导读:本文包含了非诱变性论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:氨基,联苯胺,偶氮染料,乙基,苯基,熔点,论文。
非诱变性论文文献综述
尹志刚[1]（2003）在《非诱变性5，10—二氢磷杂吖嗪系氨基中间体及其偶氮染料研究》一文中研究指出芳胺是重要的医药及染料中间体，但许多芳胺因为具有诱变性而受到限制。例如，联苯胺和β-萘胺曾经是非常重要的染料中间体，它们能导致职业性膀胱癌而被禁用，因此非诱变性芳胺的研究，特别是联苯胺和β-萘胺的代用研究，已经引起染料学科的广泛关注。论文设计合成了六个5，10-二氢磷杂吖嗪环系氨基衍生物以期代替联苯胺和β-萘胺，用其中四个非诱变性氨基衍生物合成了35支偶氮染料，并对其光谱特性与染色性能进行了研究，结果表明它们是很有希望的联苯胺或β-萘胺的替代品。 讨论了二苯胺与叁氯化磷的成环机理以及反应过程中螺磷杂环化合物的形成机制，提出5，10-二氢磷杂吖嗪-10-氧化物存在类“烯醇—酮式”互变异构现象。根据二苯胺与叁氯化磷热反应体系中形成的螺磷杂环化合物的性质，改变10-羟基-5，10-二氢磷杂吖嗪-10-氧化物的传统合成工艺，将文献报道的分步操作变成一步操作，以40％～50％的收率获得目标分子。与传统合成工艺相比，目标分子收率提高20％～25％，而原材料消耗大为降低，实验操作简化，反应时间由原来的叁天缩短为一天。熔点及光波谱分析确证了目标分子的结构。 将(5-甲基)-10-羟基-5，10-二氢磷杂吖嗪-10-氧化物与氯化亚砜作用，产物与醇钠在醇溶液中回流，分别得到10-甲氧基-5，10-二氢磷杂吖嗪-10-氧化物、10-乙氧基-5，10-二氢磷杂吖嗪-10-氧化物、10-丙氧基-5，10-二氢磷杂吖嗪-10-氧化物、5-甲基-10-甲氧基-5，10-二氢磷杂吖嗪-10-氧化物和5-甲基-10-乙氧基-5，10-二氢磷杂吖嗪-10-氧化物。除10-甲氧基-5，10-二氢磷杂吖嗪-10-氧化物外，其它均有双熔点现象，其中，两个5-甲基次膦酸酯在第二熔点时呈现放热现象。若将10-羟基-5，10-二氢磷杂吖嗪-10-氧化物和氯化亚砜的作用产物直接在甲醇溶液中回流，也得到双熔点甲酯，它与单熔点次膦酸甲酯具有不同的晶相结构。 在无水DMF中，用NaH处理5，10-二氢磷杂吖嗪环系次膦酸，得到黯绿色双负离子钠盐，该钠盐与MeI在约120℃下反应。得到N-甲基-5，10-二氢磷杂吖嗪环系次膦酸。但是用同样方法对10-甲氧基-5，10-二氢磷杂吖嗪-10-氧化物进行N-甲基化研究时发现，在该实验条件下，得不到目标分子，而是反应物分子发生甲基迁移反应。对该迁移反应提出“分子间”与“分子内”两种反应机理，实验表明，甲基迁移“分子间”反应可能性更大。 将上述5，10-二氢磷杂吖嗪系次膦酸及其甲基衍生物进行硝化。实验表明，硝化剂用量对反应影响最大。在固定反应温度、时间以及反应介质条件下，当硝化剂与底物的摩尔比小于9时，硝化反应以单硝化产物为主，但有部分底物未被硝化;当该摩尔比为9~n时，底物几乎全部转化成单硝化产物:当该摩尔比大于40时，几乎全部形成二硝化产物:当该摩尔比介于20~30时，则形成混合硝化产物。延长反应时间和提高反应温度有利于二硝化产物的形成，缩短反应时间和降低反应温度有利于单硝化产物的形成。 用5%P出C作催化剂，将上述硝基物还原时发现，次麟酸形成的硝基物比次嶙酸酷形成的硝基物需要更多催化剂才能使硝基全部还原成氨基;二硝基化合物比单硝基化合物需要更多的催化剂。另外，对次磷酸形成的硝基物来说，反应介质的pH值对催化加氢反应有明显影响。反应前，必须将反应体系调节为中性或极弱的碱性，否则，催化加氢将不能顺利进行，这可能因为酸性条件下催化剂容易中毒。 