路易斯酸碱论文-魏思敏,王英辉,赵红梅

路易斯酸碱论文-魏思敏,王英辉,赵红梅

导读:本文包含了路易斯酸碱论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献,主要关键词:受阻路易斯酸碱对,路易斯酸碱加合物,氢化反应,势能面

路易斯酸碱论文文献综述

魏思敏,王英辉,赵红梅[1](2019)在《“受阻路易斯酸碱对”催化的2,3-二取代2H-1,4-苯并恶嗪氢化反应机理研究》一文中研究指出在受阻路易斯酸碱对(FLPs)催化的2,3-二取代2H-1,4-苯并恶嗪氢化反应中, 3号位取代基不同会导致反应效率极大改变,因此我们选取反应活性具有较大差别的叁种底物作为模型化合物对其反应机理进行了研究,建立了氢化反应势能面.发现当B(C_6F_5)3与2,3-二苯基2H-1,4-苯并恶嗪或2-甲基-3-苯基2H-1,4-苯并恶嗪混合后,会形成FLPs与路易斯酸碱加合物的混合物.而将B(C_6F_5)3与2,3-二甲基2H-1,4-苯并恶嗪混合后主要形成没有催化活性的路易斯酸碱加合物,因其能量低于FLPs,在催化体系中不容易转化为FLPs,这导致叁种模型化合物在FLPs催化的氢化反应中效率不同.进一步的取代基电子效应及位阻效应计算表明:B(C_6F_5)3与2-甲基-3-取代2H-1,4-苯并恶嗪混合后形成的路易斯酸碱加合物和FLPs化合物之间稳定性差别源于3位取代基空间位阻不同.(本文来源于《化学学报》期刊2019年03期)

吴诚,肖春生,陈学思[2](2018)在《受阻路易斯酸碱对在高分子聚合上的应用》一文中研究指出受阻路易斯酸碱对(frustrated Lewis pairs,FLPs)是大位阻的路易斯酸和大位阻的路易斯碱在溶液中受空间位阻因素影响而不能形成配位键所得到的组合。在这种特殊的组合中,路易斯酸和路易斯碱未能被中和淬灭,依旧保持着的反应活性。而当H_2等小分子靠近时,FLPs可以将H_2的化学键异裂,进而得到一个阳离子和一个阴离子。这种独特的反应特性使得FLPs在催化加氢、小分子气体活化、烯烃聚合和开环聚合等方面展现出了一些具有新特性的研究思想和方法。尤其是在烯烃聚合和开环聚合中,FLPs具有很强的催化活性。本文简要介绍了FLPs的发展历史及其在小分子活化中的应用,并重点介绍了其在高分子催化领域中的应用。(本文来源于《应用化学》期刊2018年09期)

