一、聚环氧乙烷链的微观构象研究（论文文献综述）
宋同景,席曼,韩媛媛,崔杰[1]（2021）在《聚合物囊泡尺寸均一性及其膜冠结构调控的研究进展》文中研究说明聚合物囊泡是由两亲性嵌段共聚物制备而成的一种具有独特中空结构的纳米聚集体.聚合物囊泡的中空结构、囊泡的内外亲水冠以及亲水冠中间膜层的两亲性赋予了聚合物囊泡选择性封装亲水性和疏水性药物的能力,这使得聚合物囊泡在药物负载与释放、靶向识别等生物医药领域具有潜在的应用价值.聚合物囊泡能否实现其潜在应用价值还依赖于人们能否精准调控聚合物囊泡的膜冠结构、尺寸以及尺寸均一性等微观结构参数.因此,本文针对近期有关嵌段共聚物囊泡尺寸均一性和聚合物囊泡膜冠结构调控的研究进展进行了介绍,从而使人们通过物理手段有效地调控聚合物囊泡的微观结构,为制备膜冠结构可控、尺寸均一的聚合物囊泡提供新思路.
刘景威,韩付虎,孙振豪,朴文香[2]（2021）在《刚棒-线团分子的自组装研究进展》文中认为超分子化学领域的自组装研究是近年来研究的热点,对这种由一种或多种结构单元自发聚集而成具有一定尺寸和结构的过程研究已经取得了重大进展。以亲水基团和亲脂基团为主要构成单元的两亲性分子在自组装领域中的表现优异于其他分子,其亲水的刚性棒状基团和疏水的柔性线团基团通过不同方法共同构成了各种类型的刚柔两亲性分子,而在水溶液中自组装而成不同结构与性能的聚集体又与两亲性分子的结构密切相关。目前,已报道的调控超分子自组装的方法大致可以分为两类,即外部刺激法和自身修复法,本文亦从这两个方面总结了近年来刚棒-线团分子自组装的研究进展。
吴桐[3]（2021）在《高支化聚环氧乙烷及其两亲性共聚物的研究》文中提出由于聚合物的结构决定其性能,聚合物结构的创新发展和进步是开发新型多功能材料的关键。高支化结构为聚合物带来更加优异独特的性能,如紧密的分子结构、高密度的末端基团及丰富的分子内空腔,极大地拓宽了传统聚合物的应用领域。在可控合成的基础之上,探究结构与性能之间相互依赖关系,能够指导我们合成性能更加优异的高分子材料。因此,构建高支化聚合物高效可控的合成方法,并研究其结构与性能之间的依赖关系,对高分子材料创新具有重要的理论意义和应用价值。聚环氧乙烷在生物体内具有优异的隐身特性,可避免被免疫系统快速识别并迅速从体内清除,使其在药物释放领域具有极其重要的应用。然而,对高支化聚环氧乙烷的便捷高效可控合成以及构效关系的研究仍需系统探索。同样,脂肪族聚酯由于具有可降解性、可吸收性及高生物相容性,使其在可降解材料及生物医学领域有着广泛的应用。然而,对性能可控高支化脂肪族聚酯的合成及结构-性能关系研究还尚未成熟。且由于线形两亲性聚合物的动态性质,越来越多的研究转向了合成具有更低临界胶束浓度、更高稳定性的高支化两亲性聚合物,目前高支化两亲性聚合物合成复杂,成本高昂,因此构建高支化两亲性嵌段共聚物的高效可控合成方法,并探究其结构与性能之间的关系具有重要的意义。基于以上背景,本论文采用“Graftingfrom”的合成策略,以具有可控结构的线形/星形羟基化聚丁二烯为引发剂,分别合成了结构可控的高支化聚环氧乙烷、高支化可降解聚酯、以及高支化聚环氧乙烷-聚酯两亲性嵌段共聚物,系统研究了聚合物结构与性能之间的关系,以期探索三种高支化聚合物作为药物载体材料的应用前景。论文的主要内容和结果如下:（1）采用羟基数量可调的羟基化聚丁二烯大分子引发剂在t-BuP4催化下引发环氧乙烷单体开环聚合,合成了一系列支链数量可调（23～39臂）且侧链长度可控（1000～2000 Da）的高支化、窄分布（PDI<1.10）线形梳状/星形梳状聚环氧乙烷（LC-PEO/SC-PEO）。