吡啶二亚胺金属配合物论文_董玉伟

导读:本文包含了吡啶二亚胺金属配合物论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译,主要关键词:亚胺,吡啶,金属,苯醌,稀土金属,性质,性能。

吡啶二亚胺金属配合物论文文献综述

董玉伟[1](2017)在《可调发光吡啶亚胺金属配合物的合成与荧光性能研究》一文中研究指出由于过渡金属希夫碱配合物在发光,传感器,催化和生物化学等方面的广泛应用,一直是配位化学中反复出现的主题从而得到了越来越多的关注。本文通过单胺与吡啶醛衍生物的缩合反应制备了13种配体。利用这些希夫碱配体成功合成了26例锌(II)/镉(II)/汞(II)配合物,并通过单晶X-射线衍射和元素分析,红外吸收光谱,核磁共振氢谱和粉末XRD分析表征了这26个配合物的结构。详细地讨论了取代基和阴离子对超分子结构和荧光性质的影响。利用(E)-N-(吡啶-2-基)(CH=NPhR)(其中R=4–硝基,L1;4–甲基,L2)配体合成了四个Zn(II)/Cd(II)配合物,[ZnL1Cl2]2(Zn1),[Zn L2Cl2](Zn2),[Zn3(L1)2(OAc)6](Zn2?),[CdL1(OAc)2](Cd2)。由于醋酸根的螯合作用导致Zn2?和Cd2是多核配合物。L2配合物的吸收和发射谱带较L1的相比发生了红移,这与取代基的给电子能力一致(甲基>硝基)。这些化合物呈现蓝色的荧光(461 nm–489 nm)。Zn2?和Cd2在乙腈–水混合溶液中呈现明显的聚集诱导发射增强性质(aggregation-induced emission enhancement,简称AIEE)。利用(E)-N-(吡啶-2-基)(CMe=NPhR),其中R=氢,L3;2–甲基,L4;2,6–二甲基,L5;2,4,6–叁甲基,L6配体合成了一系列甲基取代的Zn(II)配合物,[ZnL3Cl2](Zn3),[ZnL4Cl2](Zn4),[ZnL5Cl2](Zn5),[ZnL6Cl2](Zn6)。晶体结构分析表明,通过C-H···Cl/π氢键和π···π堆积作用的连接,甲基的个数直接影响1D→3D超分子化合物的形成(3D,Zn3;2D,Zn4和Zn5;1D,Zn6)。基于烷基取代的变化,配合物Zn3–Zn6的最大发射波长在472 nm–514 nm范围内变化。量化计算表明配合物的电子性质与光谱数据一致。利用(E)-N-(6-甲氧基吡啶-2-基)(CH=NPhR)(其中R=氢,L7;2–甲基,L8;2,4,6–叁甲基,L9;2,6–二异丙基,L10;4–甲基,L11;2–甲氧基,L12)配体合成了一系列M(II)(M=Zn,Cd,Hg)配合物,[M(L7~L12)Cl2](Zn7–Zn12,Cd11,Cd12,Hg7–Hg12,除了[CdL10Cl2]2,Cd10)和[Zn(L12)2]?(ClO4)2(Zn12?)。较大的空间位阻和原子半径(Zn(27)Cd(27)Hg)不利于高维数超分子化合物的形成。在紫外灯照射下,这些配合物的最大发射波长从固态下的绿色荧光(480 nm-540 nm)变化到溶液中的蓝色荧光(402 nm-425 nm)。将Zn9,Zn11和Zn12作为共敏化剂制备染料敏化太阳能电池探讨给电子能力对电池性能的影响。与单独N719敏化的电池相比,电池效率提高了10.2%-35.8%。与聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)掺杂后,Zn12?的荧光强度增强了18倍而热稳定性提高了98oC。拓展了d10金属配合物在实际生产生活中的潜在应用。设计合成了一个简单‘双’化学传感材料L13((E)-2-甲氧基-N-((喹啉-2-基)亚甲基)苯胺),可识别Zn2+和Hg2+离子。在常见普通阳离子存在的DMSO–H2O溶液(1/99 v/v)中,这个化学传感材料对Zn2+/Hg2+的识别具有很高的选择性和敏感性,加入乙二胺四乙酸(EDTA)后可被原。L13检测Zn2+/Hg2+的检测限是10–8 mol L–1级。通过Job曲线和质谱分析得出L13-Zn2+和L13-Hg2+是以1:1的形式配位的,并进一步通过X-射线衍射得到了配合物Zn13和Hg13的晶体结构。这个化学传感器是通过分子内电荷跃迁(ICT)和不同的电子亲和性识别相似金属离子的。密度泛函计算表明L13与Zn(II)/Hg(II)配位后HOMO和LUMO之间的能级差降低。配合物Zn13和Hg13的固态荧光光谱表明它们黄色的荧光发射(571 nm,Zn13;541 nm,Hg13)。(本文来源于《哈尔滨工业大学》期刊2017-03-01)