高寒[3](2018)在《路易斯酸碱对引发4-乙烯基吡啶/丙烯酸酯聚合研究》一文中研究指出聚4-乙烯基吡啶(P4VP)所具有的吡啶基团易于进行反应生成季铵盐,由此可以制备功能化产物。4-乙烯基吡啶作为一种极性单体,通常都以自由基聚合方式进行聚合。在使用离子聚合时存在反应过为迅速,分子量分布难以控制等问题。所以我们寻求一种较为简便温和的体系实现其均聚及与其他烯类单体共聚。本文通过使用多种不同的路易斯酸碱对引发4-乙烯基吡啶聚合。并讨论了在使用路易斯酸碱对聚合时针对4-乙烯基吡啶聚合时路易斯酸和路易斯碱的选择,聚合效果随路易斯碱的位阻增大而转化率增大(可达98%),聚合的分子量分布变窄(PDI=1.08)。使用路易斯酸对4-乙烯基吡啶的进行活化,而且路易斯酸不能与4-乙烯基吡啶形成强力的络合反应,形成强力的络合物会阻碍聚合反应的进行。研究其他的环境条件如温度、溶剂、不同酸碱对比例对于聚合体系的影响。在路易斯碱与路易斯酸的摩尔比随着路易斯酸的比例增大,实验反应进度加快,但是产量变低。聚合体系的中使用四种极性不同的溶剂(环己烷、甲苯、二氯甲烷、四氢呋喃),发现随着溶剂的极性增强,所获得产物分子量增加(1.04-2.4),分子量分布变窄(1.34-1.21)。在温和的温度下,温度升高使得反应速率加快,但是会使转化率降低(97.8%-76%),抑制反应性。并使用在线红外对于聚合反应进行了观测,初步探索出引发聚合的反应机理。同时在同样的体系下研究了丙烯酸甲酯(MA)与丙烯酸丁酯(BA)的聚合情况。在极性溶剂中使用路易斯酸碱对引发丙烯酸酯的聚合时,使用的路易斯酸碱对应具有一定的极性,但是其极性过大会抑制聚合反应。使用的路易斯酸碱对使用路易斯酸碱对可以引发4-乙烯基吡啶与丙烯酸酯类的共聚。4-乙烯基吡啶聚合末端可以引发丙烯酸酯形成嵌段共聚,而丙烯酸酯末端不能引发4-乙烯基吡啶聚合,但是由于其活性中心相对于丙烯酸酯活性中心较弱,所以聚合会受到抑制。(本文来源于《北京化工大学》期刊2018-05-29)

赵国平[4](2018)在《路易斯酸碱对引发丙交酯/烯类极性单体聚合反应研究》一文中研究指出丙交酯作为一种天然环保可无害分解材料,在医用材料,农业材料及日常用品应用领域内具有广阔的前景。尤其在医用材料方面,可应用在包括人造器官,药物载体等方面。同时聚丙交酯产品本身存在某些力学性能上的不足,现有方法多采用与烯类单体聚合物、碳纤维和无机纳米粒子共混加工的方式对其进行改性,虽然其力学性能有所增强但存在分散性不均,易团聚等问题。Lewis酸碱对引发体系近年因其在引发烯类单体、内酯类单体聚合反应中具有良好的反应效果而备受关注。本论文以此为出发点,首次尝试在Lewis酸碱对体系内以相似反应机理进行丙交酯与烯类单体间的共聚反应,从合成角度对聚丙交酯进行改性。从以上两方面出发,本论文具体研究了以下内容:(1)Lewis酸碱对引发丙交酯单体的聚合反应。对比不同种类的Lewis酸碱对引发聚合反应结果。发现Lewis酸,碱在空间位阻较大,酸碱性适中的条件下可有效引发丙交酯开环聚合反应。其中DMAP/二乙基锌Lewis酸碱对可在10min内生成产率高达98%的聚丙交酯产物,且聚合产物为环状结构。(2)尝试Lewis酸碱对引发不同烯类单体MMA,MA和AN的均聚反应。在该体系中活性较好的Lewis酸碱对体系应为对酸碱性,空间位阻妥协程度最好的体系。同时随着单体亲电性的增强,聚合反应活性也不断增强。其中DBU/二乙基锌Lewis酸碱对引发丙烯腈聚合反应产率可达78%。(3)通过以上两部分研究内容的结果,进行丙交酯与不同烯类单体间在相同Lewis酸碱对体系内的共聚反应。分别讨论了以聚丙交酯活性中心引发烯类单体聚合、聚烯类单体活性中心引发丙交酯聚合和两单体相互引发聚合反应的可能性。发现只有聚丙烯腈活性中心引发丙交酯的聚合产物中具有二者共聚物的结构特征。分析该聚合物结构为丙烯腈与丙交酯嵌段共聚物,其具体组成为AN质量分数68.8%,LA质量分数31.2%。从而实现了以共聚合方式对聚丙交酯的改性。(本文来源于《北京化工大学》期刊2018-05-25)