对不同拓扑结构聚环氧乙烷特性粘度、热学性能、结晶性能及结晶动力学进行了系统分析。随着支化度的增大,聚环氧乙烷特性粘度降低,支化程度排序为星形梳状聚环氧乙烷（SC-PEO）>线形梳状聚环氧乙烷（LC-PEO）>星形聚环氧乙烷（S-PEO）>线形聚环氧乙烷（L-PEO）,结晶度由91.5%（L-PEO）下降至65.4%（SC-PEO）。相同过冷度条件下,PEO球晶径向生长速率G随支化度增加而下降,线形及星形PEO球晶径向生长速率随侧链长度增加而降低,而梳状PEO随侧链长度增加而提高;梳状PEO结晶过程中regime Ⅱ区到regime Ⅲ区的转变（ΔT=15 K）比线形及星形PEO（ΔT=10 K）需要更高的过冷度。随支化程度增大,成核常数Kg减小,折叠表面能σe由线形1.53 J/m2增至星形梳状2.70 J/m2,线形及星形PEO的Kg和σe随着侧链长度的增加而增大,而梳状PEO随着侧链长度的增加而减小。因此,PEO结晶动力学及球晶生长速率受分子结构及分子量共同影响。（2）以线形/星形羟基化聚丁二烯为大分子引发剂,高效合成了一系列结构可控,组成范围可调（0～100 mol%）的高分子量、窄分布、高支化线形梳状/星形梳状己内酯-戊内酯无规共聚酯P（CL-ran-VL）。系统研究了组成及拓扑结构对P（CL-ran-VL）热性能、结晶性能、机械性能及酶降解性能的影响。共聚物表现出异质同二晶行为,伪共晶点出现在组成CL/VL=50 mol%/50 mol%处;与均聚物相比,共聚物具有更低杨氏模量（111.5 MPa）,屈服应力（7.6 MPa）及断裂强度（10.5 MPa）,但大幅提高了共聚物的断裂伸长率,最高达1222.9%。共聚物具有比均聚物更快的酶降解速率,且酶降解过程为表面降解机理。随支化程度增加,聚合物结晶温度与熔融温度降低,结晶度下降,断裂伸长率增大,屈服应力减小,降解速率增大,半降解时间缩短,如P（CL-ran-VL）（15-85）结晶度由线形41.3%降至星形梳状26.1%,半降解时间由线形的58天下降到星形梳状的16.8天。因此P（CL-ran-VL）的性能具有组成及结构依赖性,可以通过调节共聚物组成以及支化结构实现对聚合物性能的调控。（3）以线形/星形羟基化聚丁二烯为大分子引发剂,通过二次引发法合成结构及侧链长度可控的线形梳状/星形梳状高支化两亲性嵌段共聚物PEO-b-P（CL-ran-VL）,具有合成简单,结构可控,组成可调及窄分布（PDI<1.20）的特点,疏水段组成CL组分含量为80 mol%。系统研究了拓扑结构及疏水段组成对PEO-b-P（CL-ran-VL）热性能、结晶性能、胶束性能、载药性能及细胞毒性的的影响。随支化度增大,结晶温度和熔融温度略有增大,但总结晶焓和熔融焓降低（由88.2 J/g和92.7 J/g降至48.5 J/g和47.4 J/g）,结晶度由线形49.1%下降至星形梳状34.3%;随着侧链长度增加,结晶度升高,结晶温度及熔融温度升高,聚合物总结晶焓和熔融焓增大。聚合物胶束粒径（42.0～143.5 nm）呈均匀窄分布（0.101～0.233）,拓扑结构和侧链长度对胶束粒径具有协同作用;随侧链长度及支化程度增大,载药量及载药效率提高,达8.2%和39.8%,药物释放速率随支化程度增大而降低,实现缓释效果。聚合物具有较低细胞毒性,载药后胶束对PANC-1细胞抑制作用随胶束浓度增大而升高,20μg/mL时细胞活性低于60%,且随支化程度增大,抑制作用增大。
