张静[1]2004年在《稀土卤化物相图的热力学优化与计算》文中研究说明本论文利用CALPHAD(Computer Coupling of Thermochemistry and Phase Diagram)技术对二元体系的稀土卤化物相图进行了系统的优化与计算。研究工作针对所优化计算体系强相互作用的特点，以当代亦即最具代表性的短程有序—扩展似化学模型为理论指导，在此理论的基础上通过认真分析将其合理应用于稀土卤化物熔盐体系相图优化计算中。在一些数据库基础上分步编制计算程序，优化了叁价稀土氯化物与碱金属氯化物构成的二元物质体系，并首次应用短程有序—扩展似化学模型对叁价稀土氯化物与碱土金属氯化物二元体系的相图进行热力学优化，通过计算得到了TbCl3-ACl (A=Li, Na, K, Rb, Cs)、CeCl3-AECl2（AE=Mg, Ca, Sr, Ba）9个体系的热力学参数和优化结果自洽的计算相图。根据体系各种热力学参（函）数自洽的原理，在整个优化过程中：一、选择和建立合理的热力学模型；二、将实验相图数据和其他热力学数据结合起来，利用稀土卤化物体系实验相图和有限的散落的文献热力学数据进行热力学优化和评估，获得合理、可靠、自洽的所研究体系的热力学描述。通过对计算相图与实验相图的比较分析，检验并完善了部分实验相图，获得了赝二元系中叁元化合物的热力学函数；计算并比较了TbCl3-ACl (A=Li, Na, K, Rb, Cs) 体系实验和计算混合焓，其一致性反映了热力学模型的正确性。通过几种热力学模型优化结果的比较，证明了修正后的短程有序—扩展似化学模型最能体现所研究体系的热力学特征。预报了优化的CeCl3-AECl2（AE=Mg, Ca, Sr, Ba）体系混合焓。讨论了热力学优化结果，并探讨了过剩热力学性质变化的规律和特征。对所涉熔盐体系的混合焓这一重要热力学性质进行了较为系统地研究，总结归纳出了二元体系混合焓的变化规律：一、碱金属及碱土金属卤化物与稀土卤化物构成的二元系熔盐溶液的混合焓随碱金属及碱土金属的半径的变大而减小；二、稀土卤化物熔盐体系的混合焓随稀土元素半径的“镧系收缩”而逐渐减小。
叶信宇[2]2005年在《稀土卤化物与碱金属卤化物相图的热力学优化与计算》文中提出本论文运用CALPHAD(Calculation of Phase Diagrams) 技术对NdCl_3—MCl (M=Li, Na, K, Rb, Cs)、LaBr_3—MBr (M=Na, K, Rb, Cs)、TmCl_3—MCl (M= Na, K, Rb, Cs)、DyCl_3-NaCl、LaF_3—NaF、YF_3-LiF 等十六体系的稀土与碱金属卤化物相图进行了系统的优化与计算。研究工作针对所优化计算体系强相互作用的特点,将最新发展的短程有序—扩展似化学模型合理应用于稀土卤化物熔盐体系相图优化计算中。在一些数据库基础上分步应用和编制计算程序,优化计算得到了与上述体系的热力学参数自洽的相图。其中应用短程有序—扩展似化学模型于叁价稀土与碱金属溴、氟化物二元体系的相图进行系统的热力学优化具有创新性。在整个优化过程中,根据体系相图数据与各种热力学参(函)数自洽的原理:首先选择和建立合理的热力学模型;接着将实验相图数据和其他热力学数据结合起来进行热力学优化和评估,再获得合理、可靠、自洽的所研体系的热力学描述。论文通过对计算结果和实验结果的比较,检验了部分实验相图和混合焓;优化预报了TmCl_3-MCl(M=Na, K, Rb, Cs)体系高温混合焓数据和LaF_3—NaF、YF_3-LiF 体系实验未完成部分的混合焓;获得了体系中间化合物的热力学函数。探讨了过剩热力学性质变化的规律和特征,总结了二元体系热力学参数混合焓的变化规律:一、碱金属卤化物与稀土卤化物构成的二元熔盐体系的混合焓数值随碱金属的半径的变大而减小;二、碱金属卤化物与稀土卤化物熔盐体系的混合焓相互作用系数最小值大约出现在稀土卤化物摩尔分数为0.25 处,显现强相互作用的短程有序特征。
马芝森[3]2006年在《稀土卤化物与碱金属及碱土金属卤化物相图的热力学优化与计算》文中研究说明本论文利用CALPHAD(Computer Coupling of Thermochemistry and Phase Diagram)技术对二元体系的稀土卤化物与碱金属卤化物相图进行了系统的优化与计算。研究工作针对所优化计算体系强相互作用的特点，以最新发展的短程有序—扩展似化学模型为理论指导，在此理论的基础上通过认真分析将其合理应用于稀土卤化物熔盐体系相图优化计算中。在一些数据库基础上分步编制计算程序，优化了叁价稀土氯化物与碱金属氯化物构成的二元物质体系，并首次应用短程有序—扩展似化学模型对叁价稀土氯化物与碱金属氯化物二元体系的相图进行热力学优化，通过计算得到了EuCl_3-MCl(M=Na，K，Rb，Cs)、GdCl_3-MCl(M=Na，K，Rb，Cs)、DyCl_3-CaCl_2和DyCl_3-KCl、EuCl_3-CaCl_2等十一个体系的热力学参数和优化结果自洽的计算相图。 根据体系各种热力学参(函)数自洽的原理，在整个优化过程中，选择和建立合理的热力学模型，将实验相图数据和其他热力学数据结合起来，利用稀土卤化物体系实验相图和有限的散落的文献热力学数据进行热力学优化和评估，获得合理、可靠、自洽的所研究体系的热力学描述。