丁爽[5](2018)在《桥联磷/铝和氮/铝受阻路易斯酸碱对与多重键小分子的成环化学研究》一文中研究指出论文工作包括叁个部分,第一部分是胺基桥联的P/Al FLP化合物的合成及其与多种炔类分子的反应化学研究。第二部分是P/Al FLP化合物与烯类、联烯类、偶氮类、腈类、异氰酸酯类、酮类、异腈类和迭氮类分子的反应化学研究,其中还探讨了胺基桥联的P/BFLP和苯基桥联的P/Ge、P/SiFLPs的合成。第叁部分内容是分子内N/AlFLP特性的AlH2化合物的反应化学研究。具体工作如下:I、胺基桥联的P/Al FLP的合成及其与炔类分子的成环反应化学研究以2,6-iPr2C6H3NH2为原料,高产率地合成了胺基桥联的P/Al FLP化合物[Ph2PN(2,6-iPr2C6H3)AlEt2]2(1)。对化合物1的固态和溶液态结构进行了详细的研究。1在固态时呈二聚体结构,由X-射线单晶衍射测试分析;在溶液态时亦呈二聚体结构,但是容易发生解离。化合物1分别在电子给体分子四氢呋喃和氮杂环卡宾的作用下解离成单体络合物Ph2PN(2,6-iPr2C6H3)AlEt2(THF)和Ph2PN(2,6-iPr2C6H3)AlEt2[C(N-iPrCMe)2]。化合物1与相同取代基炔反应生成化合物[Ph2PN(2,6-iPr2C6H3)AlEt2](CR=CR)[R = Me(2),Ph(3)];与 1-苯基-1-丁炔反应时生成两种不同定位选择性结构的化合物[Ph2PN(2,6-iPr2C6H3)AlEt2](CPh=CEt)(4a)和[Ph2PN(2,6-iPr2C6H3)AlEt2](CEt=CPh)(4b);与不同双取代基炔反应时,生成化合物[Ph2PN(2,6-iPr2C6H3)AlEt2](CR1=CR2)[R1,R2 = CO2Et,Ph(5);SiMe3,Ph(6);PPh2,Ph(7);CO2Et,Et(8)];与单取代基炔反应生成化合物[Ph2PN(2,6-iPr2C6H3)AlEt2](CR1=CR2)[R1,R2 = SiMe3,H(9);H,OEt(10);H,nC4H9(11)];与1,4-二苯基-1,3-丁二炔反应生成化合物[Ph2PN(2,6-iPr2C6H3)AlEt2][C(C 叁CPh)=CPh](12)。所有这些产物分子都进行了核磁共振波谱(1H、13C、31P、1H-13C HMBC和1H-13C HSQC)、元素分析以及熔点热性质表征,其中化合物2、4a、6、9、11和12还进行了 X-射线单晶衍射结构分析。对炔类底物分子进行了 NBO计算研究,确认化合物1与这些炔类分子的定位选择性[3+2]成环反应是双极性加成反应的机理。同时,反应选择性受C=C键的碳原子间的荷值差影响,但是遵循电性匹配的反应原则。相比于迭氮分子和炔类分子的Click[3+2]成环反应化学,化合物1具有很强的双极性,成环反应无需催化剂的作用。化合物2-12均为AlC2NP五元杂环双性离子化合物。