环丙烷化论文_郝二军,张庆,张齐英,渠桂荣,杨西宁

导读:本文包含了环丙烷化论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:丙烷,不对称,手性,不饱和,巴比,开环,吲哚。

环丙烷化论文文献综述

郝二军,张庆,张齐英,渠桂荣,杨西宁^[1]（2019）在《通过Michael加成引发分子间的环丙烷化反应高效合成螺环嘧啶核苷（英文）》一文中研究指出报道了一种简单高效的螺环核苷合成方法,以α-嘧啶取代的丙烯酸酯和α-氯代环烷酮为原料, KO~tBu为碱,通过Michael加成引发的环丙烷化反应,高效合成一系列2?-螺环修饰的叁元碳环嘧啶核苷.该反应底物适用范围较宽,非对映选择性较高(>20:1 dr),收率可高达85%.(本文来源于《有机化学》期刊2019年11期）

朱原原^[2]（2019）在《巴比妥烯烃与多取代苄氯的非对映选择性螺环丙烷化反应以及巴比妥螺环丙烷衍生物的立体定向性重排反应的研究》一文中研究指出本论文主要研究了巴比妥烯烃与多取代苄氯在有机碱的促进作用下,非对映选择性合成巴比妥螺环丙烷结构化合物,以及在路易斯酸的促进作用下,巴比妥螺环丙烷结构化合物立体定向重排为二氢呋喃-嘧啶二酮结构化合物。主要研究结果如下:1、有机碱促进巴比妥烯烃与多取代苄氯通过非对映选择性螺环丙烷化反应合成巴比妥螺环丙烷结构化合物巴比妥酸类衍生物是一类有药物活性和生理活性的药物,它已广泛应用于疾病治疗。环丙烷支架是一种独特的核心结构,广泛存在于天然产物和生物活性化合物中,也是一种独特的有机合成的框架,作为这两种重要支架的融合,巴比妥螺环丙烷结构化合物在药物和药理学应用领域具有相当重要的意义。本部分主要是有机碱DBU促进巴比妥烯烃与多取代苄氯经过双迈克尔加成以45-95%的收率合成22个巴比妥螺环丙烷结构化合物。该方法不仅操作简便底物适用性也较为宽泛。2、路易斯酸促进巴比妥螺环丙烷结构化合物通过立体定向性重排反应转换为二氢呋喃-嘧啶二酮结构化合物嘧啶结构化合物广泛存在于生物活性分子中,并且是许多天然产物和DNA和RNA的嘌呤碱基的通用构件,因此开发新的,简便的和有效的替代方法来制备、合成含有尿嘧啶环的复合分子是非常有研究意义的。本部分介绍了路易斯酸促进巴比妥螺环丙烷结构化合物立体定向性重排为二氢呋喃-嘧啶二酮结构化合物,以71-98%的产率拓展了17个二氢呋喃-嘧啶二酮结构化合物。(本文来源于《郑州大学》期刊2019-05-01）

张兴^[3]（2019）在《蓝光诱导吲哚与芳基重氮酯的环丙烷化反应研究》一文中研究指出本文研究了蓝光诱导吲哚和芳基重氮酯化合物的环丙烷化反应。在空气氛围下,以氮取代的吲哚衍生物为反应底物,在蓝光的激发下,吲哚衍生物与芳香重氮酯类化合物发生[2+1]环加成反应,生成吲哚的环丙烷化产物。该反应体系无需过渡金属催化剂、氧化剂、酸碱及其它添加剂,且反应条件温和,操作简便,蓝光作为唯一的能量源,符合环境友好的理念。另外此反应体系对各种官能团如甲基、甲氧基、卤素、硝基、酯基、腈基等具有良好的耐受性,被证实可高产率和高选择性合成一系列吲哚啉稠环化合物,最高产率达98%,dr>20:1。根据相关文献报道和对实验结果的讨论,提出了该反应的可能反应历程。主要研究内容如下:1.含各种取代基的吲哚和芳基重氮酯的合成(a)吲哚底物的合成:特戊酰氯和含不同取代基的吲哚经DMAP缩合能够高效地转化为N-特戊酰基吲哚。(b)芳基重氮酯的合成:首先,以丙酮/水为溶剂对乙酰氨基苯磺酰氯和迭氮钠反应生成对乙酰氨基苯磺酰迭氮,然后以乙腈为溶剂在DBU的作用下对乙酰氨基苯磺酰迭氮与含不同取代基的芳基乙酸甲酯高效转化为芳基重氮酯化合物。2.蓝光诱导吲哚的环丙烷化反应以吲哚1a为模板反应底物,芳基重氮酯2a为环丙烷化试剂,对反应进行条件优化。得出的最优反应条件为:1a(1 equiv),2a(2 equiv),1 mL二氯甲烷为反应溶剂,蓝色LEDs光源,室温反应6个小时。在最优反应条件下分别对吲哚底物和芳基重氮酯的普适性进行探究,产率63%-98%,dr>20:1。最后根据相关文献报道和对实验结果讨论,提出了该反应的可能反应历程。(本文来源于《郑州大学》期刊2019-05-01）

