导读:本文包含了轴向取代论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:轴向,卟啉,物理性质,光谱,动力,光敏剂,密度。
轴向取代论文文献综述
侯月平,王丽萍,房媛媛,黄广凤,欧忠平[1]（2019）在《多取代铁卟啉的轴向配位反应及热力学常数测定》一文中研究指出本文研究了4种多取代铁卟啉在叁氯甲烷溶剂中与咪唑(Im)、四甲基咪唑(4-MeIm)以及四甲基吡啶(4-MePy)3种含氮碱的轴向配位反应,采用微量光谱滴定法,测定了不同温度(283～308 K)下的配位反应平衡常数(logβ_n)以及标准摩尔焓变(Δ_rH~θ_m)、标准摩尔熵变(Δ_rS■)和标准摩尔吉布斯自由能变(Δ_rG■)等热力学常数。结果表明,在给定的实验条件下,每种铁卟啉均可以与含氮碱反应生成稳定的含有一个或两个轴向含氮碱配体的配合物,卟啉大环上的取代基以及含氮碱的种类对轴向配体的数目及反应平衡常数的大小具有较大的影响。铁卟啉与含氮碱的轴向配位反应均为自发的放热反应,降低体系的温度有利于生成稳定的轴向配合物。(本文来源于《分析科学学报》期刊2019年04期）
徐艳,章小慧,徐志广,陈华彬,刘海洋[2]（2019）在《取代基和配体的负离子效应对(TPFC)Mn(Ⅴ)O轴向配位作用的影响》一文中研究指出采用密度泛函理论(DFT)的BP86方法对系列β位取代的锰(Ⅴ)-氧咔咯(TPFC) Mn(Ⅴ) O配合物与咪唑的轴向配位作用,以及无β位取代的(TPFC) Mn(Ⅴ) O与4-甲基咪唑和吡咯的轴向配位性质进行理论研究.计算结果显示:β位取代基吸电子性质和轴向配体负离子效应均能缩短配位键长并增强结合能,显着增强(TPFC) Mn(Ⅴ) O配合物的轴向配位作用,其中轴向配体负离子效应影响更加显着.通过自然键轨道(NBO)分析发现,这2种效应加强(TPFC) Mn(Ⅴ) O轴向配位作用的主要因素:配位氮原子的孤对电子轨道LP(N)与Mn原子的孤对电子轨道LP(Mn,4s)和锰氧反键轨道σ*(Mn≡O)间形成较大的二级微扰稳定化能E(2).(本文来源于《华南师范大学学报(自然科学版)》期刊2019年01期）
宁桧[3]（2017）在《轴向取代卟啉类衍生物红外和紫外光谱性质的研究》一文中研究指出根据量子力学的基本原理,以密度泛函理论为基础,在B3LYP水平上,使用6-_(31)G基组对第一体系ZnPor(C_(37)H_(29)O3N)、ZnPor(C42H_(37)O5N)和ZnPor(C_(32)H_(30)O4N),这叁个轴向取代卟啉锌分子以及对第二体系Zn Por(C24H20)、ZnPor(C_(30)H25ClO)、ZnPor(C_(30)H_(30)O2)和ZnPor(C_(32)H_(31)N),这四个轴向取代meso-四苯基卟啉锌分子的几何结构、红外和紫外吸收光谱进行研究。通过比较得出结果,在第一体系中,ZnPor(C42H_(37)O5N)与其他两个分子相比红外和紫外吸收光谱发生红移,说明理论上ZnPor(C42H_(37)O5N)分子具有做太阳能敏化剂的特性。在第二体系中,ZnPor(C_(30)H25ClO)、ZnPor(C_(30)H_(30)O2)和ZnPor(C_(32)H_(31)N)这叁个分子与ZnPor(C24H20)相比较,光谱图均发生了红移且ZnPor(C_(32)H_(31)N)分子红移程度更大,说明理论上ZnPor(C_(30)H25ClO)、ZnPor(C_(30)H_(30)O2)和ZnPor(C_(32)H_(31)N)均具有做太阳能敏化的特性且ZnPor(C_(32)H_(31)N)分子的效果更好一些。(本文来源于《牡丹江师范学院》期刊2017-06-05）