孙建,孙秀欣,孙世玲,仇永清,李传碧[2](2011)在《吡啶二亚胺过渡金属配合物的二阶非线性光学性质》一文中研究指出采用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法,对8个吡啶二亚胺配合物的几何结构、电子光谱和二阶非线性光学(NLO)性质进行了计算和分析.结果表明,配合物的极化率受副配体和中心金属离子的影响不大,副配体对配合物二阶NLO系数的影响也不明显.随金属离子d电子数的增加,配合物二阶NLO系数(β)有所减小,同一族金属离子随半径增大,其配合物相应的β_(tot)值增加.配合物中的金属离子起到供电子作用时,配合物最大振子强度下的跃迁能较小,其相应的β_(tot)值较大.(本文来源于《物理化学学报》期刊2011年10期)

再拉甫·吾不艾山,吐尼莎古丽·阿吾提,塔西买买提·吐尔汗,张建平,司马义·努尔拉[3](2010)在《对苯醌二亚胺与吡啶共聚物的金属配合物催化法合成及性能》一文中研究指出在二氯-1,3-双(二苯基磷)丙烷基镍(Ⅱ)存在下,通过N,N′-二氯苯醌二亚胺和2,5-二甲基-N,N′-二氯苯醌二亚胺与2,5-二溴吡啶的格氏(Grignard)试剂共聚,得到了两种新型共轭聚合物。采用FT-IR1、H-NMR、UV-Vis、XRD、循环伏安、充放电对共聚物进行结构与性能测试。结果表明:该类共聚物具有一定的电化学活性,每种聚合物均在-1.0~2.0 V出现一对氧化-还原峰。聚(N,N′-二氯苯醌二亚胺-吡啶)和聚(2,5-二甲基-N,N′-二氯苯醌二亚胺-吡啶)的比电容分别为126 F/g和63 F/g。(本文来源于《功能高分子学报》期刊2010年04期)

