二碘化钐论文_郑啸,黄培强

导读:本文包含了二碘化钐论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译,主要关键词:碘化,亚胺,碳酸,不对称,喹啉,吲哚,硼酸。

二碘化钐论文文献综述

郑啸,黄培强[1](2018)在《二碘化钐参与及二茂钛催化的氮α-位碳自由基偶联反应及其在含氮杂环合成中的应用》一文中研究指出氮α-位碳-碳键的构造是含氮有机化合物合成中的基本方法。通过氮α-位的碳正离子(亚胺鎓)、碳负离子和碳自由基中间体是实现这一目标的主要途径。相对而言,通过氮α-位碳自由基中间体构造碳-碳键可在较温和的中性条件下进行,且可实现对亚胺鎓离子的极性反转,因而是对正、负离子极性反应的重要补充。作为温和的单电子还原剂,Kagan试剂(二碘化钐)可还原多种含氮有机物产生氮α-位自由基,进而发生自由基偶联反应,在形成氮α-位碳-碳键的方法学发展中扮演了重要的角色。本文综述了二碘化钐参与的氮α-位自由基偶联反应在有机合成中的研究进展,重点归纳评述了二碘化钐参与的亚胺、硝酮、氮杂半缩醛、酰亚胺和酰胺等底物与醛/酮及与缺电子烯烃的自由基偶联反应,为了探讨、克服二碘化钐在相关反应中的局限性,也介绍了二茂钛催化的氮α-位碳自由基偶联反应的最新进展。此外,还重点评述了这些合成方法在含氮活性化合物、生物碱和中间体的简捷合成中的应用。(本文来源于《化学进展》期刊2018年05期)

谢婷婷[2](2016)在《二碘化钐促进β-杂原子取代酮偶联环化合成环醇化合物的研究》一文中研究指出二碘化钐在有机合成中是一种优良的单电子还原偶联试剂,尤其在羰基与不饱和碳碳键(C=C,C=C)的还原偶联反应中应用非常广泛。本论文主要研究了二碘化钐促进的p-杂原子取代酮的还原偶联环化反应,主要包括以下叁个部分:第一章主要介绍了二碘化钐促进的羰游基和不饱和碳碳键的还原偶联反应的研究进展,主要包括“羰基-烯基”还原偶联反应,“羰基-炔基”还原偶联反应,“羰基-芳基”还原偶联反应。第二章研究了p-芳硫基酮在二碘化钐作用下发生“羰基-芳基”偶联,通过去芳香化合成二氢硫色满醇的反应。反应能以中等到良好的产率生成目标产物,且具有高非对映选择性。产物的相对构型经衍生化、培养单晶,最后经X-Ray单晶衍射确定。反应过程中,二碘化钐促进羰基转变为羰游基,随后进攻芳硫基中的芳基,去芳香化过程中经历六元环状过渡态,为高立体选择性地合成二氢硫色满醇化合物提供了一条方便的路线。第叁章研究了p-烯基-p-苯并叁唑基酮化合物在二碘化钐作用下合成环戊烯醇的反应。在反应过程中,p-烯基-p-苯并叁唑基酮发生了C-Bt键的断裂反应,从而得到烯丙基自由基,然后发生自由基重排,并进攻羰基发生加成反应,最终生成了环戊烯醇化合物。另一种可能的机理是p-烯基-p-苯并叁唑基酮在二碘化钐的作用下发生C-N(Bt)断裂,生成烯丙基自由基,然后再变为烯丙基负离子,随后进攻羰基生成烯丙基环丙醇化合物,最后重排为环戊烯醇。(本文来源于《浙江师范大学》期刊2016-03-23)

稂琪伟,王爱娥,郑剑峰,黄培强[3](2014)在《二碘化钐介入下活化的酰胺与α,β-不饱和化合物/醛的偶联反应研究》一文中研究指出酰胺是一类比较稳定的化合物,经过叁氟甲磺酸酐(Tf2O)活化,可以形成活性中间体,从而与不同的亲核试剂进行反应,形成还原烷基化产物。[1,2]为拓展这一"一瓶反应"方法学,我们希望通过二碘化钐(SmI2)作用于活性中间体,形成Nα-自由基,进而与α,β-不饱和化合物交叉偶联形成1,4-二官能团化合物2,或与醛进行交叉偶联形成α-羟基酮化合物3。我们将报告这一研究的初步结果。(本文来源于《中国化学会第29届学术年会摘要集——第07分会:有机化学》期刊2014-08-04)