韩小崔[4]（2021）在《含苯基联嘧啶和二螺芴蒽结构的自具微孔聚合物的制备及其性能研究》文中研究指明目前,气体分离膜在N2和O2富集、H2回收和天然气除酸等领域具有广泛应用。但传统膜材料存在渗透性和选择性相互制约的现象,即trade-off效应。为了提高气体分离膜的渗透性,打破trade-off效应,研究者们开发了许多新型的膜材料。自具微孔聚合物（Polymers of Intrinsic Microporosity,PIMs）作为一种兼具高气体渗透性和适中选择性的膜材料,受到了研究者的广泛关注。基于分子结构调控,研究膜结构的微相形态和气体分离性能的关系是气体分离膜领域的研究前沿和热点,建立系统的官能团组合规律的理论和相应的实验验证是今后膜发展的重要科学研究课题。从分子结构设计出发,本论文设计合成了四种新型的高刚性四羟基单体,并将这些单体引入自具微孔聚合物,开展了针对PIM-1的精准结构优化和理论研究。首先,从聚合物结构与性能关系出发,我们设计合成了一种新型的“X”形稍扭曲的刚性含氮的四苯基四羟基联嘧啶单体,利用该单体、四氟对苯二腈（TFTPN）和5,5’,6,6’-四羟基-3,3,3’,3’-四甲基-1,1’-螺双茚满（TTSBI）制备了一系列自具微孔聚合物（PIM-bpy-x）,研究了四苯基联嘧啶结构的含量对气体分离性能的影响。结果表明四苯基联嘧啶结构的引入改善了自具微孔聚合物的抗物理老化能力,四苯基联嘧啶结构的含量越高,PIM-bpy-x的抗物理老化能力越强。随着四苯基联嘧啶结构含量的增加,PIM-bpy-x的Brunauer-Emmett-Teller（BET）比表面积下降,但仍然大于650m2 g-1。PIM-bpy-x的气体渗透性变化趋势与比表面积变化趋势一致。随着四苯基联嘧啶结构含量的增加,PIM-bpy-x的CO2渗透性下降,但CO2/CH4和CO2/N2的选择性升高。PIM-bpy-5的CO2渗透系数最高,为5141 barrer,高于PIM-1的4234 barrer。虽然四苯基联嘧啶的引入改善了聚合物的气体分离性能和抗物理老化性能,但和PIM-1相比,PIM-bpy-x的气体渗透系数提升有限。其原因是四苯基联嘧啶结构上的化学键为单键,可以自由旋转,降低了聚合物链的刚性。将全芳环的刚性结构引入聚合物中,可以提高聚合物的气体渗透性。从分子结构设计出发,我们设计合成了由两个相互垂直平面结构构建的超高刚性的四羟基二螺芴蒽单体,利用该单体制备了一系列自具微孔聚合物（PIM-EN-x）,探究了分子构象独特的二螺芴蒽结构的引入对自具微孔聚合物的气体分离性能的影响。结果表明二螺芴蒽结构的引入使聚合物链的堆积更加疏松,PIM-EN-x展现出比PIM-1更大的链间距。PIM-EN-x具有很大的比表面积,为804-895 m2 g-1,大于PIM-1的比表面积(774 m2 g-1)。二螺芴蒽结构的引入提高了聚合物的微孔含量,因此,PIM-EN-x的气体渗透系数远高于PIM-1,且气体选择性和PIM-1保持一致。随着二螺芴蒽结构含量的增加,PIM-EN-x的气体渗透系数增加,PIM-EN-40的CO2渗透系数和O2渗透系数高达11512 barrer和2226barrer,分别是PIM-1的2.72倍和2.77倍。