马俊杰[1]2003年在《用粉煤灰制备磷酸盐基废弃物复合材料及其泡沫化工艺研究》文中提出粉煤灰是燃煤电厂排放的一种工业固体废弃物，世界上每年都有约十亿吨的粉煤灰产生，其中排灰用水达50亿吨，贮灰占地达1百多万亩，严重污染环境。如何很好地处理和利用粉煤灰已经成为新世纪所面临的一大课题。本文探讨了用粉煤灰为主要原料来制取磷酸盐泡沫复合材料，开创了粉煤灰综合利用的新思路，制成了性能优良的新型复合材料。 本文采用两步骤来制取磷酸盐泡沫复合材料：第一步是用粉煤灰制备磷酸盐本体复合材料，在这一过程中，考察了磷酸用量、添加剂用量以及不同烧结制度对材料性能的影响，研究结果表明磷酸、助熔剂用量对本体材料力学性能的影响较大，但当助熔剂的用量较高时，材料的外观质量较差，容易出现裂纹及变形，促凝剂用量对本体材料力学性能的影响较小；第二步是在本体材料的基础上通过物理与化学发泡的方法制成泡沫复合材料，通过不同发泡方法的实验，得出在考察范围内，化学发泡(加入碳酸盐)的方法对材料的密度影响较大，但此方法不易控制而且发泡不均匀，物理发泡方法对材料的密度影响较大，泡沫均匀，而且力学性能较好。最后材料用力学性能、物理性能、物质组成进行分析。 研究结果表明：影响材料性能的主要因素是粉煤灰的粒度及用量、泡沫剂量、助熔剂、磷酸浓度和比例以及烧结工艺。并得出在实验条件下的优化工艺参数为：粉煤灰100份；助熔剂2.75份；磷酸(64.7％)50份；最高烧结温度为1050℃，最终的材料性能为密度为0.796g／cm~3，抗折强度为2.5MPa，抗压强度为15.20MPa。 这种磷酸盐复合材料可在耐火保温材料、建筑材料、隔绝材料领域获得广泛应用，在资源节约和环境保护方面具有积极意义。
张召述[2]2007年在《用工业废渣制备CBC复合材料基础研究》文中提出目前我国工业废渣年产量已达12亿吨，历年累计堆存超过70亿吨，占地6.5亿m~2。大量固体废弃物积存，占用土地，污染环境，造成可用资源的流失和浪费。因此，固体废弃物是我国社会经济发展过程中必须着力解决的重大问题。实践表明：传统的填埋、堆存和焚烧处理方法已经不适应资源日渐短缺、环境污染日趋严重的时代要求，必须走资源再生和循环利用的技术路线。经过20多年的发展和积累，我国固体废弃物资源化工作取得了长足进展，废物利用率逐年提高，技术方法日新月异。既有废弃物复合材料、微晶玻璃、硅铝铁合金等废物利用向高技术方向发展的代表性技术；也有水泥基材料、墙体材料、道路工程、矿井回填方面的规模化利用技术，共同实现了综合利用率达到50％的目标。但就总体而言，我国工业废渣利用的瓶颈尚未突破，规模小，技术水平低，效益差的普遍现象没有根本改变。因此，必须开发废物利用效率高、适应性强、效益好的废弃物资源化核心技术。本课题从水泥基材料良好的固体废弃物消纳能力、良好的施工操作性、经济性以及陶瓷材料的优良性能得到启示，首先从工业废渣的共性特征出发，通过对其矿物结构的改变和重组，制备出低温陶瓷胶凝材料，然后利用复合材料原理进行胶凝材料的衍生改性，制备出了一类全新的CBC复合材料。CBC是chemically bonded ceramics的英文简写，表示一种不用高温烧结而采用化学方法固结而成的类陶瓷材料，主要包括MDF、DSP、AAC、RPC等高性能水泥基材料；其中用CBC原理制备的碱激发矿渣水泥以及用偏高岭土制备的土聚水泥因其良好的综合性能备受关注，但依然缺少足够的研究数据。