屠亚伟[4](2013)在《烯丙基溴化钐促进的串联环化反应和二碘化钐促进的Se-和S-酰化反应研究》一文中研究指出钐(Sm)是一种比较活泼的金属元素,易失去电子形成两种价态,其中还原性Sm2+易再失去电子形成稳定的Sm3+化合物。其中二碘化钐(SmI2)作为单电子转移偶联剂和还原剂被应用的最为广泛,而烯丙基溴化钐(AllylSmBr)作为单电子转移试剂的报道相对较少。本论文主要研究了两种钐试剂促进的相关反应,内容主要包括以下两个部分:第一部分研究了烯丙基溴化钐促进的高烯丙基酯的串联环化反应。发现在AllylSmBr-HMPA体系中,高烯丙基酯底物中的乙酰基被脱去,证明了烯丙基溴化钐的亲核性能够被抑制而体现出其还原性。通过进一步的研究发现,在AllylSmBr-HMPA体系中加入微量H2O,高烯丙基酯会发生“酯-烯”偶联反应,获得产率较高且立体选择性很好的2-(2-羟烷基)-环丙醇化合物。接着,深入研究了反应过程中的机理,通过中间体的捕捉提出合理的反应机理。第二部分研究了SmI2促进的酰基苯并叁唑对二硒醚和二硫醚的酰化反应。在我们课题组前期研究的基础上,我们通过改变加料顺序,采用同样的反应底物来实现上述反应,避开了使用HMPA作为添加物。反应是经过先形成酰基自由基或负离子,随后进攻二硒醚或二硫醚来进行的,与原先的方法相比,产率相当或更高。(本文来源于《浙江师范大学》期刊2013-04-07)

巩洪举,贾学顺,翟宏斌[5](2010)在《二碘化钐在有机合成中的应用新进展》一文中研究指出综述了2005年以来二碘化钐在有机合成中应用的新进展,主要涉及二碘化钐在还原偶联反应以及作为预催化剂方面的一些新的应用.(本文来源于《有机化学》期刊2010年07期)

王梨,徐明华[6](2010)在《二碘化钐促进的Reformatsky类反应合成手性β-氨基酸酯》一文中研究指出β-氨基酸是一类重要的有机分子,其结构广泛存在于天然产物、生物活性分子中[1]。亚胺的Reformatsky类反应是合成该类片段的一种非常有效的方法。我们利用二碘化钐促进的溴乙酸叔丁酯(本文来源于《中国化学会第27届学术年会第06分会场摘要集》期刊2010-06-20)

王永军[7](2010)在《二碘化钐引发的分子内酮和亚胺偶联反应及合成β-羟基-α-氨基酸衍生物》一文中研究指出具有光学活性的手性邻氨基醇是有机合成中最重要的手性砌块之一,不仅广泛的存在于具有特殊生理活性的天然产物和药物活性分子中,而且在很多不对称反应中用作催化剂或者手性配体。本文深入地研究了二碘化钐引发的分子内酮与叔丁基亚磺酰亚胺不对称还原偶联反应;以醛和叔丁基亚磺酰亚胺的不对称还原偶联生成的反式邻氨基醇为原料,合成了能够用于制备多种具有生理活性的天然产物或者药物分子的共同中间体手性嗯唑啉类化合物。全文分为以下两部分:一、二碘化钐引发的分子内酮与叔丁基亚磺酰亚胺不对称还原偶联反应以高产率和高立体选择性得到一系列环状的反式邻氨基醇类化合物。芳基酮和烷基酮均可得到预期产物;环的大小包括五元环和六元环,环上可带有杂原子。可能的反应机理是通过自由基过程而不是阴离子过程。产物经过脱除叔丁基亚磺酰基后与卤代烷进行烷基化反应即可得到用于催化二乙基锌对醛不对称加成反应的催化剂。二、二碘化钐作用下醛和叔丁基亚磺酰亚胺不对称还原偶联反应生成的反式邻氨基醇作为起始原料,以较短的路线和较高的总收率(42%)制备了可用于不对称合成具有抗肿瘤活性的海洋天然产物salinosporamide A及其类似物的共同关键中间体(4R,5S-5-异丙基-2-(4-甲氧基苯基)-恶唑啉-4-羧酸甲酯。利用羟基构型翻转反应,可以制备手性邻氨基醇的全部四种异构体,理论上就可以拿到所有四种构型的嗯唑啉化合物。(本文来源于《复旦大学》期刊2010-05-03)