物理老化193天后,PIM-EN-30和PIM-EN-40的CO2渗透系数仍然高于6500 barrer,高于未物理老化的PIM-1（4234 barrer）。PIM-EN-x膜的O2/N2、CO2/N2和CO2/CH4分离性能非常优异,在N2和O2富集、CO2捕获和天然气分离纯化领域具有很大的应用潜力。通常,在构筑单元中引入甲基,有利于进一步提升构筑单元的刚性,提高聚合物的自由体积。基于二螺芴蒽的自具微孔聚合物展现了超高的气体渗透性,如能将二螺芴蒽结构甲基化,将有利于进一步提高聚合物的气体渗透性。从分子结构设计出发,我们设计合成了四甲基四羟基二螺芴蒽单体,通过四甲基四羟基二螺芴蒽、TFTPN和TTSBI间的共聚反应,制备了一系列自具微孔聚合物（PIM-TMEN-x）,研究了四甲基二螺芴蒽结构的含量与自具微孔聚合物气体分离性能的关系。与四羟基二螺芴蒽单体相比,四甲基四羟基二螺芴蒽单体的构象更加舒展,四甲基二螺芴蒽结构的引入可以更有效地降低聚合物链的堆积密度,增大聚合物的链间距。与PIM-EN-x相比,PIM-TMEN-x具有更大的BET比表面积,为836-906 m2 g-1;同时,PIM-TMEN-x也具有更高的气体渗透性。PIM-TMEN-40的CO2渗透系数高达12264 barrer,高于PIM-EN-40的11512 barrer,且PIM-TMEN-40也展现了较高的气体选择性。PIM-TMEN-x的CO2/N2、O2/N2和CO2/CH4分离性能远远超越了2008年上限,CO2/N2和CO2/CH4分离性能接近2019年上限,O2/N2的分离性能也接近2015年上限。接下来的工作进一步提高了二螺芴蒽结构上甲基的含量。我们设计合成了八甲基四羟基二螺芴蒽单体,并通过亲核缩聚反应,将八甲基二螺芴蒽结构引入聚合物中,得到了一系列基于八甲基二螺芴蒽的自具微孔聚合物（PIM-OMEN-x）,探究了八甲基二螺芴蒽结构的含量对自具微孔聚合物气体分离性能的影响。结果表明八甲基二螺芴蒽结构的引入阻碍了聚合物链的密堆积,与PIM-TMEN-x相比,PIM-OMEN-x的链间距和比表面积更大,PIM-OMEN-x的比表面积为843-913 m2 g-1。PIM-OMEN-x具有很高的气体渗透性,且随着八甲基二螺芴蒽结构含量的增加,气体渗透性增加。PIM-OMEN-40的CO2渗透系数高达12431 barrer,远高于PIM-1的4234 barrer,同时也高于PIM-TMEN-40的12264 barrer。物理老化100天后,PIM-OMEN-x的CO2渗透系数仍然高于6000 barrer,PIM-OMEN-40的CO2渗透系数高达8390 barrer,接近未物理老化PIM-1的2倍。在前面工作的基础上,我们开展了聚合物链结构的精密调控,研究了分子链段的有序性和甲基含量对聚合物气体分离性能的影响。利用TFTPN和TTSBI制备了TFTPN封端的ABA单体,并分别和四羟基二螺芴蒽和甲基取代的四羟基二螺芴蒽进行聚合反应,制备了一系列结构有序的自具微孔聚合物（PIM-ABAs:PIM-ABA-EN,PIM-ABA-TMEN,PIM-ABA-OMEN）。结果表明甲基的引入可以更好地降低聚合物链的堆积密度,随着甲基含量的增加,聚合物链更加舒展,聚合物的比表面积和孔径增大。PIM-ABA-OMEN的孔径分布最宽,且孔径最大。分子动力学模拟结果与实验结果一致。与无规共聚物（PIM-EN-x,PIM-TMEN-x,PIM-OMEN-x）相比,结构有序的PIM-ABAs具有更高的气体渗透性和气体选择性。