方文娟[4]（2017）在《新型胺基和双膦酸酯轴向取代硅酞菁的合成及生物活性测试》一文中研究指出由于硅酞菁中硅的六配位属性,使其具有可以在轴向上引入配体的特性。因此通过引入功能化的基团不仅可以改善硅酞菁性能,还可以增加空间位阻改善聚集。胺类化合物在细胞的增殖和分化中扮演着重要的角色;双膦酸酯通过抗侵入性、抗血管生成、免疫调节等活动直接抑制肿瘤生长是常用的化疗药物。将第二代光敏剂与化疗抗癌药物一起作用能够产生协同效应,显着增强抗癌功效,减小副作用,解决耐药性等问题。在本论文中,我们首先合成了两种不同长度胺基链轴向取代的硅酞菁,发现长链胺基硅酞菁具有较好的性质,以此为前置配体,接上双膦酸酯,成功合成了双膦酸酯取代硅酞菁,测试了合成物的光物理化学及生物性质。论文的主要内容如下:1 以二氯硅酞菁为原料,2-(2-胺基乙氧基)乙醇和乙醇胺作为配体分别轴向取代硅酞菁。通过核磁氢谱、碳谱,质谱,元素分析,红外等方法对合成的两种硅酞菁进行表征,确保与设计的分子结构一致。2 紫外可见光谱显示除了在常规有机溶剂中,两种胺基硅酞菁在水溶液中也表现出了良好的溶解性。荧光光谱显示两种胺基硅酞菁的荧光强度均随着pH值的降低而有所增强。3 用Hela细胞进行细胞吸收、体外细胞毒性和荧光成像实验。长链胺基硅酞菁的吸收和荧光强度均高于短链胺基硅酞菁,对细胞荧光成像的进一步研究中发现两种硅酞菁均在线粒体中显示较大的聚集。长链和短链硅酞菁均具有较高的光毒性和低暗毒性,符合理想光敏剂特点。4 以合成的长链胺基硅酞菁作为配体,与设计合成的带有羧基的双膦酸酯室温反应,利用核磁氢谱、碳谱、磷谱,质谱,元素分析,红外等方法对合成的硅酞菁进行表征,确保与设计的分子结构一致。5 光物理化学测试结果显示,与长链胺基硅酞菁相比,双膦酸酯的引入对酞菁本身的性质影响较小,其紫外可见光谱和荧光光谱未发生明显变化,单线态氧产率也很相近,但荧光量子产率有所提高。6 用A549肺癌细胞和HELF正常肺细胞进行细胞吸收、体外细胞毒性和荧光成像实验。双膦酸酯硅酞菁在A549细胞中的吸收和荧光强度均高于HELF细胞。对细胞荧光成像的进一步研究中发现双膦酸酯硅酞菁在线粒体和溶酶体中均有聚集。在光照条件下,双膦酸酯硅酞菁在A549细胞中的光毒性高于HELF细胞,而且双膦酸酯硅酞菁比胺基硅酞菁表现出了更好的光毒性。在避光时,低浓度条件下胺基硅酞菁几乎没有表现出暗毒性,但是双膦酸酯硅酞菁仍有一定的暗毒性。这些结果表明双膦酸酯硅酞菁是潜在的具有光动力治疗和化疗协同作用的光敏剂。(本文来源于《山东大学》期刊2017-05-27）
朱赛江,周宇扬,王筱梅,戚守善[5]（2015）在《轴向取代可溶性硅酞菁衍生物制备与性能测试》一文中研究指出制备了一系列烷氧基轴向取代硅酞菁,改善了硅酞菁在有机溶剂中的溶解性;轴向取代的金属酞菁配合物相对于周边取代的金属酞菁配合物更易于制备。对这3个化合物进行了系统的结构表征(核磁氢谱、红外光谱、液相色谱-质谱联用),证实了这3个化合物是目标产物,并在不同溶剂中对它们进行紫外光谱、荧光光谱测试。(本文来源于《苏州科技学院学报(自然科学版)》期刊2015年02期）