孟俊秀[8](2010)在《吲哚并喹啉硼酸衍生物与天然产物DHDA的合成及二碘化钐介导的环合反应》一文中研究指出目前FDA批准的所有药物中,有57.7%的药物是以天然化合物为基础研究开发的。然而,许多天然活性成分在生物资源中含量低,原料采集困难,单纯依靠分离提取技术从自然界得到大量单一组分的活性成分通常是非常困难的,严重限制了天然化合物进行药物研发的临床研究和产业化。采用化学合成的方法进行化合物的全合成是解决药源问题的一个重要手段。与此同时,对已知结构与生物活性的天然化合物进行化学修饰是创新药物研究的一个重要途径。对于某些具有应用价值的功能性分子,尤其是结构复杂的天然化合物,其合成方法学的研究尤为重要。二碘化钐作为一种单电子还原试剂,因其具有操作简单、反应温和、选择性高的优点在化学合成上得到了广泛的应用。一系列由二碘化钐介导的化学反应,尤其是环合反应,更是成功用于合成多种具有复杂结构的天然产物及其它功能性分子。本文以天然产物吲哚并喹啉和DHDA为突破口,合成了一系列吲哚并喹啉硼酸衍生物,并进行了对天然产物DHDA的全合成;同时,对二碘化钐介导的环合反应进行了系统的研究。1.吲哚并喹啉硼酸衍生物的合成及其抗其肿瘤活性研究目前,基于有机硼酸化合物可以与cis-1,2-和cis-1,3-二醇反应生成五元或六元环状硼酸酯的性质,硼酸化合物被广泛应用于分子水平上对不同单糖化合物的识别和检测以及细胞水平上与肿瘤细胞表面过度表达糖链的特异性结合。而作为一种具有多种生物活性的天然化合物,吲哚并喹啉及其衍生物的合成与生物活性研究则是该类天然产物的研究热点。本文设计并利用多聚磷酸介导的环合反应,叁氯氧磷介导的氯代芳构化,酰胺化等关键反应成功合成了一系吲哚并喹啉的类似物——吲哚并喹啉羧酸及其硼酸衍生物,期望利用硼酸与肿瘤细胞表面具有cis-1,2-和1,3-二醇结构的高表达碳水化合物(如唾液酸、岩藻糖等)的可逆共价结合,提高吲哚并喹啉母体分子的抗肿瘤靶向选择性及生物活性。我们对合成的母体化合物吲哚并喹啉羧酸及其硼酸衍生物进行了人类乳腺癌细胞株体外生长抑制活性的测试,结果表明吲哚并喹啉硼酸衍生物的抗肿瘤活性明显高于其吲哚并喹啉羧酸母体的抗肿瘤活性。与此同时,通过质谱学研究发现,唾液酸、岩藻糖等碳水化合物与本论文中所合成的吲哚并喹啉硼酸衍生物在溶液体系中可以形成硼酸酯共价化合物。这有助于我们理解向吲哚并喹啉羧酸中引入硼酸,可以通过硼酸官能团与肿瘤细胞表面过度表达的碳水化合物的可逆共价结合作用以提高药物分子的靶向选择性,进而提高其生物活性。2.天然产物DHDA的全合成研究发现具有2,3-二氢苯并呋喃结构的天然化合物及其衍生物具有良好的抗病毒以及抗肿瘤等生物活性。本文提供了一种合成具有2,3-二氢苯并呋喃母核的化合物的有效方法。该方法利用产率极高的重氮转移反应,立体选择性高的碳氢插入反应,以及简洁高效的碳碳偶联反应成功合成了天然化合物DHDA。该全合成路线共经历了12个直线步骤,总产率为17%。为进一步对该类化合物进行构效关系评价奠定了基础。3.二碘化钐介导的双α,β-不饱和羰基化合物分子内的环合反应二碘化钐作为一种单电子还原试剂,因其具有操作简单、反应温和、选择性高的优点在化学合成上得到了广泛的应用。我们通过α,β-不饱和烯醚的氧化反应、Homer-Wadsworth-Emmons烯化反应合成了10个具有双α,β-不饱和羰基体系的化合物,并研究了它们在二碘化钐/甲醇/四氢呋喃体系下的自由基环合反应。结果显示部分具有α,β-不饱和酸酯侧链的底物分子可以发生了分子内的自由基环合反应,而当侧链为α,β-不饱和烯酮时则不发生该类反应。此外,这些α,β-不饱和酸酯底物只有同时具有合适大小的α,β-不饱和环酮以及合适长度的侧链才可以发生此类反应。我们利用二碘化钐介导的双α,β-不饱和羰基化合物分子内的环合反应成功合成了一系列大小不同的螺醚。该反应条件温和,产率高,立体选择性强,为合成具有螺醚结构的天然化合物以及药物等各种功能性分子提供了新的化学合成方法,具有重大的应用价值。(本文来源于《中国海洋大学》期刊2010-03-01)

余敏,宋丰奎[9](2008)在《二碘化钐参与水相反应的研究现状》一文中研究指出在水、胺以及四氢呋喃存在下二碘化钐参与的还原酮、亚胺以及α,β不饱和酯的反应能够在瞬间完成。这个速率要比在HMPA/醇催化体系要快100倍。这种新的还原体系被认为是取代有毒的六甲基磷酸叁胺(HMPA)/醇催化还原体系的极好的方法。(本文来源于《天津化工》期刊2008年01期)