Ⅱ、P/AlFLP与非炔类多重键小分子的成环反应化学研究化合物1在与对溴苯乙烯反应生成化合物[Ph2PN(2,6-iPr2C6H3)AlEt2]-(CH2CH-o-BrC6H4)(13),与 3-甲基-1,2-丁二烯反应时生成化合物[Ph2PN(2,6-iPr2C6H3)AlEt2][CH2C(=CMe2)](14),13 和 14 均为 AlC2NP 五元杂环化合物。1 与偶氮苯反应生成AlN3P五元杂环化合物[Ph2PN(2,6-iPr2C6H3)AlEt2](NPh=NPh)(15);与N,N-二异丙基碳二亚胺反应生成化合物[Ph2PN(2,6-iPr2C6H3)AlEt]-[N(iPr)C(=NiPr)](16),与对溴苯腈反应生成化合物[Ph2PN(2,6-iPr2C6H3)AlEt2]-(N=C-4-BrC6H4)(17),16和17均为AlCN2P五元杂环化合物。1与叔丁基异氰酸酯反应生成化合物[Ph2PN(2,6-iPr2C6H3)AlEt2][OC(=NtBu)](18),与二苯甲酮反应生成化合物[Ph2PN(2,6-iPr2C6H3)AlEt2][OC(PPh2)](19),18 和 19 均为AlCNOP五元杂环化合物。化合物1与叔丁基异腈反应生成AlCNP四元杂环化合物[Ph2PN(2,6-iPr2C6H3)AlEt2](C=NtBu)(20),与迭氮金刚烷反应生成 AlN2P四元杂环化合物[Ph2PN(2,6-iPr2C6H3)AlEt2][N(N=NAd)](21)。化合物 13-21 都为杂环双性离子化合物。所有这些产物分子都进行了核磁共振波谱(1H、13C、31P、1H-13CHMBC和1H-13CHSQC)、元素分析以及熔点热性质表征,其中化合物13-18还进行了 X-射线单晶衍射结构分析。对这些非炔类多重键底物分子进行了 NBO计算研究,确认生成13-19产物的反应均遵循定位选择性[3+2]双极性加成反应机理。但是化合物1与叔丁基异腈和迭氮分子的反应遵循[3+1]加成反应机理,这是由于叔丁基异腈和迭氮分子具有类卡宾以及氮宾的反应性。本章还进行了胺基桥联的P/B FLP化合物Ph2PN(2,6-iPr2C6H3)BC8H14(22)的合成及反应性能研究,也进行了苯基桥联的P/Ge FLP化合物o-C6H4PPh2Ge(C6F5)3(23)以及 P/Si FLP 化合物 o-C6H4PPh2SiMe2Cl(24)、o-C6H4PPh2SiC13(25)和 P/Si FLP 特性的硅氢化合物 o-C6H4PPh2SiMe2H(26)的合成及反应性能研究。Ⅲ、分子内N/Al FLP特性的AlH2化合物的反应化学研究N/Al FLP特性的AlH2化合物[(o-TMP-C6H4)AlH(μ-H)]2(27)与迭氮金刚烷反应生成混合产物。通过结晶的手段分离得到化合物(RAlNNN-Ad)3(R=o-TMP-C6H4)(28),28通过X-射线单晶衍射分析。27与叔丁基异腈反应也给出混合产物,通过结晶的手段分离得到化合物R3A13H(CH=NtBu)(CH2NtBu)2(R = o-TMP-C6H4,29),29通过X-射线单晶衍射分析。对这两种反应机理进行了推测。(本文来源于《厦门大学》期刊2018-04-01)