李莹莹,赵建社[6]（2014）在《轴向取代金属酞菁的制备及Li/SOCl_2电池催化性能研究》一文中研究指出以邻苯二腈和金属盐为原料,分别采用微波法和液相法合成了两个系列13种轴向取代金属酞菁配合物,并对所合成的金属酞菁进行了锂/亚硫酰氯(Li/SOCl2)电池催化性能测试,结果表明:与空白实验相比较,催化剂的加入可以明显提高Li/SOCl2电池的放电电压和放电时间。其中,铜酞菁放电电量提高81.96%,苯并异吲哚啉轴向取代硅酞菁放电量提高112.62%。(本文来源于《陇东学院学报》期刊2014年05期）
丁兰兰[7]（2014）在《轴向取代硅酞菁光动力治疗光敏剂的合成、表征与性能测试》一文中研究指出硅酞菁是中心配位原子为硅的酞菁。众所周知,酞菁具有平面共轭结构,这种结构使得它极易发生聚集,在常用有机溶剂及水中的溶解性较差,大大影响了酞菁作为光动力治疗光敏剂的效果。通过引入官能团对酞菁类配合物进行修饰可以改善酞菁类化合物的溶解性。由于硅的六配位属性,使得硅酞菁不但可以对酞菁环周环进行修饰,还能够在轴向上引入配体,通过官能团功能化以及结构上增加空间位阻两方面来改善其聚集性状。除此之外,硅酞菁还具有生物相容性好,制备产率高纯度高等优点。但是到目前为止,对硅酞菁的研究还相对较少。在本论文中,我们合成了四种轴向取代硅酞菁配合物,对其进行了结构表征并研究了他们的光物理化学性质及生物性质。论文的主要内容如下：1.以二氯硅酞菁为原料,合成了四种轴向取代硅酞菁配合物：二[(1-羧基乙酯)甲氧基]酞菁硅,二[(5-羧基乙酯)戊氧基]酞菁硅,二[(4-羧基甲酯)苯氧基]酞菁硅和二(甲氧基)酞菁硅。利用核磁氢谱、碳谱,紫外可见光谱,高分辨质谱,红外光谱,元素分析等对所制备硅酞菁配合物进行了表征,确定已经成功合成列所设计的分子。2.利用气相扩散法对所合成硅酞菁进行晶体生长,最终成功生长出了二[(1-羧基乙酯)甲氧基]酞菁硅和二(甲氧基)酞菁硅晶体。我们使用单晶X射线衍射仪对这两种晶体进行了结构测定,并得到晶体解析结果。最终结果显示,所生长出的两种硅酞菁单晶均为为叁斜晶系,空间群为P-1。在二(甲氧基)酞菁硅单晶中,与Si相连接的甲氧基可以在一定程度上进行转动。3.利用紫外可见光谱,对几种硅酞菁配合物及无取代酞菁锌的DMF溶液进行光稳定性研究。结果表明,随着光照时间的延长,酞菁配合物有少量分解,表现出了远好于锌酞菁的光稳定性。此外我们还对所合成的硅酞菁进行了荧光量子产率(ΦF)、单线态氧产率(Φ△)的测试,其中,二(甲氧基)酞菁硅表现出了最好的光物理化学性质,其荧光量子产率和单线态氧量子产率分别为0.46和0.50,较高的荧光量子产率和单线态氧产率表明硅酞菁作为光敏剂具有一定的优越性。4.利用Hela细胞和Siha细胞,我们对四种轴向取代硅酞菁配合物进行了细胞吸收实验、离体生物毒性测试和荧光成像实验。在两种细胞中我们所合成硅酞菁配合物对细胞的作用都有较好的重复性,并有较好的剂量-细胞致死量关系,二[(1-羧基乙酯)甲氧基]酞菁硅和二(甲氧基)酞菁硅同时具有较高光毒性和低暗毒性,其在Hela细胞中的半致死浓度(IC50)分别为0.42和0.30μM,符合理想光敏剂的特点。几种光敏剂在Hela细胞中所呈荧光强度均强于同样培养条件及拍照条件下的Siha细胞内荧光。在实验中我们观察到,连续拍摄时随着拍照时间的延长,细胞内产生的荧光强度逐渐减弱,光敏剂都发生了光漂白作用。(本文来源于《山东大学》期刊2014-04-12）