王海霞,郝二军,谢明胜,王东超,王秀强^[4]（2018）在《铑催化的不对称环丙烷化反应合成手性叁元碳环嘧啶核苷》一文中研究指出核苷类药物被广泛用于治疗各种病毒性疾病,具有广阔的应用前景,除了天然核苷产品外,手性叁元碳环核苷被发现具有明显的生理活性。1因此,发展合成手性叁元碳环核苷的高效合成方法正经引起科研工作者的关注。基于我们课题组在手性核苷合成的系列工作,3本文中,我们以N1-乙烯基嘧啶与α-芳基重氮酯为原料,在Rh催化剂的条件下,经过分子间不对称环丙烷化高效地合成了系列具有季碳手性中心的嘧啶核苷类化合物。我们使用2 mol%的手性催化剂,以最高96%的收率,大于20:1的非对映体选择性,优异的对映体选择性(高达99%的ee值),获得一系列含有叁元环的手性碳环胞嘧啶或脲嘧啶核苷类似物。(本文来源于《河南省化学会2018年学术年会摘要集》期刊2018-09-28）

谢明胜,王东超,王海霞,张志强,渠桂荣^[5]（2018）在《通过不对称环丙烷化反应合成手性叁元嘌呤碳环核苷》一文中研究指出核苷类药物被广泛用于治疗各种病毒性疾病,具有广阔的应用前景,除了天然核苷产品外,手性碳环核苷被发现具有明显的生理活性。1因此,发展合成手性碳环核苷的高效合成方法正经引起科研工作者的关注。2基于我们课题组在手性核苷合成的系列工作,3本文中,我们发展了以α-嘌呤丙烯酸酯和α-溴代乙酸酯为原料在有机催化剂的作用下,发生的迈克尔引发的不对称催化环丙烷化反应合成手性叁元嘌呤碳环核苷类化合物。通过使用(DHQD)2AQN做催化剂,可以得到含有一个季碳手性中心的多种环丙基核苷类化合物。产率在72-98%之间,非映性选择性大于20:1,对映选择性高达97%。并且通过简单的官能团转化,可以获得具有羟基或着羧基的各种手性环丙烷嘌呤核苷,极大地补充了含有季碳手性中心的叁元嘌呤碳环核苷类药物筛选的样品库。(本文来源于《河南省化学会2018年学术年会摘要集》期刊2018-09-28）

常剑^[6]（2018）在《基于TMSCF_2Br的α,β-不饱和酮的二氟环丙烷化及其转化反应研究》一文中研究指出向有机分子中引入氟原子或含氟结构片段的方法学研究是有机合成化学中的热点课题。其中,使用简单易得的有机氟试剂并结合新合成策略的运用是建立经济、高效、创新合成方法的重要手段。近年来,作为能向有机分子中高效引入氟原子或者含氟结构片段的二氟卡宾发展迅猛,不仅利用经典的二氟卡宾试剂扩展了底物的适用范围,一些新型的、环境友好的二氟卡宾试剂及二氟卡宾参与的新反应形式也相继见诸报道。已商品化的溴二氟甲基叁甲基硅烷(TMSCF_2Br)是一种高效、广谱的二氟卡宾试剂,但该试剂仅作为二氟卡宾源被应用到合成中。根据其自身的结构特点,该试剂高效利用的研究有待于开发。本论文以TMSCF_2Br为二氟卡宾源,创造性地利用其兼具TMS转移特性及可作为溴负离子释放源的自辅助特点,主要研究了TMSCF_2Br与α,β-不饱和酮类化合物的系列串联反应。论文共分为五个章节。第一章主要综述了二氟卡宾化学的发展,TMSCF_2Br的制备方法及应用,并提出了本论文的选题依据。第二章研究了TMSCF_2Br与茚酮、2-环戊烯酮的催化扩环反应。利用TMSCF_2Br作为二氟卡宾源,同时还充当着TMS转移试剂,潜在催化离子(Br~-、F~-)释放源的多反应特性,实现了茚酮、2-环戊烯酮的催化扩环反应,高区域选择性地构筑了氟化酚类化合物。第叁章研究了TMSCF_2Br与甲基烯基酮的催化多米诺反应。该反应以TMSCF_2Br作为独特的二氟卡宾源,利用其自身的完全自辅助策略,发展了一种简便、高效的构建α,α-二氟环戊酮类衍生物的新方法。反应条件温和、底物范围宽泛、官能团兼容性好。第四章研究了TMSCF_2Br与β-甲基烯酮的一锅串联反应。基于TMSCF_2Br作为二氟卡宾源的同时,利用其自身的完全自辅助策略,实现了β-甲基烯酮的二氟环丙烷化。在铜催化下,一锅里成功实现了β,β-二氟环戊烯酮类化合物的构筑。原料简单易得、反应简洁高效。第五章研究了钯催化的α-酰基二硫缩烯酮的碳硫键活化异氰插入反应。在硅烷的辅助下,实现了钯催化的α-羰基二硫缩烯酮与异氰的独特的亚胺化、氢化、需氧氧化、分子内亲核加成串联反应,高效构筑了γ-内酰胺类化合物。机理探究中发现反应涉及一步空前的亚胺中间体的需氧氧化过程。该反应为制备含氮杂环类化合物提供了新的合成策略,为钯催化碳硫键活化反应扩展了新的亲核偶联体。(本文来源于《东北师范大学》期刊2018-05-01）