在非硅酸盐水泥体系下，综合采用物理、化学、热力方法使工业废渣如粉煤灰、磷渣、尾矿的原始硅酸盐结构解离活化成为胶凝材料，这种胶凝材料具有传统水泥的施工操作性，但没有高温煅烧和极端苛刻条件，能在水相介质条件下固结成为以硅铝长链为主要结构的类陶瓷体结构(CBC)，可用颗粒、纤维、泡沫、聚合物进行复合改性，制备出性能各异的CBC复合材料。这种工业废渣资源化方法目前未见报道，具有创新特征。与传统材料相比：用工业废渣制成的CBC复合材料的基体是化学键合陶瓷，故主要性能比水泥基材料好，可采用混凝土工艺生产，能实现工业废渣的规模化利用；CBC复合材料的制备和形成在接近常温条件下完成，避免了传统水泥和陶瓷生产的高温烧结和废物排放；主要原料为大宗工业废渣，成本低廉，来源丰富，具有显着的环保效益。因此，系统地研究用工业废渣制备CBC复合材料的形成机理、性能和相关因素，不但具有较高的理论和学术价值，而且预期成果将对我国的生态环境良性循环、资源利用永续不衰和可持续发展战略产生积极有益的影响。(一)在本文的研究中，首先探讨了工业废渣的活化机理，分析了废渣的性质，确定了研究方法。研究认为：活化是胶凝材料制备的前提，根据工业废渣的不同性质，需要分别采用物理、化学和热力叁类活化方法。(1)物理活化的主要作用是增加颗粒的比表面积，使粘连颗粒分散，产生新生表面，形成表面缺陷，加快活性SiO_2、Al_2O_3的溶出，有利于外部离子的侵入，从而为活性发挥提供前提条件。(2)化学活化主要是通过添加各种碱性激发剂，使聚合度高的硅酸盐网络解聚，进一步生成CSH、CAH、AFt、AFm等物质，但是，在同样的激发条件下，废渣的性质不同，最终生成的水化产物有所区别。碱及碱土金属溶液激发粉煤灰的产物为无定形的铝硅酸盐凝胶和CSH相互交织的硅酸盐网络结构；水玻璃和烧碱激发矿渣的水化产物是水玻璃缩聚产生的硅酸根阴离子与矿渣解聚生成的Ca~(2+)、Al~(3+)通过缩聚作用生成的针状C-S-H凝胶和矿渣解聚单体重新聚合生成的水化铝酸钙凝胶。偏高岭土与石灰的反应产物为C-S-H凝胶，水化铝酸钙(C_4AH_(13)、C_3AH_6)及水化钙铝黄长石(C_2ASH_6)等。(3)含粘土矿物的煤矸石、尾矿、赤泥，需要采用热力活化，其依据是：粘土矿物是层状结构的铝硅酸盐矿物，在煅烧条件下，其稳定的硅氧四面体和铝氧八面体结构的连接和配位会发生较大的改变，结构中存在断键及活化点，形成偏高岭土。偏高岭土中的原子排列不规则，呈现热力学介稳状态，具有较高的火山灰活性，能与水泥水化产物Ca(OH)_2反应生成水化铝酸钙、水化硅酸钙等胶凝物质。(二)CBC胶凝材料是复合材料衍生的基础，是本文的重点研究内容，按照原料性质的不同，系统研究了粉煤灰、磷渣和尾矿叁种体系的CBC胶凝材料。(1)在粉煤灰系CBC胶凝材料中，石灰、烧碱、石膏、硫酸钠、碳酸钠、窑灰均表现出一定的激发效果，单独使用条件下的激发效率低，适合两种或两种以上配合使用，能产生迭加效果，其中CaO-Na_2O的配合最为优异，在此基础上加入碱金属的硫酸盐、氯盐、硅酸盐和有机化产物能起到堵塞毛细孔、抑制泛霜和提高材料稳定性的作用。在粉煤灰和激发体系一定的情况下，水胶比、养护工艺、贮存、原料性质等条件的变化均影响胶凝材料的性能。(2)在磷渣系CBC胶凝材料中，更适合采用SiO_2-Na_2O激发体系，在这一体系下，钠硅比、激发剂掺量、水胶比、表面活性剂和养护条件都能直接影响胶凝材料的性能。