扩环反应论文_许洋

导读:本文包含了扩环反应论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译,主要关键词:丙烷,乙酸乙酯,重氮化,环合,吡唑,萘酚,正离子。

扩环反应论文文献综述

许洋[1](2019)在《1-亚胺基磷杂环丙烷扩环反应研究》一文中研究指出张力叁元环如环丙烷、环氧乙烷和氮杂环丙烷已被广泛用作合成中型环或多环体系。金属诱导环丙烷与CO的环加成反应是构建环酮骨架有效的合成方法。而磷杂环丙烷类似化学反应的发展在某种程度上受到了磷杂环丙烷不稳定性的阻碍。最近我们报道了1-酰基磷杂环丙烷羰基钨(钼)配合物在加热的条件可以下发生Cloke-Wilson重排,因此我们想进一步探究亚胺基替代酰基的磷杂环丙烷会发生什么类型的重排反应。在本文的第二章,利用1-亚胺基磷杂环丙烷羰基钨(钼)配合物在CO条件下加热130 ℃与富电子或缺电子烯烃反应,得到7-氮杂-1-磷杂降冰片配合物。理论计算表明,该反应可能首先通过环张力驱动1-亚胺基磷杂环丙烷扩环重排得到偶极磷氮杂五元环(scheme 2-6),然后在加热的条件下与烯烃反应得到环加成产物。在本文的第叁章,我们发现了一种从1-亚胺基磷杂环丙烷构建磷杂多环骨架简单高效的方法。而1-亚胺基磷杂环丙烷在羰基钼的作用下发生[5+1]环加成反应是构建磷杂六元环酮合物的新路线。过渡金属Mo可以与芳环上的两个碳η~2配位,活化芳环发生环加成反应。这种通过金属η~2配位而实现脱芳化在有机合成中有重要的研究价值。(本文来源于《郑州大学》期刊2019-05-01)

杨广青,张恒[2](2019)在《关于扩环反应产物预测常见错误的讨论》一文中研究指出扩环反应是近几年国内、国际化学竞赛的热门考点。通过对2个典型扩环反应产物预测错误的分析,揭示、总结产生错误的原因,并给出正确判断产物的参考思路。(本文来源于《化学教育(中英文)》期刊2019年01期)

刘佳铭[3](2018)在《多取代环丙烷衍生物参与的开环及扩环反应的研究》一文中研究指出近年来,取代环丙烷尤其是供体-受体环丙烷(D-A环丙烷)作为非常有价值的合成中间体引起了有机合成化学家的关注。取代环丙烷本质上是一个具有相当反应活性的分子,一方面是由于其环内张力在热力学上促使它容易发生开环反应,另一方面重要原因是因为其具有特殊的电子构型。结合本课题组对取代环丙烷的制备以及其在杂环化合物合成上的研究,本文以取代1-氰基环丙基甲酸酯和取代1,1-二氰基环丙烷为反应底物,设计和合成了查尔酮衍生物、呋喃衍生物、全取代苯胺衍生物。第一部分:研究了合成查尔酮衍生物的方法。以取代1-氰基环丙基甲酸酯和不同种类的卤代烃为反应底物,经过对条件的优化与筛选,确定了最佳反应条件。在DBU为碱的条件下进行反应,得到查尔酮衍生物,共合成26个目标产物,收率为72-96%。所有产物都经过了红外、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、液相质谱等方法表征,对其中4个化合物进行了单晶X-衍射分析确定结构。第二部分:研究了合成呋喃衍生物的方法。以取代1-氰基环丙基甲酸酯为反应底物,经过对条件的优化与筛选,确定了最佳反应条件。经过两步反应,最终合成了19个环丙烷并四氢呋喃衍生物,收率为92-96%。以含硝基的取代1,1-二氰基环丙烷和取代(E)-2-氰基-3-芳基丙烯酸乙酯为反应底物,在DBU作为碱,DCM为溶剂,最终合成了 16个环戊烯并二氢呋喃衍生物,收率为83-92%。所有产物都经过了红外、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、液相质谱等方法表征,对其中6个化合物进行了单晶X-衍射分析确定结构。第叁部分:研究了合成全取代苯胺衍生物的方法。以取代1,1-二氰基环丙烷与取代(E)-2-氰基-3-芳基丙烯酸乙酯为反应底物,经过[4+2]环合反应,最终合成全取代苯胺衍生物。经过对反应条件优化与筛选,确定了最佳反应条件。以DBU作为碱,DCM为溶剂,共合成25个目标产物,收率为84-93%。所有产物都经过了红外、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱液相质谱等方法表征,对其中2个化合物进行了单晶X-衍射分析确定结构。(本文来源于《扬州大学》期刊2018-06-01)