关芳娟^[7]（2018）在《铑催化的不对称环丙烷化反应合成手性叁元碳环嘧啶核苷》一文中研究指出在药物分子的不断发展过程中,核苷类药物展现出了杰出的抗肿瘤和抗病毒活性,激发了广大科研工作者的研究兴趣。然而,传统核苷类药物的合成步骤繁琐、收率极低,因此用传统合成方法合成核苷及其类似物具有很大的局限性。尤其是在合成手性核苷类似物方面更是鲜有报道。在已知的核苷药物及其类似物中,手性碳环核苷类似物拥有十分重要的地位。因此通过简洁高效的方法合成手性碳环核苷类化合物及其衍生物具有十分重要的研究意义。在已报道具有抗人巨细胞病毒的核苷化合物的药物分子中,叁元碳环就是其结构的重要组成部分。因此合成新的具有手性叁元碳环的核苷类化合物具有广阔的应用前景。本论文中,我们开发了一种高效、便捷的合成手性叁元碳环嘧啶核苷的催化体系,合成了一系列含有手性季碳中心的叁元碳环核苷类化合物。我们以N1-乙烯基嘧啶与α-芳基重氮酯为原料,在Rh催化剂的条件下,经过分子间不对称环丙烷化高效地合成了一系列具有季碳手性中心的嘧啶核苷类化合物。在实验过程中,我们对重氮酯的滴加速率,反应温度及催化剂的用量进行了考察,最终以2 mol%的手性催化剂,以最高96%的收率,大于20:1的非对映体选择性,优异的对映体选择性(高达99%的ee值),获得一系列含有叁元环的手性碳环胞嘧啶或脲嘧啶核苷类似物。在对所得的叁元碳环核苷类化合物进行进一步的衍生实验中,我们首先对产物的保护基进行了脱保护实验,然后又对化合物进行了还原反应,产物的ee值都能得到很好的保持,最后,我们对新合成的且没有文献表征过的化合物都进行了~1H NMR,~(13)C NMR,HRMS表征,结构完全正确,并通过X-ray单晶衍射确定了手性碳环嘧啶核苷化合物的绝对构型。(本文来源于《河南师范大学》期刊2018-05-01）