(3)在尾矿系CBC胶凝材料中，尾矿需要首先煅烧，在SiO_2-Na_2O激发体系下，尾矿的热处理条件、激发剂性质均是重要的影响因素；活化尾矿与矿渣、粉煤灰等进行复配，能产生减水、助磨和增强作用。(4)XRD显示，粉磨只改变粉煤灰颗粒的形貌，不能改变它的矿物结构；经蒸压处理后的粉煤灰系CBC胶凝材料水化产物有硅酸二钙、硅铝酸钙，不存在硅酸盐水泥的水化产物水化硅酸钙、氢氧化钙和钙矾石凝胶，也没有探测到其它Na~+物质的衍射峰，说明水化产物是一些无定型的硅铝酸盐。磷渣系CBC胶凝材料的固结体除主要保持磷渣的基本属性外，新生了衍射峰强度大的水化硅酸钙和碳酸钙矿物，其中水化硅酸钙是由磷渣玻璃体解离重组以及磷渣解体释放的Ca(OH)_2与活性SiO_2进行缩聚生成。尾矿系CBC胶凝材料的固化产物主要是一些长链的铝硅酸盐，是煅烧尾矿中的活性硅铝在碱性条件下，经过水化、重排、离子交换、缩聚生成Si-O-Si和Si-O-Al为主的长链结构，因此表现出优良的物理力学性能和耐腐蚀性。(5)SEM显示，叁种CBC胶凝材料的固结体结构致密，和骨料之间没有明显界面，这也是力学性能好，吸水率低的原因之一。(叁)在CBC胶凝材料基础上，本文对颗粒增强的CBC复合材料以及高分子聚合物改性的CBC—PM复合材料制备机理进行了基础性研究。(1)在颗粒强化的CBC复合材料中，影响材料性能的主要因素有胶凝材料的性能，胶骨比，骨料种类，用水量，成型条件和养护工艺。研究表明：在磷渣、尾矿、粉煤灰叁类CBC胶凝材料中，可用20—60％的磷渣、矿渣、铜渣、石英砂、废玻璃等矿物等量替代粉煤灰；可用铸造废砂、磷渣、石英砂、炉渣为骨料；添加减水剂和表面活性剂可改善基体与骨料的界面状况，降低需水量，从而改善材料的性能；可采用压制和浇注成型，但一般情况下，压制成型工艺制备的材料性能更好；CBC复合材料适合湿热养护，温度越高，需要的养护时间越短，在合理的工艺条件下，可以制备出抗压强度大于100MPa的高强度复合材料。(2)用不同性质的高分子聚合物对颗粒强化的CBC复合材料改性具有不同的适应性：苯丙乳液对磷渣系CBC复合材料的改性效果十分明显，能提高生坯的凝结硬化速度和抗折强度、降低吸水率。用热塑性废塑料对CBC复合材料改性，能获得一种连续相是CBC，分散相是聚合物的新型CBC-PM复合材料，在这种复合材料中，胶骨料、聚胶比、塑料形态、含泥量、养护工艺都直接影响材料的性能。最终形成的CBC-PM复合材料具有陶瓷和高分子材料的综合性能，耐酸碱，耐水热，耐冲击，可代替木材使用。(四)技术经济分析表明：CBC复合材料具有优良的物理力学性能和稳定性、抗渗耐冻、耐腐蚀、耐高温、耐水热，可广泛替代水泥基材料、陶瓷材料、石材、高分子聚合物、金属材料使用。CBC复合材料制备过程简单，几乎没有二次废物排放，符合国家节能环保的产业政策，能适合众多工业废渣的资源化利用，预期的社会、经济和环境效益十分显着。