丁晓东[4](2010)在《吡啶二亚胺钐(Ⅲ)、铕(Ⅲ)和锰(Ⅱ)金属配合物的合成与表征》一文中研究指出吡啶二亚胺金属配合物由于在发光和催化方面具有优异的性能,近年来引起了人们的广泛关注。本文以不同取代的吡啶二亚胺配体合成出两个吡啶二亚胺稀土配合物和五个锰的配合物,对所合成的配合物进行了结构表征,并研究了稀土配合物的发光性能。采用2,6-二乙酰基吡啶分别与六种不同取代的苯胺反应,合成出2,6-二[1-(苯基亚胺)乙基]吡啶(L1)、2,6-二[1-(2-甲基苯基亚胺)乙基]吡啶(L2)、2,6-二[1-(2,6-二甲基苯基亚胺)乙基]吡啶(L3)、2,6-二[1-(2,4,6-叁甲基苯基亚胺)乙基]吡啶(L4)、2,6-二[1-(2,6-二乙基苯基亚胺)乙基]吡啶(L5)和2,6-二[1-(2,6-二异丙基苯基亚胺)乙基]吡啶(L6)等六种配体,并通过元素分析和红外光谱等测试手段对所合成的六种配体进行了结构表征。采用所合成的L6分别与氯化钐和氯化铕在乙腈溶液中反应合成了相应的两个稀土配合物Sm(L6)Cl3 (Sm6)和Eu(L6)Cl3 (Eu6),通过元素分析和红外光谱对其进行了结构表征,同时研究了两种配合物的固态发光性能,两种配合物均显示出稀土离子的特征发射。采用所合成的L1~L5与氯化锰在乙腈溶液中反应合成了五种相应的锰的金属配合物Mn(L~1)C_(l2)·1.5CH_3CN(Mn1), Mn(L~2)C_(l2)·CH_3CN(Mn2), Mn(L~3)C_(l2)·CH_3CN (Mn3), Mn(L~4)C_(l2)·CH_3CN (Mn4)和Mn(L~5)C_(l2)·CH_3CN(Mn5),对五种配合物进行了元素分析和红外光谱的结构表征,并将Mn1,Mn3,Mn4和Mn5四种配合物培养成了单晶,采用单晶XRD测试了它们的晶体结构,四种配合物均显示以金属锰为中心的近似CS对称的扭曲叁角双锥构型。(本文来源于《哈尔滨工业大学》期刊2010-06-01)

范瑞清[5](2004)在《吡啶二亚胺金属配合物的合成、表征及发光性能的研究》一文中研究指出近来由于含氮配体发光金属配合物在传感器技术和电致发光器件方面具有很好的性能而倍受关注,为了开发新型的发光材料,人们合成了大量的含氮配体的d10族金属配合物并研究了它们的发光性能。中心金属离子的改变、配体π共轭体系的大小、共轭大π键的共平面性及其刚性程度和分子母体上取代基的种类等都是调控金属配合物分子发光特性的重要因素,通过设计和修饰配体和中心金属,可以调控发光的频率和强度,这样为我们进一步设计和研制发光性能更好的金属配合物奠定了基础,从而研制出能在传感器技术、光化学和电致发光器件等方面具有应用前景的金属配合物。 近几年来,人们对吡啶二亚胺金属配合物的合成、结构和催化性能的研究较为广泛。而吡啶二亚胺作为一类很好的具有较大共轭体系的三齿含氮配体,应该是一类很好的发光化合物,但此类配体及其配合物的发光性能却至今未有报道,我们对此类化合物的发光性能很感兴趣。合成了两个吡啶二亚胺锌配合物,两个配合物分子式分别为Zn(L2)Cl2 (Zn2)和 Zn(L3)Cl2·CH3CN(Zn3)。两个配合物的晶体结构经单晶X射线衍射分析,均显示为五配位的扭曲叁角双锥构型。两种配合物在室温的固态和二氯甲烷溶液中呈现蓝色荧光,这可以归因于以配体为中心的π*→π跃迁。配合物的锌中心起一个重要的作用是增强了配体的π*→π跃迁的荧光发射。利用四种吡啶二亚胺配体和CdCl2·2.5H2O反应,制备出四个镉的配合物。四个配合物的分子式为:Cd(L1)Cl2·1.5CH3CN (Cd1), Cd(L2)Cl2 (Cd2), Cd(L3)Cl2-<WP=118>·CH3CN (Cd3), 和Cd(L4)Cl2·CH3CN (Cd4)。四个配合物的晶体结构经单晶X射线衍射分析,均显示为五配位的扭曲叁角双锥构型。配合物在室温的固态和二氯甲烷溶液中呈现荧光,在二氯甲烷溶液中最大发射波长范围为368~409 nm,这也可以归因于以配体为中心的π*→π跃迁。配合物中镉中心也起一个重要的作用是增强了配体的π*→π跃迁的荧光发射。以四种吡啶二亚胺配体和HgCl2在乙腈溶液中反应,分别制得了四个吡啶二亚胺汞配合物(2,6-(ArN=CMe)2C5H3NHgCl2·nCH3CN) (Ar = C6H5, n = 1.5, Hg1; Ar = 2,6-iPr2C6H3, n = 0, Hg2; Ar = 2,6-Me2C6H3, n = 1, Hg3; Ar = 2-MeC6H4, n = 1, Hg4 ),四个配合物的晶体结构经单晶X射线衍射分析,均显示为五配位的扭曲叁角双锥构型。四种配合物在室温的固态和二氯甲烷溶液中呈现荧光,在二氯甲烷溶液中最大发射波长为:λ = 395, 400, 407, 和403 nm,这也可以归因于以配体为中心的π*→π跃迁。自从Brookhart等人发现α-二亚胺基Ni(Ⅱ)配合物对乙烯均聚、乙烯与极性单体共聚具有很好的催化性能以来, 设计合成新型二亚胺基后过渡金属烯烃聚合催化剂已成为聚烯烃领域的研究热点。1998年,Brookhart 和 Gibson等人报道了吡啶二亚胺基铁(Ⅱ)和钴(Ⅱ)配合物催化乙烯聚合的研究结果,引起了人们极大的兴趣。该类配合物在MAO、MMAO或烷基铝/硼助催化剂活化下,对乙烯聚合表现出很好的催化性能。令人不解的是至今未见有关吡啶二亚胺基镍(Ⅱ)配合物合成和催化性能的报道,从催化剂设计的角度考虑,由α-二亚胺系列催化剂发展到吡啶二亚胺系列催化剂,首选的研究目标应该是吡啶二亚胺基镍(Ⅱ)配合物,而不是铁(Ⅱ)和钴(Ⅱ)配合物。从分子结构和中心金属电子结构考虑,吡啶二亚胺基镍配合物应与铁、钴类似物具有相似的性质,因此我们对此类配合物的合成、结构和催化性质研究很感兴趣。以NiCl2·6H2O分别和四种吡啶二亚胺配体在乙腈溶液中反应,合成了四个镍的配合物。四个配合物的晶体结构经单晶X射线衍射分析,均显示为五配位<WP=119>的扭曲叁角双锥构型。配合物Ni1-Ni4经MAO活化后对乙烯聚合表现出较低的催化活性。(本文来源于《吉林大学》期刊2004-12-01)