赵国锋^[8]（2018）在《通过Michael引发的不对称环丙烷化反应合成手性叁元嘌呤碳环核苷》一文中研究指出碳环核苷是一类结构特殊且具有较好生物活性的核苷类化合物,尤其在抗病毒活性方面表现出优异的效果。迄今为止,阿巴卡韦、恩替卡韦、卡巴韦这类用于治疗病毒性疾病的核苷类药物,相继通过药品监管部门审批。由于其存在不稳定的碳氮键,从而引发了研究者极大的兴趣。而在不同大小环状的碳环核苷类化合物中,叁元嘌呤碳环核苷由于其具有固定的结构和优异的抗病毒活性,也受到越来越多的关注。在这些众多的叁元碳环核苷类化合物中,手性叁元嘌呤碳环核苷类化合物占据很大的比重。因此,对于合成含有不同官能团的手性叁元嘌呤碳环核苷具有重要意义。对于手性叁元嘌呤碳环核苷的合成,传统的合成方法是从手性环丙烷出发对嘌呤骨架进行构建。尽管如此,手性环丙烷的合成通常需要相当量的手性起始原料,并且需经多步合成,得到的手性环丙烷产率也较低。因此如何方便快捷的合成手性叁元嘌呤碳环核苷便成为当前亟待解决的问题。本课题组主要从事对核苷及新型手性核苷类似物的修饰工作。但是对于合成含有季碳手性中心的嘌呤核苷类化合物一直存在着巨大挑战。本文基于课题组对手性嘌呤核苷研究工作的基础上,发展了以α-嘌呤丙烯酸酯和α-溴代乙酸酯为原料在有机催化剂的作用下,发生的迈克尔引发的不对称催化环丙烷化反应合成手性叁元嘌呤碳环核苷类化合物。通过对迈克尔受体、亲核试剂、催化剂、碱、溶剂、温度和底物比例的筛选,合成了含有季碳手性中心的叁元碳环嘌呤核苷类似物。通过使用(DHQD)_2AQN做催化剂,可以得到含有一个季碳手性中心的多种环丙基核苷类化合物。产率在72-98%之间,非映性选择性大于20:1,对映选择性高达97%。并且通过简单的官能团转化,可以获得具有羟基或着羧基的各种手性环丙烷嘌呤核苷。并且极大地补充了含有季碳手性中心的叁元嘌呤碳环核苷类药物筛选的样品库。本文发展了一种迈克尔引发的不对称环丙烷化反应合成含有季碳手性中心叁元碳环嘌呤核苷新途径,并且对所有目标化合物均进行了多种方式的表征。同时通过对模板反应产物单晶进行培养,最终确定了手性叁元碳环嘌呤核苷类产物的绝对构型。(本文来源于《河南师范大学》期刊2018-05-01）

黄秋霞^[9]（2018）在《烯基亚胺的氮杂环丙烷化及开环反应研究》一文中研究指出目的:寻找高效温和的合成叁氟甲基取代的氮杂环丙烷的新方法以及进一步探讨其开环反应;实现叁氟甲基取代邻二胺和叁氟甲基取代邻胺醚/醇类化合物的高产率及高非对映选择性的合成。方法:叁氟乙基二苯基锍盐在碱性条件下,失去质子生成硫叶立德中间体,能够与富电子不饱和亚胺发生环化反应,生成氮杂环丙烷。反应后的氮杂环丙烷可暂不经过分离纯化而随即与亲核试剂反应而开环,最终制备得到叁氟甲基取代邻二胺和叁氟甲基取代邻胺醚/醇类化合物并探讨其立体构型。结果:本文实现了烯基亚胺类底物的JCC(Johnson-CoreyChaykovsky)环化反应得到的氮杂环丙烷。用胺类和醇类亲核试剂即可进攻氮杂环丙烷发生开环反应,得到叁氟甲基取代邻二胺和叁氟甲基取代邻胺醚/醇类化合物。本文中运用此方法合成了13个叁氟甲基取代邻二胺类化合物以及3个叁氟甲基取代邻二胺醚/醇类化合物。该方法与以往报道的方法相比,具有操作方便、原料易得、产率优良以及能高效选择性地得到单一异构体等优点。(本文来源于《南华大学》期刊2018-05-01）

林芝铭^[10]（2018）在《基于腙的环丙烷化及二氟甲基化反应研究》一文中研究指出N-对甲苯磺酰腙作为一类易于制备且性质稳定的化合物,不仅存在于许多天然活性分子骨架中,还是一类重要的有机合成子,用于构建具有药用价值的活性分子或用于材料领域的单体功能分子。因此,发展温和条件下高效、高选择性的N-对甲苯磺酰腙参与的新型反应一直是有机合成化学领域的研究热点,具有重要的研究意义。环状化合物广泛存在于各类天然产物和功能活性分子中,发展绿色高效的合成方法备受研究者的关注,尤其是最小的环烷烃——叁元环的合成方法。其中,通过环加成过程得到的环状化合物通常表出较高的化学、区域和立体选择性。另一方面,在农用化学品、药品及功能材料中占比越来越重的含氟化合物,使得氟化学成为科研工作者重点研究领域之一。这其中就包括如何在目标分子中引入二氟甲基,实现对原有分子的结构及性质改造。基于前期调研,发展以简单易得的N-对甲苯磺酰腙为合成子,通过简便高效的转化路径,实现环状及含氟化合物的构建具有重要意义,同时扩展了以腙为原料的合成新思路。本课题具体研究内容如下:第二章主要研究了在碱促进下,以N-对甲苯磺酰腙与脱氢氨基膦酸酯为底物,经过[3+2]环加成及脱氮气过程,合成含有相邻季碳的氨基环丙烷膦酸酯类化合物。反应在无金属参与的温和条件下,通过一步法成功构建的环丙烷结构不仅连有氨基和膦酸酯基,而且同时构建了两个季碳。两个相邻C4潜手性中心的构建及两种构型的成功分离,为后续的转化提供了便利,其中产物通过Suzuki偶联反应和酸化反应分别转化为对应的偶联产物和氨基膦酸衍生物。第叁章主要研究了在碱和相转移催化剂的共同促进下,以N-对甲苯磺酰腙为底物,溴二氟甲基叁甲基硅烷为二氟甲基源,引入二氟甲基的同时实现了C-N键的构建,合成了系列N-二氟甲基对甲苯磺酰腙类化合物。该反应对官能团兼容性好,底物适用范围广,合成出的产物能转化成系列有用分子。(本文来源于《华南理工大学》期刊2018-04-22）