与PIM-OMEN-40相比,PIM-ABA-OMEN的CO2渗透系数和O2渗透系数均提升35%以上,其O2/N2选择性提升高达11%。PIM-ABA-EN的综合性能最优,虽然其CO2渗透系数只有13566 barrer,但由于具有较高的气体选择性,PIM-ABA-EN的CO2/N2和O2/N2分离性能分别接近2019年上限和2015年上限。物理老化186天后,PIM-ABAs的CO2渗透系数仍然高于8000 barrer,几乎是未物理老化PIM-1的2倍,且PIM-ABA-EN的O2/N2和CO2/N2分离性能分别超越了2015年上限和2019年上限。出色的气体分离性能使PIM-ABAs成为了潜在的气体分离膜材料,也为超高性能气体分离膜材料的分子结构设计提供了思路。
时莹歌[5]（2021）在《刺激响应聚氨基酸水凝胶的制备及其抗肿瘤应用研究》文中研究说明近年来,人们对肿瘤微环境的认识逐渐增加。调节肿瘤微环境也日益成为肿瘤治疗中的重要组成部分。免疫逃逸是肿瘤细胞演变出来逃避免疫系统“追杀”的一种机制。目前研究发现,肿瘤免疫逃逸主要借助于两个免疫检查点通路,包括细胞毒T淋巴细胞相关抗原4（CTLA-4）通路和程序性细胞死亡受体-1/程序性细胞死亡配体-1（PD-1/PD-L1）通路。而且,肿瘤免疫逃逸过程也与肿瘤弱酸性、乏氧和高间质压的微环境密切相关。这三大特征既是肿瘤恶性增殖的结果也是促进肿瘤增殖和转移的诱因。随肿瘤细胞大量增殖,局部氧含量降低,肿瘤细胞代谢方式逐渐转变为糖酵解,产生大量乳酸,在肿瘤细胞内转化后以H+形式排出。加之肿瘤恶性增殖导致的血管扭曲,肿瘤局部代谢产物不能被及时运出,造成H+堆积,加剧酸性特征。缺氧和酸性特征共同刺激血管生成素分泌,大量结构不完整的非功能性血管形成,造成血管“泄露”,肿瘤间质压力升高。而且,肿瘤微环境复杂多变。通过温敏性可注射水凝胶局部给药可以降低化疗药物通过全身给药方式造成的全身毒性,增加病灶部位的药物浓度,延长药物释放时间。本论文以可注射聚氨基酸水凝胶为载体,针对免疫检查点阻断与肿瘤微环境调节,结合使用化疗药物,设计了载药水凝胶体系用于抗肿瘤联合治疗。具体研究内容和主要结论如下:（1）构筑了负载化疗药物阿霉素（Dox）和免疫检查点抑制剂aPD-L1抗体的温敏可注射聚氨基酸水凝胶治疗平台。通过胺基封端甲氧基聚乙二醇（mPEG-NH2）引发γ-乙基-L-谷氨酸酯-N-羧基环内酸酐（ELGNCA）开环聚合,合成了PEG-PELG两嵌段共聚物,具有在体温下热敏成胶的特性。细胞毒性实验证明材料没有细胞毒性。体外降解实验说明水凝胶具有可降解性。将药物和聚合物溶液混合后体外成胶验证了该水凝胶药物缓释的功能。体外细胞实验结果显示负载Dox和aPD-L1水凝胶会引起B16F10细胞膜表面钙网蛋白（CRT）表达。进一步研究了该载药体系对移植B16F10黑色素瘤的C57BL/6N小鼠的肿瘤抑瘤效果。体内抑瘤实验结果证明了水凝胶缓释药物延长药物作用时间有利于增强抗肿瘤效果,Dox和aPD-L1联用可以提高肿瘤的抑制率、延缓肿瘤生长和延长小鼠生存期。（2）开发了生理相关温度和pH双重响应PEG-聚氨基酸可注射水凝胶。在第一部分工作中使用的温敏性材料的基础上,通过增加氨基酸单元并经侧链“点击”反应引入可质子化的双N取代哌嗪,通过改变聚氨基酸链长、可质子化链段比例和嵌段聚合物结构等,合成出一系列具有温度敏感性和可质子化的聚氨基酸材料。