吡啶二亚胺金属配合物论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

采用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法,对8个吡啶二亚胺配合物的几何结构、电子光谱和二阶非线性光学(NLO)性质进行了计算和分析.结果表明,配合物的极化率受副配体和中心金属离子的影响不大,副配体对配合物二阶NLO系数的影响也不明显.随金属离子d电子数的增加,配合物二阶NLO系数(β)有所减小,同一族金属离子随半径增大,其配合物相应的β_(tot)值增加.配合物中的金属离子起到供电子作用时,配合物最大振子强度下的跃迁能较小,其相应的β_(tot)值较大.

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

吡啶二亚胺金属配合物论文参考文献

[1].董玉伟.可调发光吡啶亚胺金属配合物的合成与荧光性能研究[D].哈尔滨工业大学.2017

[2].孙建,孙秀欣,孙世玲,仇永清,李传碧.吡啶二亚胺过渡金属配合物的二阶非线性光学性质[J].物理化学学报.2011

[3].再拉甫·吾不艾山,吐尼莎古丽·阿吾提,塔西买买提·吐尔汗,张建平,司马义·努尔拉.对苯醌二亚胺与吡啶共聚物的金属配合物催化法合成及性能[J].功能高分子学报.2010

[4].丁晓东.吡啶二亚胺钐(Ⅲ)、铕(Ⅲ)和锰(Ⅱ)金属配合物的合成与表征[D].哈尔滨工业大学.2010

[5].范瑞清.吡啶二亚胺金属配合物的合成、表征及发光性能的研究[D].吉林大学.2004

论文知识图

含环戊二烯配体的配合物标题配合物的分子结构图:配合物6中客体水分子的填充图:配合物10中客体甲醇分子的填充图α-二亚胺钯配合物/[B(C6H4(CF3)2)4...吡啶二亚胺铁配合物/MMAO在甲苯或己烷...

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