,2-双二茂铁基丙烷)-6-甲酸及其衍生物的合成[J].内蒙古农业大学学报(自然科学版).2011

[5].杜青慧,温国华,温国永,付渊,张伟.(2,2-双二茂铁基丙烷)-6-甲酰胺的合成与表征[J].化学试剂.2009

[6].苏爱华,卫兵,李恒东,高勇,袁耀锋.双二茂铁丙烷哒嗪酮的合成与电化学性质[J].福建医科大学学报.2009

[7].王晓莉,温国华,温国永,李纯毅,张俊生.6-丙酰基-6′-丁酰基(2,2-双二茂铁基丙烷)及其还原产物的合成与表征[J].内蒙古师范大学学报(自然科学汉文版).2009

[8].马彦强,索全伶,白月光.6-苯乙炔基双二茂铁丙烷Fc-C(CH_3)_2-F′c-C≡CPh的合成及表征[J].内蒙古工业大学学报(自然科学版).2007

[9].王晓莉.烯基取代2,2-双二茂铁基丙烷及其聚合物的合成与性能研究[D].内蒙古大学.2007

[10].程甫.手性二茂铁基氮杂环丙烷配体的合成及在不对称催化反应中的应用[D].郑州大学.2007

论文知识图

异丙烯基双二茂铁基丙烷均聚物...(α-苯乙烯基)双二茂铁基丙烷均...单体及聚合物的合成路线1-52,2-双二茂铁基丙烷衍...合成路线图1-4化合物c,d的分子结构Fig...

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