对20个含5，10一二氢磷杂叮啧环系的中间体进行了核磁共振研究，采用同核相关解OSY、异核单量子相关gHSQC、异核远程相关gHMBC等技术，完成了该系列化合物’H和’3C NMR的谱带归属，并给出了该系列化合物的氢、碳以及磷原子的准确化学位移;采用同核去偶技术测定了它们的’H一’H、3’P一’H以及3’P一’3C的偶合常数。对这类化合物的核磁共振特征做了定性描述。 用移码诱变菌株1认98和碱基对诱变菌株1’A 100对所合成的6个氨基物分别在代谢活化体系与代谢非活化体系条件下做了诱变性测试。除2一氨基一10一甲氧基一5一甲基一5，10一二氢磷杂叮嗦一10一氧化物使碱基对诱变菌株TA100在代谢活化体系条件下表现为弱诱变性外，其它均表现为非诱变性。 用上述四个非诱变中间体分别替代联苯胺与p一蔡胺合成了35支不同类型的偶氮染料，测定了它们在水介质中的最大吸收波长及摩尔消光系数。用质谱确认了其中21支染料的结构。对这些己知结构的染料进行浸染染色，结果发现，它们作为酸性染料，在羊毛及丝绸纤维上染色时，能够获得比一般偶氮染料不宜获得的深色效应，其中5支染料得到黑色染样，尤其由2，8一二氨基一10一甲氧基一5，10一二氢磷杂叮嚓与乙酞J-酸形成的双偶氮染料得到黑色染样，其各项牢度都比较理想。对它们进行测色研究，结果表明，这些染料染羊毛所获得染样的黑度与酸性黑10B相当。但是，将合成的双偶氮染料作为直接染料对棉纤维进行染色时，所得染样的各项牢度并不理想。(本文来源于《大连理工大学》期刊2003-04-01）
宫国梁[2]（2002）在《非诱变性联苯胺系直接染料的研究》一文中研究指出联苯胺曾是重要的染料中间体，但是它具有强致癌活性，能导致环境性膀胱癌，自20世纪70年代以来，已被各国禁用。近年来，联苯胺的早期替代品联甲苯胺和联大茴香胺也遭到禁用，因此研制新的非诱变性联苯胺替代品具有重要的意义。 论文中采用在诱变性芳胺的氨基邻位以大体积烷氧基取代的方法来获得非诱变染料中间体，合成了叁种非诱变性联苯胺衍生物以及叁种间苯二胺衍生物，并用于非诱变染料的研究中。染料的应用性能实验结果表明所合成的染料是C．I．直接黑38的优秀代用染料。论文中同时对影响直接染料直接性的结构因素进行了研究。 论文首先进行了联苯胺的代用研究，从邻硝基氯苯出发，合成了3，3’-二丙氧基联苯胺、3，3’-二丁氧基联苯胺和3，3’-二-β-羟乙氧基联苯胺，其中3，3’-二-β-羟乙氧基联苯胺为首次合成。另外，实验中还对中间产物邻硝基苯基-β-羟乙基醚的工艺条件进行了优化，使产率由文献报导的58％升至78％。所合成的中间体经IR、MS、NMR等手段鉴定了结构。 针对染料合成中的另一潜在毒性的中间体间苯二胺进行了代用研究，由2，4-二硝基氯苯出发，合成了2，4-二氨基苯丙醚、2，4-二氨基苯丁醚和2，4-二氨基-β-羟乙基醚叁种非诱变中间体。实验中对亲核取代反应中各反应条件进行了研究，合成这叁种化合物的总产率分别为91.0％，90.8％和74.1％，并通过质谱法鉴定产物的结构。 将所合成的中间体用于染料的合成中，以叁种3，3’-烷氧基取代联苯胺为重氮组分，间苯二胺或叁种2，4-二氨基烷氧基苯为偶合组分，共合成出12只新的非诱变性叁偶氮黑色直接染料；同时，也利用4，4’-二氨基苯甲酰替苯胺、4，4’-二氨基二苯脲和DSD酸为重氮组分合成出叁只非诱变黑色叁偶氮染料。所有这15只染料均是C．I．直接黑38的衍生物。利用简单的硅胶柱色谱法，实现了所合成的叁偶氮染料的纯化工作，使染料的纯度达到85％以上，并利用质谱法鉴定了 染料的结构，同时确定了反应过程中主要副产物的结构及其形成机理。 