陈婉玲[8]（2014）在《氟代苄醚树状配体轴向取代硅（Ⅳ）酞菁聚合物纳米粒子的合成及其与DNA相互作用》一文中研究指出本文合成了两系列不同端基(硝基、氰基和甲酯基)的氟代树枝硅(Ⅳ)酞菁和非氟代树枝硅(Ⅳ)酞菁。它们分别是氟代树枝硅(IV)酞菁：二-(2-4羟苯基-2-4-氰基-苯甲氧基-苯基-六氟丙烷)轴向取代硅(IV)酞菁配合物(SiPc-F-CN)、二-(2-4羟苯基-2-4-硝基-苯甲氧基-苯基-六氟丙烷)轴向取代硅(Ⅳ)酞菁配合物(SiPc-F-NO2)和二-(2-4羟苯基-2-4-甲酯基-苯甲氧基-苯基-六氟丙烷)轴向取代硅(Ⅳ)酞菁配合物(SiPc-F-COOCH3),以及非氟代树枝硅(Ⅳ)酞菁：二-(2-4羟苯基-2-4-氰基-苯甲氧基-苯基丙烷)轴向取代硅(Ⅳ)酞菁配合物(SiPc-CN)和二-(2-4羟苯基-2-4-硝基-苯甲氧基-苯基-丙烷)轴向取代硅(Ⅳ)酞菁配合物(SiPc-NO2)。并通过元素分析、IR、1HNMR、电喷雾电离质谱(ESI-MS)和基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)等方法对上述配合物的结构进行表征。采用紫外-可见吸收光谱法、稳态及瞬态的荧光光谱法研究了不同端基氟代和非氟代树枝硅(Ⅳ)酞菁(SiPc-F-CN、SiPc-F-NO、SiPc-F-COOCH3、SiPc-CN和SiPc-NO2)的光物理性质。SiPc-F-CN、SiPc-F-NO2、SiPc-F-COOCH3、SiPc-CN和SiPc-NO2均易溶于N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二氯甲烷、丙酮、四氢呋喃等有机溶剂。它们的最大吸收峰位于680nm左右,形状和位置不随酞菁的浓度增大而改变,因此主要以单体形式存在。由于氟代功能基(CF3)的引入,使氟代树枝硅酞菁(SiPc-F-CN、SiPc-F-NO2和SiPc-F-COOCH3)的光物理性质被大大敏化：SiPc-F-CN和SiPc-F-NO2的荧光强度、荧光寿命明显强于非氟代树枝硅酞菁(SiPc-CN和SiPc-NO2);端基性质对酞菁配合物荧光强度也有影响,表现为：SiPc-F-CN> SiPc-F-COOCH3> SiPc-F-NO2,可能与端基的拉电子能力不同有关。采用紫外-可见吸收光谱法和荧光光谱法研究了光诱导下氟代和非氟代树枝硅(Ⅳ)酞菁与苯醌问的分子间电子转移。在光诱导下,电子从树枝酞菁(电子给体)传递给苯醌分子(受体),氟代树枝硅酞菁(SiPc-F-CN、SiPc-F-NO2和SiPc-F-COOCH3)与苯醌分子间猝灭过程的速率常数明显高于非氟代树枝硅酞菁(SiPc-CN和SiPc-NO2)。这可能是由于与氟相连的碳与周边苯环形成了共轭体系,电子更容易通过共轭体系传递。利用稳态的荧光光谱法研究了氟代和非氟树枝硅(Ⅳ)酞菁(SiPc-F-CN、SiPc-F-NO2、 SiPc-F-COOCH3、SiPc-CN和SiPc-NO2)的光诱导分子内能量转移。光的诱导下,能量从外围树枝转移到酞菁核,能量传递过程可能是通过空间机制传递。氟代树枝硅酞菁(SiPc-F-CN、SiPc-F-NO2和SiPc-F-COOCH3)的分子内能量转移效率低于非氟代树枝硅酞菁(SiPc-CN和SiPc-NO2),这可能是由于氟代功能基的存在,分子具有更好的刚性。端基性质对酞菁分子内能量转移效率也有一定影响：相同的树枝结构下,以硝基和氰基为端基的氟代树枝硅酞菁(SiPc-F-NO2和SiPc-F-CN)的能量转移效率高于以甲酯基为端基的氟代树枝硅酞菁(SiPc-F-COOCH3)。