牛红英,姚洁,王越,王公应[10](2006)在《二碘化钐催化碳酸二甲酯和苯酚酯交换合成碳酸二苯酯反应的研究》一文中研究指出碳酸二苯酯(DPC)无毒、无污染,是一种重要的绿色环保化工产品,可用于合成许多重要的有机化合物和高分子材料,特别是能替代剧毒光气与双酚A反应生产性能优良的聚碳酸酯。合成碳酸二苯酯的方法主要有叁种,即光气法、酯交换法和氧化羰化法。传统的光气法,由于光气的剧毒及强腐蚀性,正在逐步被淘汰;氧化羰化法由于催化剂较为昂贵、产率较低等原因,目前尚未见工业(本文来源于《第十叁届全国催化学术会议论文集》期刊2006-09-01)

二碘化钐论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

二碘化钐在有机合成中是一种优良的单电子还原偶联试剂,尤其在羰基与不饱和碳碳键(C=C,C=C)的还原偶联反应中应用非常广泛。本论文主要研究了二碘化钐促进的p-杂原子取代酮的还原偶联环化反应,主要包括以下叁个部分:第一章主要介绍了二碘化钐促进的羰游基和不饱和碳碳键的还原偶联反应的研究进展,主要包括“羰基-烯基”还原偶联反应,“羰基-炔基”还原偶联反应,“羰基-芳基”还原偶联反应。第二章研究了p-芳硫基酮在二碘化钐作用下发生“羰基-芳基”偶联,通过去芳香化合成二氢硫色满醇的反应。反应能以中等到良好的产率生成目标产物,且具有高非对映选择性。产物的相对构型经衍生化、培养单晶,最后经X-Ray单晶衍射确定。反应过程中,二碘化钐促进羰基转变为羰游基,随后进攻芳硫基中的芳基,去芳香化过程中经历六元环状过渡态,为高立体选择性地合成二氢硫色满醇化合物提供了一条方便的路线。第叁章研究了p-烯基-p-苯并叁唑基酮化合物在二碘化钐作用下合成环戊烯醇的反应。在反应过程中,p-烯基-p-苯并叁唑基酮发生了C-Bt键的断裂反应,从而得到烯丙基自由基,然后发生自由基重排,并进攻羰基发生加成反应,最终生成了环戊烯醇化合物。另一种可能的机理是p-烯基-p-苯并叁唑基酮在二碘化钐的作用下发生C-N(Bt)断裂,生成烯丙基自由基,然后再变为烯丙基负离子,随后进攻羰基生成烯丙基环丙醇化合物,最后重排为环戊烯醇。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

二碘化钐论文参考文献

[1].郑啸,黄培强.二碘化钐参与及二茂钛催化的氮α-位碳自由基偶联反应及其在含氮杂环合成中的应用[J].化学进展.2018

[2].谢婷婷.二碘化钐促进β-杂原子取代酮偶联环化合成环醇化合物的研究[D].浙江师范大学.2016

[3].稂琪伟,王爱娥,郑剑峰,黄培强.二碘化钐介入下活化的酰胺与α,β-不饱和化合物/醛的偶联反应研究[C].中国化学会第29届学术年会摘要集——第07分会:有机化学.2014

[4].屠亚伟.烯丙基溴化钐促进的串联环化反应和二碘化钐促进的Se-和S-酰化反应研究[D].浙江师范大学.2013

[5].巩洪举,贾学顺,翟宏斌.二碘化钐在有机合成中的应用新进展[J].有机化学.2010

[6].王梨,徐明华.二碘化钐促进的Reformatsky类反应合成手性β-氨基酸酯[C].中国化学会第27届学术年会第06分会场摘要集.2010

[7].王永军.二碘化钐引发的分子内酮和亚胺偶联反应及合成β-羟基-α-氨基酸衍生物[D].复旦大学.2010

[8].孟俊秀.吲哚并喹啉硼酸衍生物与天然产物DHDA的合成及二碘化钐介导的环合反应[D].中国海洋大学.2010

[9].余敏,宋丰奎.二碘化钐参与水相反应的研究现状[J].天津化工.2008

[10].牛红英,姚洁,王越,王公应.二碘化钐催化碳酸二甲酯和苯酚酯交换合成碳酸二苯酯反应的研究[C].第十叁届全国催化学术会议论文集.2006

论文知识图

β-羰基烷氧基二碘化钐[SmI2(THF)5][SmI4(THF)2]的晶体结构硫代苯甲酸酯在二碘化钐的还原...),为此他们合成了不同的β-芝麻素及其双内酯型前体Fig.1Sesamina...等设计的?

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二碘化钐论文_郑啸,黄培强
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