张震北,孙伟,曹治珊[6](2018)在《“受阻路易斯酸碱对”活化小分子反应研究进展》一文中研究指出"受阻路易斯酸碱对(FLP)"是最近十几年提出的一个崭新的化学理论.由于其独特的化学特性,受阻路易斯酸碱对在非金属催化体系中占据了一席重要的位置.受阻路易斯酸碱对具有活化小分子的特征,包括氢气、烯烃、炔烃、二氧化碳、环醚、硅烷等在内的小分子都可以利用受阻路易斯酸碱对体系进行活化,这为发展主族元素参与的催化反应打开了新思路.综述了受阻路易斯酸碱对的结构和反应特征,并介绍了近年来关于受阻路易斯酸碱对催化活化小分子的反应.(本文来源于《有机化学》期刊2018年06期)

徐洋[7](2018)在《路易斯酸/碱强化高温液态水处理制备高纯纤维素工艺及机理研究》一文中研究指出纤维素是地球上储量最大的天然高分子,其被广泛用于纤维素基材料。由于植物纤维的组成和结构特性,作为纤维素基材料原料的高纯纤维素难以制备。本论文提出高温液态水处理化学浆,纯化纤维素的新工艺。以漂白针叶木浆为原料,通过叁因素四水平的正交实验得到了高温液态水处理的最佳工艺条件,并在此基础上探讨处理过程中反应温度、保温时间和底物浓度对纤维素纯度的影响;通过向处理过程中添加路易斯酸/碱,制备不同聚合度的高纯纤维素;并研究了纤维素在高温液态水处理过程中碳水化合物组分、化学结构、结晶结构、表面形貌等的变化,对其中的机理进行了初步的探讨。实验结果表明:在高温液态水处理过程中,对α-纤维素含量影响的显着性为:温度>保温时间>底物浓度;最佳工艺条件为:反应温度180℃;保温时间30min;底物浓度3%。在此条件下处理得到的样品,其得率为92.21%,α-纤维素含量为89.54%,S_(10)为11.97%,S_(18)为8.56%;处理后纤维素的结晶结构和化学基团种类并未改变,但其末端还原基增多。当路易斯碱,即NaHCO_3和Na_2HPO_4加入后,纤维素纯度明显提高,α-纤维素含量最高为92.51%;经后续碱处理后,α-纤维素含量最高可达93.82%。值得注意的是,纤维素的降解随着路易斯碱的加入大幅降低。显然,路易斯碱的加入能够提高高温液态水处理的选择性。路易斯碱加入不会影响纤维素化学结构,但会使纤维素末端还原基增加的趋势减弱。路易斯碱的加入有利于保持纤维素的结晶度,尤其是在后续碱处理过程中。当路易斯酸,即Fe~(3+)、Cr~(3+)和Cu~(2+)叁种过渡金属离子加入后,纤维素纯度得到提升,处理后样品的平均聚合度大幅降低,最终得到呈粉末状的样品。结果表明,纤维素纤维经过渡金属离子强化高温液态水处理后由纤维状转变成棒状,且纤维素纤维在处理过程中可能发生了横向断裂和纵向剥离;样品平均聚合度在250左右;粒径大体分布在1.00-100μm之间,达到微晶纤维素的标准。过渡金属离子的加入不会影响纤维素化学结构,但会增加纤维素缔合羟基和末端还原基的吸收峰强度;过渡金属离子强化高温液态水处理不会改变纤维素的晶型,但会使纤维素I的(004)晶面衍射显着增强,样品结晶度增加。(本文来源于《陕西科技大学》期刊2018-03-01)

李隽[8](2017)在《全固体受阻路易斯酸碱对的设计与构建》一文中研究指出受阻路易斯酸碱对(Frustrated Lewis Pairs,FLPs)是均相催化领域一类新型的非金属有机催化剂,因其在氢气和二氧化碳等惰性小分子的活化转化方面具有极高的活性,近年来引起了学术界的高度关注~(1–4)。FLPs一般由分子内或分子间的一对路易斯酸和路易斯碱构成,但由于空间配位受阻使这两个位点不能形成传统的路易斯酸碱化合物,从而表现出一些特殊的化学性质和催化活性。但是,均相FLPs具有制备过程复杂、稳定性(本文来源于《物理化学学报》期刊2017年11期)

王前义,赵武超,何江华,罗旭阳,张越涛[9](2017)在《含铝路易斯酸碱对催化活性内酯开环聚合及其共聚合研究》一文中研究指出作为一个高效的聚合方法,内酯的开环聚合反应已经被广泛的应用于生产具有可生物降解和生物兼容性的脂肪族聚酯的合成当中。本次报告中将描述利用含铝的路易斯酸碱对(N杂环烯烃NHO和Al(C_6F_5)_3)来催化6元环(VL)和7元环内酯(CL)的开环聚合。该体系的活性聚合的特征使得其可以催化聚合得到分子量由低到高的具有窄分子量分布的线性聚合物。通过对活性中间体结构、聚合反应动力学以及聚合物结构的表征,对该体系的聚合机理进行了详细的描述。同时该体系活性聚合以及没有酯交换副反应的特性使其可以催化嵌段聚合生成完美的两嵌段和叁嵌段共聚物。(本文来源于《中国化学会2017全国高分子学术论文报告会摘要集——主题A:高分子化学(1)》期刊2017-10-10)