采用循环伏安法研究了氟代和非氟代树枝硅酞菁(SiPc-F-CN、SiPc-F-NO2、SiPc-F-COOCH3、 SiPc-CN和SiPc-NO2)的氧化还原电位情况。氟代和非氟代树枝硅酞菁配合物的第二和第叁电位之差(即HOMO-LUMO能隙变化规律)与配合物的荧光强度变化规律相一致。选取两亲性嵌段共聚物(聚乙二醇单甲醚-聚己内酯MPEG-PCL)的四种不同亲疏水性的两亲性嵌段共聚物为药物载体,分别与氟代和非氟代树枝硅酞菁(SiPc-F-CN、SiPc-F-NO2、SiPc-F-COOCH3、SiPc-CN和SiPc-NO2)通过共溶剂法组装合成负载氟代和非氟代树枝硅(Ⅳ)酞菁配合物聚合物纳米粒子(SiPc-F-CN/m、 SiPc-F-NO2/m、SiPc-F-COOCH3/m、SiPc-CN/m和SiPc-NO2/m)。利用TEM(透射电镜)和纳米粒度仪研究其聚合物纳米粒子的形态和在溶液中的粒径分布情况。氟代和非氟代树枝硅酞菁纳米粒子(SiPc-F-CN/m、SiPc-F-NO2/m、SiPc-F-COOCH3/m、 SiPc-CN/m和SiPc-NO2/m)均为球形,它们在溶液中的直径在109-246nm之间。采用紫外-可见吸收光谱法、稳态的荧光光谱法和瞬态的荧光光谱法比较研究了氟代和非氟代树枝硅酞菁纳米粒子(SiPc-F-CN/m、SiPc-F-NO2/m、SiPc-F-COOCH3/m、 SiPc-CN/m和SiPc-NO2/m)的光物理性质。它们的紫外吸光度、荧光强度和荧光寿命都比相应负载前的自由酞菁配合物有所降低。其中,MPEG-PCL-1和MPEG-PCL-2对氟代和非氟代树枝硅酞菁的负载量最大,荧光寿命最长。说明MPEG-PCL-1和MPEG-PCL-2是一类性能较为优良的靶向药物载体。测定了氟代和非氟代树枝硅(Ⅳ)酞菁(SiPc-F-CN、SiPc-F-NO2、 SiPc-F-COOCH3、SiPc-CN和SiPc-NO2)及其相应的聚合物纳米粒子的单线态氧生成速率、生成速率常数及单线态氧量子产率。相同树枝结构,不同端基的氟代树枝硅(Ⅳ)酞菁(SiPc-F-CN、SiPc-F-NO2和SiPc-F-COOCH3)单线态氧的生成速率和生成速率常数以及量子产率从大到小依次为SiPc-F-CN> SiPc-F-COOCH3> SiPc-F-NO2;相同树枝结构,氟代树枝硅(Ⅳ)酞菁(SiPc-F-CN、SiPc-F-NO2和SiPc-F-COOCH3)的单线态氧生成速率高于非氟代树枝硅(Ⅳ)酞菁(SiPc-CN和SiPc-NO2);可能是由于与氟相连的碳与周边苯环形成了共轭体系,敏化了氟代树枝酞菁的荧光量子产率、延长了荧光寿命,有利于激发态酞菁与氧作用；氟代和非氟代树枝硅酞菁纳米粒子(SiPc-F-CN/m、SiPc-F-NO2/m、SiPc-F-COOCH3/m、SiPc-CN/m和SiPc-NO2/m)的单线态氧的生成速率均大于相应自由树枝酞菁。这可能是由于形成聚合物纳米粒子后,荧光强度减弱,系间窜跃增强,导致单线态氧的生成速率增强。因此,氟代树枝硅酞菁纳米粒子(SiPc-F-CN/m、SiPc-F-NO2/m和SiPc-F-COOCH3/m)是一类性能优良的第叁代光敏剂。通过紫外-可见吸收光谱和稳态的荧光光谱比较研究氟代和非氟代树枝硅酞菁纳米粒子(SiPc-F-CN/m、SiPc-F-NO2/m、SiPc-F-COOCH3/m、SiPc-CN/m和SiPc-NO2/m)与小牛胸腺DNA (CT-DNA)分子的相互作用。