通过对计算相图与实验相图的比较分析，检验并完善了部分实验相图，比较了EuCl_3-MCl(M=Na，K，Rb，Cs)、GdCl_3-MCl(M=Na，K，Rb，Cs)、DyCl_3-CaCl_2和DyCl_3-KCl、EuCl_3-CaCl_2等实验数据并优化预报了这些体系实验未完成的混合焓及一些中间化合物的性质。讨论了热力学优化结果，并探讨了过剩热力学性质变化的规律和特征，总结归纳出了二元体系热力学参数混合焓的变化规律：一、碱金属卤化物与稀土卤化物构成的二元体系熔盐溶液的混合焓随碱金属半径的变大而减小；二、稀土卤化物熔盐体系的混合焓相互作用系数最小值大约出现在稀土卤化物摩尔分数为0.25处，显现强相互作用的短程有序特征；叁、由于极化
孟祥珍[4]2007年在《叁价稀土卤化物与碱金属及碱土金属卤化物相图的热力学优化与计算》文中进行了进一步梳理本论文利用CALPHAD(Computer Coupling of Thermo-chemistryand Phase Diagram)技术对ErCl_3-MCl(M=Li,Na,K,Rb,Cs)、HoCl_3-MCl(M=Na,K,Rb,Cs)、DyCl_3-MCl(M=Rb,Cs)、ErCl_3-CaCl_2等十二个体系的稀土卤化物与碱金属卤化物及碱土卤化物相图进行了系统的优化与计算。研究工作针对所优化计算体系强相互作用的特点,将发展的短程有序—扩展似化学模型合理应用于稀土卤化物熔盐体系相图优化计算中。在一些数据库基础上自行编制计算程序,优化计算得到了与上述体系的热力学参数自洽的相图。在整个优化过程中,根据实验相图数据和其他热力学参数必须自洽的原理,首先选择和建立合理的热力学模型;其次利用稀土卤化物体系实验相图和有限的散落在多种文献中的各种数据进行热力学优化和评估,获得合理、可靠、自洽的所研究体系的热力学描述。通过对计算相图与实验相图的分析,检验并完善了部分实验相图,比较了实验数据并优化预报了这些体系实验未完成的混合焓及一些中间化合物的性质。讨论了热力学优化结果、过剩热力学性质变化的规律和特征,总结归纳出了二元体系热力学参数混合焓的变化规律:一、碱金属卤化物与稀土卤化物构成的二元体系熔盐溶液的混合焓随碱金属半径的变大而减小;二、稀土卤化物熔盐体系的混合焓相互作用系数最小值大约出现在稀土卤化物摩尔分数为0.25处,显现强相互作用的短程有序特征;叁、对于简单低共熔型相图体系,热力学性质对理想溶液呈弱的负偏差,混合焓及相互作用系数值都较大。
王玉[5]2006年在《稀土卤化物（PrCl_3、SmCl_3、YbCl_3、LaI_3）与碱金属及碱土金属卤化物的相平衡研究》文中研究说明相图研究是物理化学和应用材料科学中非常重要的领域。相图主要研究处于平衡状态或准平衡状态下,物质的组分、物相和外界条件的关系。获得了某种材料的相图,就很容易探索和了解该材料的组分、结构和性能之间关系的规律,这就是相图研究的意义所在。而随着科学技术的不断发展,相图计算已经成为相图研究的一个非常重要的方法和手段。本论文运用CALPHAD (Computer Coupling of Phase Diagram and Thermochemistry)技术首次对SmCl3—MCl (M= Na, K, Rb, Cs)、LaI3—MI (M=Na, K, Cs)、YbCl3—AECl2 (AE = Mg, Ca, Sr, Ba)、PrCl3-CaCl2等十二个体系的相图进行了系统的优化与计算。针对上述优化计算体系存在强相互作用的特点,引入短程有序-扩展似化学模型用来描述此系列体系的液相混合焓。计算得到了一系列优化热力学参数,计算相图和实验测定的相图吻合较好,并取得了热力学上的自洽一致性。通过对SmCl3—MCl (M= Na, K, Rb, Cs)、LaI3—MI (M=Na, K, Cs)二元体系相图的计算,预报了这7个体系的液相高温混合焓数据和相互作用系数,总结归纳了叁价稀土卤化物与碱金属卤化物二元体系混合焓和相互作用系数的变化规律:液相混合焓的数据按Na、K、Rb、Cs方向呈逐渐偏负的趋势;混合焓相互作用系数最小值大约出现在稀土卤化物摩尔分数为0.25处,显现强相互作用的短程有序特征。计算得到的PrCl3-CaCl2体系的混合焓数据和实验测定值吻合较好,它不同于稀土卤化物与碱金属卤化物混合焓的变化规律,呈“S”形状。但它的最小值依然出现在稀土卤化物摩尔分数为0.25处,这可能是由于在PrCl3-CaCl2熔体中,Pr3+离子外层有空的?电子轨道,容易接受电子,可与1个或多个有孤对电子的Cl-配对,所以在富CaCl2端,Pr3+与Cl-易于形成多聚体如PrCl 36?,放出大量的热,使得能量降低,出现最小值。
孙益民, 马芝森, 叶信宇, 王玉, 乔芝郁[6]2006年在《EuCl_3-CaCl_2二元系的热力学优化和计算》文中认为引入短程有序—扩展似化学模型来描述EuCl3-CaCl2二元体系液相的Gibbs自由能,根据实验测定的相图和混合焓数据,运用CALPHAD技术对该体系进行了热力学优化和计算,优化计算的结果和实测值符合很好.