测定了所合成15只叁偶氮黑色直接染料的染色性能，并与绿光黑色的C．1． 直接黑38相对比。分别测定了这些染料的水洗牢度、耐晒牢度、上染速率曲线 并对所染的个样进行了测色，实验表明，利用烷氧基联苯胺所合成的染料在色 光和牢度上与C．1．直接黑38类似，上染率略低，为绿光黑色染料，尤其是由3，3－ H下一羟乙氧基联苯敬所合成的染料，是C．1．直接黑38优良的代用品。由4，4’一 二氨基苯甲酸替苯脑和4，4’一二氨基二苯源所合成的染料为红光黑色染料，色光 上不如 C，1．直接黑 38及烷氧基取代联苯胺所合成的染料。由 DSD酸合成的染料 上染率为29．l％，不适于代用＊上直接黑38。 利用分子力学计算程序PCMODEL，研究了影响这些直接染料直接性的关键 结构因素。所研究的八种中；司体与H一酸所合成的对称双偶氮染料的直接性大小 次序为：联苯胺＞3．丁一二羟乙氧基联苯胺＞4，个一二氨基二苯晚＞3，T一二丙氧基 联苯胺＞3丁一二丁氧基联苯胺＞个4’一二氨基苯甲飘香苯胺＞＊D酸＞八个一二 氨基苯磺酚替苯胺。计算结果表明，范德华力在染料对纤维素纤维的直接性中 起主要作用，但是，必须同时考虑疏水性基团、来水性基团以及染料的立体结 构对直接性的影响。叁种烷氧基取代联苯胺所合成染料的上染率较联苯胺染料 低的原因在于疏水基团的引入导致染色的嫡变增加，从而降低了染色亲和力； DSD酸染料则是由于亲水性基团磺酸基数目的增加降低了染料的直接性；对于 4，4’一二氨基苯甲酸替苯胺、4，4’一二氨基二本脉和 4，4’一二氨基苯磺酚替苯胺所合 成的染料，它们分子中的芳环不能形成共平面结构，致使染料与纤维间的分子 间作用力降低，而且分子偏离共平面的程度越大，直接性也越低。(本文来源于《大连理工大学》期刊2002-04-01）
宫国梁,高欣,赵德丰[3]（2001）在《非诱变性间苯二胺衍生物的合成工艺研究》一文中研究指出由 2 ,4-二硝基氯苯出发 ,经亲核取代、加氢还原两步合成了叁种非诱变性间苯二胺衍生物 :2 ,4-二氨基苯丙醚 ,2 ,4-二氨基苯丁醚和 2 ,4-二氨基苯基 -β-羟乙基醚。在合适的反应条件下 ,合成这叁种化合物的总产率分别为 91 .0 % ,90 .8%和 74.1 %。所合成的叁种二胺化合物可替代间苯二胺用于染料的生产(本文来源于《化学世界》期刊2001年10期）
高欣,宫国梁,赵德丰[4]（2001）在《非诱变性中间体3,3’-二丙氧基联苯胺3,3’-二丁氧基联苯胺的合成》一文中研究指出以邻硝基氯苯为起始原料,经羟基化、烷基化,再在强碱性介质中用锌粉还原。酸性介质中重排,合成了非诱变性染料中间体3,3’-二丙氧基联苯胺和3,3’-二丁氧基联苯胺。对各步反应产物分别应用HPLC、IR、NMR、MS等仪器分析测定,确认了分子结构。此类联苯胺衍生物在国内尚未见文献报道。(本文来源于《染料工业》期刊2001年05期）
非诱变性论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
联苯胺曾是重要的染料中间体，但是它具有强致癌活性，能导致环境性膀胱癌，自20世纪70年代以来，已被各国禁用。近年来，联苯胺的早期替代品联甲苯胺和联大茴香胺也遭到禁用，因此研制新的非诱变性联苯胺替代品具有重要的意义。 论文中采用在诱变性芳胺的氨基邻位以大体积烷氧基取代的方法来获得非诱变染料中间体，合成了叁种非诱变性联苯胺衍生物以及叁种间苯二胺衍生物，并用于非诱变染料的研究中。染料的应用性能实验结果表明所合成的染料是C．I．直接黑38的优秀代用染料。论文中同时对影响直接染料直接性的结构因素进行了研究。 