由于氟代树枝硅酞菁纳米粒子(SiPc-F-CN/m、SiPc-F-NO2/m和SiPc-F-COOCH3/m)具有与DNA分子结合的能力,而非氟代树枝硅酞菁纳米粒子(SiPc-CN/m和SiPc-NO2/m)则没有这种能力。计算了氟代树枝硅酞菁纳米粒子(SiPc-F-CN/m、SiPc-F-NO2/m和SiPc-F-COOCH3/m)与DNA分子的表观结合常数。采用溴化乙锭溶液(EB)与氯化钠溶液(NaCl)为竞争试剂,通过荧光光谱法研究氟代树枝硅酞菁纳米粒子(SiPcF-CN/m、SiPc-F-NO2/m和SiPc-F-COOCH3/m)与DNA分子的结合位点。氟代树枝硅酞菁纳米粒子(SiPc-F-CN/m、SiPc-F-NO2/m和SiPc-F-COOCH3/m)与DNA分子的结合位置在DNA的磷酸骨架上。研究了氟代树枝硅酞菁纳米粒子(SiPc-F-CN/m、SiPc-F-NO2/m和SiPc-F-COOCH3/m)光降解DNA质粒实验表明,氟代树枝硅酞菁纳米粒子(SiPc-F-CN/m、SiPc-F-NO2/m和SiPc-F-COOCH3/m)具有很强的光降解能力,其中氟代树枝硅酞菁纳米粒子SiPc-F-CN/m光降解能力最强。这个结论与其单线态氧量子产率最强相一致。(本文来源于《福建师范大学》期刊2014-04-01）
张甜甜[9]（2014）在《芳基苄酯树枝配体轴向取代硅（Ⅳ）酞菁纳米光敏剂的合成及其离体抗瘤活性》一文中研究指出论文首先合成了叁种不同端基(甲氧羰基,氰基,二苯甲酮)芳基苄酯树枝配体,然后将它们分别与二氯硅(IV)酞菁通过轴向取代反应合成出叁种新型不同端基芳基苄酯树枝轴向取代硅(IV)酞菁,即：二-(3-甲氧羰基-5-(4-甲氧羰基苯甲氧基)苯氧基)轴向取代硅(IV)酞菁(SiPc-E-E)、二-(3-甲氧羰基-5(4-氰基苯甲氧基)苯氧基)轴向取代硅(IV)酞菁(SiPc-E-CN)、二-(3-甲氧羰基-5-(4-苯酰基苯甲氧基)苯氧基)轴向取代硅(Ⅳ)酞菁(SiPc-E-BP)；作为参照样品,还合成了二-(3-甲氧羰基-5-羟基苯氧基)轴向取代硅(IV)酞菁(SiPc-OH)。分别用IR、1HNMR、 ESI-MS对上述不同端基的苄酯树枝配体及其相应的轴向取代硅(IV)酞菁的结构进行了表征。通过紫外光谱研究了不同端基芳基苄酯树枝配体轴向取代硅(Ⅳ)酞菁配合物的紫外吸收光谱。不同端基芳基苄酯树枝配体轴向取代硅(IV)酞菁配合物在DMF中主要以单体形式存在。端基性质对芳基苄酯树枝配体和芳基苄酯树枝配体轴向取代硅(IV)酞菁配合物的最大吸收峰位置、吸收强度和摩尔吸光系数均有一定影响；端基拉电子能力越强,酞菁硅氧环境电子云密度越小,Q带红移位移越小。相对于SiPc-OH, SiPc-E-E、 SiPc-E-CN、 SiPc-E-BP的荧光发射峰明显增强并且明显红移,其强度变化顺序为SiPc-E-CN> SiPc-E-BP> SiPc-E-E。这可能是由于苄氧取代基与苯环形成了共轭体系,π电子容易激发,产生更多的激发态分子,因此荧光强度增强。相对于SiPc-OH,引入不同端基的芳基苄氧取代基SiPc-E、 SiPc-E-CN、 SiPc-E-BP的荧光寿命和荧光量子产率大大增长。这可能是由于大的树枝结构的引入以及不同端基的芳基苄氧取代基与苯环形成了共轭π体系的缘故。