孙益民, 乔芝郁, 王世华[7]1999年在《EuI_2-KI二元系相图的研究》文中研究表明用差热分析(DTA) 和X 射线衍射(XRD) 的方法则定了EuI2 - KI二元体系在3 ×10 -4Pa 压强下的低压相图,并应用CALPHAD(CALculation of PHAse Diagram ,相图计算) 技术对这一实验相图进行热力学优化计算,获得一组描述该体系液相的热力学数据,并根据这些数据计算了热力学自洽的相图。
乔芝郁, 庄卫东, 武世民, 王世华, 赵新华[8]1994年在《SmI_2－AI（A：Na，K，Rb，Cs）相图的测定和计算》文中进行了进一步梳理用实验测定及理论计算相结合的方法构筑了ＳｍＩ＿２－ＡＩ（Ａ：Ｎａ，Ｋ，Ｒｂ，Ｃｓ）体系的相图；并通过理论计算的方法预示了一套与优化相图自治的热力学数据．
孙益民, 乔芝郁[9]1999年在《二价稀土卤化物与碱金属卤化物相图的模式识别评估》文中研究说明针对相图模式识别评估，给出了一种新方法来计算预报中间化合物的生成与否和中间化合物的种类以及数量．利用构成二元系相图的纯组分的离子的微观参数（半径和电负性）作为原始变量，经过特征变换和归一化处理，建立判别函数，计算并预报了二价稀土卤化物与碱金属卤化物构成的二元系相图按中间化合物信息进行的结果．
乔芝郁, 邢献然, 孙益民, 严丽君[10]2000年在《稀土熔盐模型和相图与表面张力的计算》文中指出本文在研究描述稀土熔盐溶液热力学性质理论模型的基础上,以LaCl_3-ACl(A:碱金属)二元熔盐系和LaCl_3-NaCl-CaCl_2叁元熔盐系为例阐述了稀土卤化物熔盐相图优化计算和表面张力模拟计算的原理、方法和程序。
参考文献：
[1]. 稀土卤化物相图的热力学优化与计算[D]. 张静. 安徽师范大学. 2004
[2]. 稀土卤化物与碱金属卤化物相图的热力学优化与计算[D]. 叶信宇. 安徽师范大学. 2005
[3]. 稀土卤化物与碱金属及碱土金属卤化物相图的热力学优化与计算[D]. 马芝森. 安徽师范大学. 2006
[4]. 叁价稀土卤化物与碱金属及碱土金属卤化物相图的热力学优化与计算[D]. 孟祥珍. 安徽师范大学. 2007
[5]. 稀土卤化物（PrCl_3、SmCl_3、YbCl_3、LaI_3）与碱金属及碱土金属卤化物的相平衡研究[D]. 王玉. 安徽师范大学. 2006
[6]. EuCl_3-CaCl_2二元系的热力学优化和计算[J]. 孙益民, 马芝森, 叶信宇, 王玉, 乔芝郁. 安徽师范大学学报(自然科学版). 2006
[7]. EuI_2-KI二元系相图的研究[J]. 孙益民, 乔芝郁, 王世华. 安徽大学学报(自然科学版). 1999
[8]. SmI_2－AI（A：Na，K，Rb，Cs）相图的测定和计算[J]. 乔芝郁, 庄卫东, 武世民, 王世华, 赵新华. 稀有金属. 1994
[9]. 二价稀土卤化物与碱金属卤化物相图的模式识别评估[J]. 孙益民, 乔芝郁. 北京科技大学学报. 1999
[10]. 稀土熔盐模型和相图与表面张力的计算[C]. 乔芝郁, 邢献然, 孙益民, 严丽君. 中国稀土学会第四届学术年会论文集. 2000