曹文斌[4](2018)在《吲哚C2,C3-环化去芳构化及氧化扩环反应研究》一文中研究指出本论文主要研究了在绿色温和条件下吲哚的环化及扩环反应,发展了若干高效构建杂环化合物的反应方法学。本论文的研究内容主要包含以下四个部分:第一部分研究了无过渡金属、室温条件下吲哚与α-溴代腙[4+2]环加成反应实现去芳构化构建吲哚啉稠杂环化合物的方法,并且详细揭示了两种底物的电子效应和空间位阻效应对反应的影响规律。第二部分工作是对第一部分反应的再次绿色化改造。I2/TBPB催化氧化体系通过对甲苯磺酰腙的直接C(sp3)-H键官能化,实现去芳构化构建吲哚啉稠杂环化合物。避免了底物中卤素的使用,为吲哚稠杂环化合物的构建提供了一种更为环境友好、原子经济的方法。第叁部分首次发现了一种新型的利用吲哚扩环实现八元环化合物的合成策略。我们利用2-芳基吲哚与脒为底物,在铜催化、氧气氧化条件下,一锅法高效构建了苯并1,3,5-环辛酰胺衍生物。该反应绿色温和,底物普适性广泛。第四部分拓展了利用吲哚扩环策略合成八元环化合物的方法应用,合成了一系列具有潜在生物应用、材料应用前景的多功能苯并1,5-环辛酰胺化合物。通过对反应机理更为深入的研究,揭示了可能经历的吲哚氧化/分子间环化/分子内开环的串联反应历程。(本文来源于《苏州大学》期刊2018-06-01)

胡辉,胡晓苹,陈铭,孙宁,刘元红[5](2018)在《金催化的扩环反应:2,3-苯并二氮杂类化合物的高效合成》一文中研究指出研究了金催化的基于1-炔基-1,2-二氢-2,3-二氮杂萘类底物的氧化/扩环反应,在以PPh_3AuNTf_2为催化剂8-甲基喹啉氮氧化物为氧化剂的条件下高效地合成了2,3-苯并二氮杂类化合物.该反应可能经历了α-羰基金卡宾的生成以及选择性的1,2-苯基迁移反应,而1,2-H和1,2-N迁移反应未观测到.我们还研究了2,3-苯并二氮杂类产物在FeCl_3存在下的转化反应,发现随着FeCl_3的用量的不同,可以分别生成吡唑及多并环类产物.(本文来源于《有机化学》期刊2018年01期)

胡清阳,王星禄,王勇,万文,蒋海珍[6](2016)在《铜催化的二氟甲基化扩环反应》一文中研究指出由于CF_2基团的特点,在分子中引入CF_2有可能明显性质或者增强生理活性,因此在分子中引入CF_2基团是提高药物性能的一种可选途径,通常的引入CF_2的方法有直接氟化法和含氟砌块法和含氟砌块法。直接氟化法往往需要昂贵、有毒的试剂,而含氟砌块法则通常条件温和操作简便。二氟溴乙酸乙酯作为一种商品化的廉价的含氟砌块[1],将其用于合成CF_2的物质,可以节约成本提高效率。2015年施敏课题组[2]用苯基亚甲基环丙烷衍生物和叁氟甲基化试剂通过铜催化的自由基机理反应得到了含CF_3的1,2-二氢萘衍生物。张新刚课题组[3]用二氟溴乙酸乙酯在钯催化条件下得到了一系列含氟的苯乙烯衍生物。本文在此基础之上,使用二氟溴乙酸乙酯,通过自由基机理制备了一系列含二氟甲基的1,2-二氢萘的衍生物(Scheme 1),目前该项工作仍在继续中。(本文来源于《中国化学会第十叁届全国有机合成化学学术研讨会论文摘要集》期刊2016-10-13)