但是,端基性质对SiPc-E-E、 SiPc-E-CN、 SiPc-E-BP荧光寿命影响不明显。采用紫外吸收光谱法和稳态荧光光谱法研究了该系列不同端基苄酯树枝配体轴向取代硅(Ⅳ)酞菁与苯醌分子间的光诱导分子间电子转移。相对于SiPc-OH,引入不同端基的芳基苄氧取代基的SiPc-E-E、 SiPc-E-CN、 SiPc-E-BP的猝灭常数增大了。这可能由于含不同端基的芳基苄氧取代基与苯环形成了共轭π体系,电子通过共轭π体系从酞菁传递苯醌。采用循环伏安法分别测得SiPc-E-E、 SiPc-E-CN、 SiPc-E-BP和SiPc-OH具有比苯醌更负的氧化电位,进一步证实了电子是由树枝配体硅(IV)酞菁SiPc-E-E、 SiPc-E-CN、 SiPc-E-BP和SiPc-OH转移到苯醌分子中的热力学可行性。选用了四个不同亲疏水比例的聚乙二醇-聚己内酯两亲性嵌段共聚物为载体分别与SiPc-E-E、 SiPc-E-CN、 SiPc-E-BP和SiPc-OH通过共溶剂法自组装合成了一系列负载不同端基芳基苄酯树枝配体轴向取代硅(IV)酞菁的聚合物纳米粒子。通过透射电镜和激光粒度仪分别研究了其形态和粒径分布情况。该系列聚合物纳米粒均为球形,直径约50-100nm左右。分别采用紫外吸收光谱法、稳态和瞬态荧光光谱法研究了不同端基芳基苄酯树枝配体轴向取代硅(Ⅳ)酞菁SiPc-E-E、 SiPc-E-CN. SiPc-E-BP和SiPc-OH聚合物纳米粒子的光物理性质。相对于自由酞菁,聚合物纳米粒子的吸光度、荧光强度和荧光寿命均有所下降。其中由亲疏水比例约1：3的MPEG-PCL两亲性嵌段共聚物对不同端基芳基苄酯树枝配体轴向取代硅(Ⅳ)酞菁SiPc-E-E、 SiPc-E-CN、 SiPc-E-BP和SiPc-OH的负载量最大,荧光强度最强,是一种性能优异的靶向药物载体。测定并计算了不同端基芳基苄酯树枝配体轴向取代硅(IV)酞菁及其聚合物纳米粒子的单线态氧生成速率、单线态氧生成速率常数及单线态氧量子产率。不同端基芳基苄酯树枝配体轴向取代硅(Ⅳ)酞菁的单线态氧生成速率常数、单线态氧生成速率常数以及单线态氧量子产率的大小顺序为：SiPc-E-E> SiPc-E-CN> SiPc-OH> SiPc-E-BP,相对于SiPc-OH, SiPc-E-E和SiPc-E-CN的不同端基的芳基苄氧取代基与苯环形成共轭π体系,激发态能量低,荧光量子产率高,易与氧作用,因此单线态氧生成速率常数大；而SiPc-E-BP的二苯甲酮取代端基叁线态的量子产率几乎100%,因此单线态氧生成速率常数较低。聚合物纳米粒子的单线态氧生成速率、单线态氧生成速率常数及其单线态氧量子产率明显高于自由酞菁。这可能是由于形成聚合物纳米粒子后,荧光强度减弱,系间窜跃增强,导致单线态氧的生成速率增强。因此,负载不同端基芳基苄酯树枝配体轴向取代硅(IV)酞菁聚合物纳米粒子是一类性能优良的第叁代光敏剂。优选单线态荧光量子产率和单线态氧量子产率最大的纳米酞菁SiPc-E-E/MPEG3000-PCL7000为光敏剂,研究U251神经胶质瘤细胞对SiPc-E-E/MPEG3000-PCL7000的细胞摄取率、光毒性和离体光动力活性。U251神经胶质瘤细胞对纳米酞菁SiPc-E-E/MPEG3000-PCL7000的摄取量在4h达到最大值。无激光辐射时,单独的纳米酞菁对U251神经胶质瘤细胞无明显光毒性。在纳米酞菁SiPc-E-E/MPEG3000-PCL7000介导下,随着光敏剂浓度增加,细胞抑制率增加,IC50为0.18mmol/L。光镜下见肿瘤细胞数量大幅减少,残留肿瘤细胞失去正常形态,胞体皱缩,胞浆颜色变浅,细胞核固缩,培养皿内杂质增多。因此,SiPc-E-E/MPEG3000-PCL7000是一类性能优良的第叁代光敏剂。(本文来源于《福建师范大学》期刊2014-04-01）