材料的最小成胶浓度达1.5%（w/v）,成胶浓度范围大,成胶温度可以控制在0～70℃。聚氨基酸链段可以通过改变pH发生质子化和去质子化转变,进而产生溶胶-凝胶可逆相变。该系列水凝胶材料可以对于生理相关pH变化（pH 6.5～7.4）产生响应。同时发现,该系列聚合物所制备的水凝胶对多种材质具有粘附性。其中,对PMMA的黏附能有一定的pH依赖性。（3）研究了可质子化双响应PEG-聚氨基酸水凝胶用于Dox和NO供体单硝酸异山梨酯（ISMN）的局部缓释与抗肿瘤性能。该材料制备的水凝胶表现出较好的体外与体内成胶性能、降解性,以及良好的生物相容性。药物释放实验说明可质子化双响应水凝胶具有药物缓释的功能。细胞实验显示负载Dox水凝胶和游离Dox一样,可以引起B16F10细胞CRT外翻。动物实验证明,该水凝胶可以增加肿瘤内的M1型巨噬细胞比例,ISMN可以缓解局部乏氧。通过负载Dox和ISMN的水凝胶对荷瘤小鼠模型瘤内注射,发现载药凝胶可以显着抑制肿瘤生长。
陈珊珊[6]（2021）在《柱形刷状聚合物的制备与荧光性质的应用研究》文中研究说明当聚合物链一端高密度接枝于另一聚合物链时,所形成的接枝聚合物,被称为分子刷。分子刷具有典型的蠕虫构象、显着的链端效应、精确可调的长径比和独特的刺激响应性,在催化、药物输送、光电子等领域显现出较强的应用潜力。在过去的几十年里,随着高分子化学的发展,人们已成功将各种活性聚合方法拓展到分子刷的制备中。尽管如此,分子刷的高效制备以及分子刷的化学组成、结构、性能调控依然是高分子化学领域的研究热点和难点。本论文从分子设计角度出发,合成了一系列分子刷,建立了具有拓扑结构聚合物的制备新方法,采用现代仪器测试分析方法对分子刷的形貌、热性能以及荧光性质进行了研究,取得了系列研究结果:1.采用grafting from合成策略制备分子刷,首先经可逆加成-断裂链转移（RAFT）聚合以及去质子化过程制备具有Lewis碱性的poly（NHO）主链,在Lewis酸Al（C6F5）3的共同催化下,引发侧链聚甲基丙烯酸酯以及聚戊内酯的形成。采用核磁共振波谱（NMR）、凝胶渗透色谱（GPC）、原子力显微镜（AFM）以及差示扫描量热仪（DSC）等测试手段对新制备的分子刷的化学组成、分子量、表面形貌以及热性能进行表征,并且通过侧链增长聚合动力学研究,表明了 Lewis酸碱对催化体系具有高效、活性可控的特点。这是首次将受阻Lewis酸碱对催化体系应用于分子刷的制备中,并且为合成其它具有明确拓扑结构的聚合物提供了一种新思路。2.通过稀土金属催化的基团转移聚合（REM-GTP）与阳离子开环聚合（LCROP）结合,并由具有特殊结构的烯腈分子封端,制备了聚恶唑啉分子刷。通过NMR、GPC、AFM对聚恶唑啉分子刷的组成和形貌进行表征,离子竞争响应研究表明了聚恶唑啉分子刷对锌离子的高选择性,荧光实验研究解释了聚恶唑啉分子刷对锌离子响应的机制,细胞毒性实验以及活细胞成像实验证明了聚恶唑啉分子刷良好的生物相容性和细胞膜透性,可用于检测细胞内锌离子。以上研究表明新制备的聚恶唑啉分子刷有望作为锌离子荧光传感器应用于生物成像领域。3.基于上述具有烯腈结构的聚合物对锌离子的荧光响应的工作研究,我们进一步拓展,以简单的共混方法设计了一种荧光聚合物水凝胶模型,通过调节掺入离子（Zn2+、Eu3+、Tb3+）的比例,制备了一系列荧光可调（包括白光）的凝胶;双凝胶交联体系的引入使得该水凝胶具有良好的力学性能。通过傅里叶变换红外光谱（FT-IR）、GPC对凝胶的组成进行表征。通过流变测试和拉伸剪切试验对凝胶的力学性能进行研究,证明该聚合物凝胶具有高拉伸强度（0.53MPa）以及较好的机械性能（断裂伸长率133%,杨氏模量0.12MPa）。刺激响应实验表明白光凝胶对外界酸碱的刺激具有明显的可逆荧光变化响应,这一性能可用于制备高度可逆的图案化凝胶。白光凝胶有望作为一种理想的信息安全材料,用于信息存储和显示领域。