张宁,侯丽曼[10](2017)在《受阻路易斯酸碱对催化的表面引发聚合方法》一文中研究指出自从溶液聚合方法被首次应用到聚合物刷的制备当中,人们陆续将各种经典、高效聚合方法引入到表界面,成功制备了成分、功能多样化,层厚可控,以及图案化的各类聚合物刷。近几年发展起来的受阻路易斯酸碱对(FLP)催化的聚合方法,由于具有聚合速度快,反应条件温和,区域选择性高,单体适用范围广等特点,在催化极性共轭烯烃和环内酯聚合等方面取得了可喜的进展。在我们的工作中,首次将带有卡宾烯基团的分子接枝到表面形成表面引发剂体系,经与路易斯酸协同作用催化单体聚合用于聚合物刷的制备。我们所开发的聚合方法适用于丙烯酸酯、丙烯酰胺以及环状内酯等多种极性单体。不仅可以制备普通线性聚合物刷,还可通过与自由基聚合相结合的方式,获得具有‘瓶刷’结构的聚合物刷。(本文来源于《中国化学会2017全国高分子学术论文报告会摘要集——主题A:高分子化学(1)》期刊2017-10-10)

路易斯酸碱论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

受阻路易斯酸碱对(frustrated Lewis pairs,FLPs)是大位阻的路易斯酸和大位阻的路易斯碱在溶液中受空间位阻因素影响而不能形成配位键所得到的组合。在这种特殊的组合中,路易斯酸和路易斯碱未能被中和淬灭,依旧保持着的反应活性。而当H_2等小分子靠近时,FLPs可以将H_2的化学键异裂,进而得到一个阳离子和一个阴离子。这种独特的反应特性使得FLPs在催化加氢、小分子气体活化、烯烃聚合和开环聚合等方面展现出了一些具有新特性的研究思想和方法。尤其是在烯烃聚合和开环聚合中,FLPs具有很强的催化活性。本文简要介绍了FLPs的发展历史及其在小分子活化中的应用,并重点介绍了其在高分子催化领域中的应用。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

路易斯酸碱论文参考文献

[1].魏思敏,王英辉,赵红梅.“受阻路易斯酸碱对”催化的2,3-二取代2H-1,4-苯并恶嗪氢化反应机理研究[J].化学学报.2019

[2].吴诚,肖春生,陈学思.受阻路易斯酸碱对在高分子聚合上的应用[J].应用化学.2018

[3].高寒.路易斯酸碱对引发4-乙烯基吡啶/丙烯酸酯聚合研究[D].北京化工大学.2018

[4].赵国平.路易斯酸碱对引发丙交酯/烯类极性单体聚合反应研究[D].北京化工大学.2018

[5].丁爽.桥联磷/铝和氮/铝受阻路易斯酸碱对与多重键小分子的成环化学研究[D].厦门大学.2018

[6].张震北,孙伟,曹治珊.“受阻路易斯酸碱对”活化小分子反应研究进展[J].有机化学.2018

[7].徐洋.路易斯酸/碱强化高温液态水处理制备高纯纤维素工艺及机理研究[D].陕西科技大学.2018

[8].李隽.全固体受阻路易斯酸碱对的设计与构建[J].物理化学学报.2017

[9].王前义,赵武超,何江华,罗旭阳,张越涛.含铝路易斯酸碱对催化活性内酯开环聚合及其共聚合研究[C].中国化学会2017全国高分子学术论文报告会摘要集——主题A:高分子化学(1).2017

[10].张宁,侯丽曼.受阻路易斯酸碱对催化的表面引发聚合方法[C].中国化学会2017全国高分子学术论文报告会摘要集——主题A:高分子化学(1).2017

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