周新涛[3]2004年在《粉煤灰质磷酸盐泡沫陶瓷制备工艺研究》文中认为粉煤灰是火力发电厂排放的工业固体废弃物。目前，世界上每年排灰约15亿吨。如果得不到及时有效地处理和利用，将会占用大量土地与良田，严重污染环境，影响气候，破坏生态。所以粉煤灰的综合利用已经成为世界各国共同关注的问题。 本文综合考虑了诸如粉煤灰烧结砖、粉煤灰加气混凝土、粉煤灰泡沫玻璃这些传统的粉煤灰利用技术，取其所长，弃其所短，开发了一种粉煤灰综合利用的新技术——粉煤灰质磷酸盐泡沫陶瓷。 粉煤灰质磷酸盐泡沫陶瓷的研究经历了两个过程：第一步，研究了粉煤灰质磷酸盐陶瓷的制备技术。考察了磷酸用量、助熔剂用量、烧结工艺(包括烧结温度、保温时间、升温速度及降温速度)等因素对材料性能的影响，并系统地考察了这些因素的相互关联性，获得了制各本体材料的优化方案。第二步，在本体材料的基础上通过添加适当种类和数量的发泡剂，对材料进行泡沫化处理，通过多因素的关联性试验，获得了制备泡沫材料的优化方案。最后，对材料的力学性能(抗折强度、抗压强度)、物理性能(密度、吸水率、收缩率、导热系数)、微观结构进行了综合分析。 研究结果表明：当采用磷酸5％(体积百分比)，废砂7％，助熔剂(A)2％，烧结温度1050℃，保温1h的工艺方案可以制备出性能较优的磷酸盐泡沫陶瓷，其性能为：密度0.902g／cm~3，抗折强度2.1Mpa，抗压强度9.875Mpa，导热系数0.05W／m．K。 用粉煤灰制备磷酸盐泡沫陶瓷不仅为粉煤灰的综合利用开辟了一条新的技术路线，而且所制备的磷酸盐泡沫陶瓷可以广泛应用于冶金、化工、节能、建筑等领域，具有较好的经济效益和社会效益。
王永光[4]2016年在《基于磷酸盐粘结剂的铝木复合铸造研究》文中进行了进一步梳理铝木复合材料结合了铝、木两种材料的低密度优点,充分发挥了各组分的优点,具有优异的比强度和比刚度性能,但其制备工艺限制了铝木复合材料的推广应用。铸造是最经济高效的金属成形工艺,有着较低的生产成本和广泛的适应性,因而研究铸造方法获得铝木复合材料具有显而易见的积极意义。磷酸盐粘结剂具有优异的耐高温性能,且价格低廉,有着广泛地应用,不仅能制备成为木材的黏合剂,还可成为制备成金属的耐高温保护涂层。磷酸盐也是清洁铸造最具潜力的粘结剂,借助湿法再生的磷酸盐粘结剂制备出的磷酸盐涂层涂覆在木材表面,发挥磷酸盐的阻燃特性,通过金属型浇注方法获得铝木复合材料是本研究的核心目标。试验主要是将磷酸、氢氧化铝为原料,将叁氧化二铁作为固化剂,电熔石英为填料合成磷酸盐涂层。采用热分析(TG-DSC)技术,并进行XRD性能表征,探讨了磷酸盐粘结剂的影响因素及固化机理,研究了磷酸盐粘结剂在热分解过程中的反应机理并进行了热动力学分析。实验结果表明基固比为7:1时,磷酸盐粘度最合适;填料含量为30%时,磷酸盐粘结剂的表面性能最优,以叁氧化二铁为固化剂时,磷酸盐涂层的固化性能较好。依据试验结果分析出磷酸盐粘结剂在室温到1000℃的热分解过程主要是4个不同的阶段,计算出各阶段的热动力学叁因子,并得到四个阶段的热动力学方程。论文采取正交试验的方法对铝木复合浇注试验进行了研究,并采用极差和方差的方法分析得到铝木复合浇注试验的最佳工艺参数和各因素、水平对试样性能的影响。正交试验结果表明,铝木复合浇注试验的最佳工艺参数是涂刷2层,浇注温度680℃,模具温度300℃,而这些影响因子中涂刷层数和浇注温度为主要影响因子,模具温度为次要因子。
参考文献：
[1]. 用粉煤灰制备磷酸盐基废弃物复合材料及其泡沫化工艺研究[D]. 马俊杰. 昆明理工大学. 2003
[2]. 用工业废渣制备CBC复合材料基础研究[D]. 张召述. 昆明理工大学. 2007
[3]. 粉煤灰质磷酸盐泡沫陶瓷制备工艺研究[D]. 周新涛. 昆明理工大学. 2004
[4]. 基于磷酸盐粘结剂的铝木复合铸造研究[D]. 王永光. 江苏大学. 2016