环丙烷化论文开题报告

（1）论文研究背景及目的

此处内容要求：

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例：

本论文主要研究了巴比妥烯烃与多取代苄氯在有机碱的促进作用下,非对映选择性合成巴比妥螺环丙烷结构化合物,以及在路易斯酸的促进作用下,巴比妥螺环丙烷结构化合物立体定向重排为二氢呋喃-嘧啶二酮结构化合物。主要研究结果如下:1、有机碱促进巴比妥烯烃与多取代苄氯通过非对映选择性螺环丙烷化反应合成巴比妥螺环丙烷结构化合物巴比妥酸类衍生物是一类有药物活性和生理活性的药物,它已广泛应用于疾病治疗。环丙烷支架是一种独特的核心结构,广泛存在于天然产物和生物活性化合物中,也是一种独特的有机合成的框架,作为这两种重要支架的融合,巴比妥螺环丙烷结构化合物在药物和药理学应用领域具有相当重要的意义。本部分主要是有机碱DBU促进巴比妥烯烃与多取代苄氯经过双迈克尔加成以45-95%的收率合成22个巴比妥螺环丙烷结构化合物。该方法不仅操作简便底物适用性也较为宽泛。2、路易斯酸促进巴比妥螺环丙烷结构化合物通过立体定向性重排反应转换为二氢呋喃-嘧啶二酮结构化合物嘧啶结构化合物广泛存在于生物活性分子中,并且是许多天然产物和DNA和RNA的嘌呤碱基的通用构件,因此开发新的,简便的和有效的替代方法来制备、合成含有尿嘧啶环的复合分子是非常有研究意义的。本部分介绍了路易斯酸促进巴比妥螺环丙烷结构化合物立体定向性重排为二氢呋喃-嘧啶二酮结构化合物,以71-98%的产率拓展了17个二氢呋喃-嘧啶二酮结构化合物。

（2）本文研究方法

调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

环丙烷化论文参考文献

[1].郝二军,张庆,张齐英,渠桂荣,杨西宁.通过Michael加成引发分子间的环丙烷化反应高效合成螺环嘧啶核苷（英文）[J].有机化学.2019

[2].朱原原.巴比妥烯烃与多取代苄氯的非对映选择性螺环丙烷化反应以及巴比妥螺环丙烷衍生物的立体定向性重排反应的研究[D].郑州大学.2019

[3].张兴.蓝光诱导吲哚与芳基重氮酯的环丙烷化反应研究[D].郑州大学.2019

[4].王海霞,郝二军,谢明胜,王东超,王秀强.铑催化的不对称环丙烷化反应合成手性叁元碳环嘧啶核苷[C].河南省化学会2018年学术年会摘要集.2018

[5].谢明胜,王东超,王海霞,张志强,渠桂荣.通过不对称环丙烷化反应合成手性叁元嘌呤碳环核苷[C].河南省化学会2018年学术年会摘要集.2018

[6].常剑.基于TMSCF_2Br的α,β-不饱和酮的二氟环丙烷化及其转化反应研究[D].东北师范大学.2018

[7].关芳娟.铑催化的不对称环丙烷化反应合成手性叁元碳环嘧啶核苷[D].河南师范大学.2018

[8].赵国锋.通过Michael引发的不对称环丙烷化反应合成手性叁元嘌呤碳环核苷[D].河南师范大学.2018

[9].黄秋霞.烯基亚胺的氮杂环丙烷化及开环反应研究[D].南华大学.2018

[10].林芝铭.基于腙的环丙烷化及二氟甲基化反应研究[D].华南理工大学.2018

论文知识图

标签：丙烷论文;  不对称论文;  手性论文;  不饱和论文;  巴比论文;  开环论文;  吲哚论文;