论文首先进行了联苯胺的代用研究，从邻硝基氯苯出发，合成了3，3’-二丙氧基联苯胺、3，3’-二丁氧基联苯胺和3，3’-二-β-羟乙氧基联苯胺，其中3，3’-二-β-羟乙氧基联苯胺为首次合成。另外，实验中还对中间产物邻硝基苯基-β-羟乙基醚的工艺条件进行了优化，使产率由文献报导的58％升至78％。所合成的中间体经IR、MS、NMR等手段鉴定了结构。 针对染料合成中的另一潜在毒性的中间体间苯二胺进行了代用研究，由2，4-二硝基氯苯出发，合成了2，4-二氨基苯丙醚、2，4-二氨基苯丁醚和2，4-二氨基-β-羟乙基醚叁种非诱变中间体。实验中对亲核取代反应中各反应条件进行了研究，合成这叁种化合物的总产率分别为91.0％，90.8％和74.1％，并通过质谱法鉴定产物的结构。 将所合成的中间体用于染料的合成中，以叁种3，3’-烷氧基取代联苯胺为重氮组分，间苯二胺或叁种2，4-二氨基烷氧基苯为偶合组分，共合成出12只新的非诱变性叁偶氮黑色直接染料；同时，也利用4，4’-二氨基苯甲酰替苯胺、4，4’-二氨基二苯脲和DSD酸为重氮组分合成出叁只非诱变黑色叁偶氮染料。所有这15只染料均是C．I．直接黑38的衍生物。利用简单的硅胶柱色谱法，实现了所合成的叁偶氮染料的纯化工作，使染料的纯度达到85％以上，并利用质谱法鉴定了 染料的结构，同时确定了反应过程中主要副产物的结构及其形成机理。 测定了所合成15只叁偶氮黑色直接染料的染色性能，并与绿光黑色的C．1． 直接黑38相对比。分别测定了这些染料的水洗牢度、耐晒牢度、上染速率曲线 并对所染的个样进行了测色，实验表明，利用烷氧基联苯胺所合成的染料在色 光和牢度上与C．1．直接黑38类似，上染率略低，为绿光黑色染料，尤其是由3，3－ H下一羟乙氧基联苯敬所合成的染料，是C．1．直接黑38优良的代用品。由4，4’一 二氨基苯甲酸替苯脑和4，4’一二氨基二苯源所合成的染料为红光黑色染料，色光 上不如 C，1．直接黑 38及烷氧基取代联苯胺所合成的染料。由 DSD酸合成的染料 上染率为29．l％，不适于代用＊上直接黑38。 利用分子力学计算程序PCMODEL，研究了影响这些直接染料直接性的关键 结构因素。所研究的八种中；司体与H一酸所合成的对称双偶氮染料的直接性大小 次序为：联苯胺＞3．丁一二羟乙氧基联苯胺＞4，个一二氨基二苯晚＞3，T一二丙氧基 联苯胺＞3丁一二丁氧基联苯胺＞个4’一二氨基苯甲飘香苯胺＞＊D酸＞八个一二 氨基苯磺酚替苯胺。计算结果表明，范德华力在染料对纤维素纤维的直接性中 起主要作用，但是，必须同时考虑疏水性基团、来水性基团以及染料的立体结 构对直接性的影响。叁种烷氧基取代联苯胺所合成染料的上染率较联苯胺染料 低的原因在于疏水基团的引入导致染色的嫡变增加，从而降低了染色亲和力； DSD酸染料则是由于亲水性基团磺酸基数目的增加降低了染料的直接性；对于 4，4’一二氨基苯甲酸替苯胺、4，4’一二氨基二本脉和 4，4’一二氨基苯磺酚替苯胺所合 成的染料，它们分子中的芳环不能形成共平面结构，致使染料与纤维间的分子 间作用力降低，而且分子偏离共平面的程度越大，直接性也越低。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
非诱变性论文参考文献
[1].尹志刚.非诱变性5，10—二氢磷杂吖嗪系氨基中间体及其偶氮染料研究[D].大连理工大学.2003
[2].宫国梁.非诱变性联苯胺系直接染料的研究[D].大连理工大学.2002
[3].宫国梁,高欣,赵德丰.非诱变性间苯二胺衍生物的合成工艺研究[J].化学世界.2001
[4].高欣,宫国梁,赵德丰.非诱变性中间体3,3’-二丙氧基联苯胺3,3’-二丁氧基联苯胺的合成[J].染料工业.2001
论文知识图