夏安杰[7](2016)在《重氮甲烷与环状亚胺的扩环反应以及与邻羟甲基苯酚的串联反应研究》一文中研究指出本论文第一章综述了七员磺酰胺类化合物的合成方法。目前,合成这类化合物主要通过钯、铜、铑等过渡金属催化。这类化合物的合成比较复杂,因此,探索高效简便合成七员磺酰胺类化合物是有意义的。本论文第二章研究了对甲苯磺酰腙与环状磺酰亚胺的[6+1]扩环反应,高效简便地合成了七员磺酰胺类化合物。在没有过渡金属催化的条件下,对甲苯磺酰腙原位生成的重氮化合物与环状亚胺的C-C键发生插入反应,经历了类似Tiffeneau-Demjanov重排反应,得到七员磺酰亚胺中间体,然后再发生分子内的质子迁移,得到七员烯磺酰胺类化合物。考察了碱、溶剂、温度和反应时间等对反应的影响,得到了最优反应条件。在此基础上,拓展了31个底物,均取得良好的产率。同时,对该反应还进行了以苯甲醛、对甲苯磺酰肼和环状磺酰亚胺的一锅法反应,也可以高效地获得七员烯磺酰胺,此方法还可以进行克级放大反应。直接使用烷基重氮甲烷与环状亚胺也可以实现此反应。我们还对产物进行了衍生实验。该工作首次系统地对环状磺酰亚胺与重氮甲烷的扩环反应进行研究,该方法学实现了构建七员磺酰胺类化合物的新途径。本论文第叁章研究了α,β-不饱和对甲苯磺酰腙与邻羟甲基苯酚在碱性条件下生成N-苄基吡唑类化合物的串联反应。α,β-不饱和对甲苯磺酰腙原位生成α,β-不饱和重氮化合物发生环化反应,得到五元环吡唑化合物,吡唑与邻羟甲基苯酚发生反应,得到了N苄基吡唑类化合物。该工作首次系统地对α,β-不饱和对甲苯磺酰腙与邻羟甲基苯酚的串联反应进行研究,该方法学实现了构建N-苄基吡唑化合物的新途径。(本文来源于《西华师范大学》期刊2016-04-01)

常剑,王芒[8](2015)在《茚酮的催化扩环反应:多取代邻氟萘酚的制备》一文中研究指出众所周知,多取代的酚类是一类重要的有机化合物。而氟代苯酚与无氟代苯酚相比,通常表现出更高的生物活性。邻氟萘酚是重要的有机合成砌块,并可作为新型的有机功能材料~([1,2])。合成邻氟萘酚的一般方法是通过酚类的直接氟代反应,但是这一方法的缺点显而易见:区域选择性不高~[3]。因此,发展一种在温和条件下,从简单易得的底物出发,高区域选择性的合成多取代的邻氟萘酚的策略就具有至关重要的意义。我们课题组一直致力于氟烷基化硅烷试剂的应用研究。最近,我们实现了从烯醇化的酮(本文来源于《中国化学会第九届全国有机化学学术会议论文摘要集(7)》期刊2015-07-28)

