论文摘要
本文采用CCSD（T）/aug-cc-pVTZ//B3LYP/aug-cc-pVTZ方法构建了NO2+HSO反应的单、三重态势能面,并对主通道速率常数进行了计算。结果表明,该反应在单[R1（HN（O）O+1SO）、R2 （cis-HONO+1SO）和R3 （trans-HONO+1SO）]、三重态[R6 （HN （O）O+3SO）、R7 （cis-HONO+3SO）和R8 （trans-HONO+3SO）]均存在3条抽氢反应通道,在单[R4（NO+HS（O）O）和R5（H+SO2+NO）]、三重态[R9（HS（O） O+NO）和R10（H+SO2+NO）]均存在两条抽氧通道,其中单重态抽氢通道R2（cis-HONO+1SO）是NO2+HSO反应主通道。利用传统过渡态理论（TST）并结合Wigner校正,计算了上述10条通道在200K～1000K温度范围内的速率常数。计算结果表明,NO2+HSO反应主通道在298K时的速率常数（7.78×10-13cm3·molecule-1·s-1）与实验值（9.6×10-12cm3·molecule-1·s-1）相近。此外,水分子影响主通道R2（cis-HONO+1SO）经历了NO2+H2O…HSO和NO2+H2O…HSO（HSO+NO2…H2O）两条反应通道,且两条通道的能垒分别比R2升高了49.97和20.67 kcal·mol-1,说明在实际大气环境中水分子对NO2+HSO反应几乎没有影响。
论文目录
文章来源
类型: 期刊论文
作者: 吕陇梅,耿琳,文明杰,乔张宇,寇伟华,王琰,田少博,王睿
关键词: 单与三重态势能面,反应机理,速率常数
来源: 化学通报 2019年06期
年度: 2019
分类: 工程科技Ⅰ辑
专业: 化学
单位: 陕西理工大学化学与环境科学学院陕西省催化重点实验室
基金: 陕西理工大学大学生创新创业训练计划项目(2017112)资助
分类号: O643.12
DOI: 10.14159/j.cnki.0441-3776.2019.06.009
页码: 534-541+503
总页数: 9
文件大小: 412K
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标签：单与三重态势能面论文; 反应机理论文; 速率常数论文;