王珺[10]（2013）在《轴向哌啶类取代萘酞菁配合物的合成及其光动力效应研究》一文中研究指出光动力疗法作为一种微创性的治疗手段，自1976年以来血卟啉衍生物成功治疗了膀胱癌之后，光动力疗法被应用于治疗癌症。作为光动力疗法中的核心物质——光敏剂，目前对其的研究主要集中于寻找一种最大吸收波长位于红光区和血卟啉具有类似结构的物质。因此，本文设计合成了与血卟啉具有类似结构的萘酞菁环为母体结构，轴向上连接不同基团的六种新型化合物，并采用红外光谱分析、紫外可见光谱分析和元素分析等手段对其结构进行了表征。同时本文研究了六种配合物在不同溶剂中的Q带最大吸收波长的位置及出峰形状，讨论了不同取代基、不同溶剂对萘酞菁硅配合物电子吸收光谱的影响，结果表明，随着轴向取代基供电子能力的增强，其Q带最大吸收波长发生红移。并且还对所合成的六种化合物的光稳定性以及产生单线态氧能力进行了研究，（4—哌啶氧基）—氯化萘酞菁硅具有较好的光稳定性及较强的单线态氧产生能力，可作为理想光敏剂进行进一步研究。(本文来源于《黑龙江大学》期刊2013-05-15）
轴向取代论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
采用密度泛函理论(DFT)的BP86方法对系列β位取代的锰(Ⅴ)-氧咔咯(TPFC) Mn(Ⅴ) O配合物与咪唑的轴向配位作用,以及无β位取代的(TPFC) Mn(Ⅴ) O与4-甲基咪唑和吡咯的轴向配位性质进行理论研究.计算结果显示:β位取代基吸电子性质和轴向配体负离子效应均能缩短配位键长并增强结合能,显着增强(TPFC) Mn(Ⅴ) O配合物的轴向配位作用,其中轴向配体负离子效应影响更加显着.通过自然键轨道(NBO)分析发现,这2种效应加强(TPFC) Mn(Ⅴ) O轴向配位作用的主要因素:配位氮原子的孤对电子轨道LP(N)与Mn原子的孤对电子轨道LP(Mn,4s)和锰氧反键轨道σ*(Mn≡O)间形成较大的二级微扰稳定化能E(2).
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
轴向取代论文参考文献
[1].侯月平,王丽萍,房媛媛,黄广凤,欧忠平.多取代铁卟啉的轴向配位反应及热力学常数测定[J].分析科学学报.2019
[2].徐艳,章小慧,徐志广,陈华彬,刘海洋.取代基和配体的负离子效应对(TPFC)Mn(Ⅴ)O轴向配位作用的影响[J].华南师范大学学报(自然科学版).2019
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[8].陈婉玲.氟代苄醚树状配体轴向取代硅（Ⅳ）酞菁聚合物纳米粒子的合成及其与DNA相互作用[D].福建师范大学.2014
[9].张甜甜.芳基苄酯树枝配体轴向取代硅（Ⅳ）酞菁纳米光敏剂的合成及其离体抗瘤活性[D].福建师范大学.2014
[10].王珺.轴向哌啶类取代萘酞菁配合物的合成及其光动力效应研究[D].黑龙江大学.2013
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