刘娟娟[9](2014)在《多取代环丙烷参与的扩环反应的研究》一文中研究指出环丙烷由于其特殊的骨架结构,在现代有机化学中是应用较为广泛的合成砌块。因此,多取代环丙烷作为原料可以合成丰富多样的杂环化合物,也常用于天然产物全合成以及医药中间体的制备。多取代环丙烷的扩环反应作为一种强有力的合成方法广泛应用于药物化学,生物化学,材料科学以及制药工业中。结合我们课题组对杂环化合物的研究及分子多样性的探索,我们设计以多取代环丙烷为反应砌块,设计合成了氰基中氮茚类化合物,1,3-环戊二烯类化合物和全取代苯类化合物。第一部分:以多取代的环丙烷与吡啶,4-二甲氨基吡啶,喹啉或异喹啉为原料,一锅煮得到含氰基中氮茚骨架的衍生物。经条件优化后共合成产物21个。所有产物都经过了红外、核磁和质谱的表征,其中叁个化合物进行了单晶X-衍射分析确定了它们的立体结构。第二部分:以多取代的环丙烷与β-硝基苯乙烯一锅煮合成了具有顺反异构体的1,3-环戊二烯类化合物。条件优化后,总共合成22个化合物。所有化合物都经过红外、核磁和质谱表征,其中一个化合物行进了单晶X-衍射分析确定了它们的结构。第叁部分:以多取代环丙烷为原料两分子反应,在叁乙胺的作用下合成了全取代苯类化合物。总共合成8个化合物。所有化合物都经过红外、核磁和质谱表征,其中一个化合物行进了单晶X-衍射分析确定了它们的结构。(本文来源于《扬州大学》期刊2014-10-01)

卓庆德,王铜道,周小茜,张弘[10](2014)在《过渡金属杂小环的扩环反应研究进展》一文中研究指出过渡金属杂环化合物特别是过渡金属杂小环化合物(成环原子数小于6)在金属有机化学和配位化学领域中具有重要的地位,它们是许多过渡金属催化反应包括烯烃复分解反应、炔烃聚合反应的中间体.通常过渡金属杂小环化合物具有较大的环张力,因此极易与不饱和化合物反应生成环张力较小的扩环产物.针对过渡金属杂小环化学研究现状,综述了几类典型的过渡金属杂叁、四、五元环的扩环反应.(本文来源于《有机化学》期刊2014年08期)

扩环反应论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

扩环反应是近几年国内、国际化学竞赛的热门考点。通过对2个典型扩环反应产物预测错误的分析,揭示、总结产生错误的原因,并给出正确判断产物的参考思路。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

扩环反应论文参考文献

[1].许洋.1-亚胺基磷杂环丙烷扩环反应研究[D].郑州大学.2019

[2].杨广青,张恒.关于扩环反应产物预测常见错误的讨论[J].化学教育(中英文).2019

[3].刘佳铭.多取代环丙烷衍生物参与的开环及扩环反应的研究[D].扬州大学.2018

[4].曹文斌.吲哚C2,C3-环化去芳构化及氧化扩环反应研究[D].苏州大学.2018

[5].胡辉,胡晓苹,陈铭,孙宁,刘元红.金催化的扩环反应:2,3-苯并二氮杂类化合物的高效合成[J].有机化学.2018

[6].胡清阳,王星禄,王勇,万文,蒋海珍.铜催化的二氟甲基化扩环反应[C].中国化学会第十叁届全国有机合成化学学术研讨会论文摘要集.2016

[7].夏安杰.重氮甲烷与环状亚胺的扩环反应以及与邻羟甲基苯酚的串联反应研究[D].西华师范大学.2016

[8].常剑,王芒.茚酮的催化扩环反应:多取代邻氟萘酚的制备[C].中国化学会第九届全国有机化学学术会议论文摘要集(7).2015

[9].刘娟娟.多取代环丙烷参与的扩环反应的研究[D].扬州大学.2014

[10].卓庆德,王铜道,周小茜,张弘.过渡金属杂小环的扩环反应研究进展[J].有机化学.2014

论文知识图

反应温度对扩环反应的影响0. 5MPa压力下反应温度对扩环反应H2/HC对MCP扩环反应的影响双功能催化剂上MCP扩环反应历程催化叫垛与炔烃的扩环反应机...环醚的扩环反应[115]

标签:;  ;  ;  ;  ;  ;  ;  

扩环反应论文_许洋
下载Doc文档

猜你喜欢