张娟[7]（2021）在《基于纤维素接枝型刷状热塑性弹性体的合成及其结构与性能研究》文中认为纤维素是世界上丰富的可再生自然资源,具有广泛的应用前景,合理有效的利用纤维素可以有效缓解能源危机。纤维素共价改性修饰可以赋予其可接枝共聚物的性能。本文以生物可降解的纤维素作为刚性骨架接枝聚合物侧链,获得纤维素接枝型热塑性弹性体。本研究的重点在于,通过控制侧链组成、分子量和接枝密度等控制分子结构、微结构和力学性能。探究材料体系内部微观结构改变对分子链结构的依赖性,建立结构与性能之间的关系。主要内容包括以下几个方面:1.选择纤维素作为刚性骨架,将改性后的纤维素作为大分子引发剂（Cell-BiB）,采用原子转移自由基（ATRP）聚合的方法,以丙烯酸正丁酯（BA）作为软段单体获得纤维素-接枝-聚丙烯酸正丁酯（Cell-g-PBA）。随后,以Cell-g-PBA作为大分子引发剂,引发甲基丙烯酸甲酯（MMA）单体的ATRP聚合中采用卤素交换技术,最终获得纤维素接枝聚丙烯酸正丁酯嵌段聚甲基丙烯酸甲酯（Cell-g-PBA-b-PMMA）的瓶刷热塑性弹性体。通过FTIR、NMR以及DSC表征手段证明我们成功制备了一系列不同分子量的热塑性弹性体。并通过AFM、SAXS以及力学性能的测试,探究了微相分离结构与宏观力学性能之间的关系。AFM显微图显示所有样品的内部微结构都是柱状相区结构。PMMA链长增加,弹性体模量和机械强度增加,PBA链长增加,弹性体弹性和回复性增强。2.通过控制PBA和PMMA的的分子链长度,可以调控Cell-g-PBA-b-PMMA瓶刷热塑性弹性体的力学性能。制备一系列PBA分子链较长的热塑性弹性体,发现该系列的热塑性弹性体在室温下进行逐步的循环拉伸处理之后,具有类似于人类和动物皮肤的力学行为。接枝侧链中PBA和PMMA两种组分的不混溶导致PMMA自组装形成物理交联点,长链PBA嵌段赋予了热塑性弹性体良好的弹性和回复性,PMMA嵌段的链长可以调控其抗拉强度。TGA证明瓶刷热塑性弹性体具有良好的热稳定性。硬质的PMMA微区和软的PBA基质在皮肤中分别扮演着刚性和弹性成分的角色,赋予弹性体足够的抗拉强度和弹性回复。SAXS和TEM一起验证了拉伸处理后的弹性体内部纳米纤维微结构的取向。该研究对未来仿生高分子材料的发展至关重要。3.纤维素作为瓶刷共聚物的刚性骨架,对热塑性弹性体的各项性能有着至关重要的影响。为了研究纤维素对热塑性弹性体结构与性能的影响,制备了纤维素含量较高,接枝侧链较短（低于临界缠结分子量）的一系列瓶刷热塑性弹性体,研究纤维素含量和侧链分子量对微观相分离结构和宏观拉伸性能的影响。DSC和DMA证明了热塑性弹性体的体系内发生了微相分离,AFM直观地展现了随着PMMA分子量的逐渐增加,微相分离结构由球形转变成圆柱形。SAXS曲线揭示了纤维素骨架在拉伸过程中对力学性能起到了至关重要的贡献。4.纤维素、PBA和PMMA在刷状聚合物体系内分别扮演不同的角色。因此,通过控制纤维素、PBA和PMMA各组分的含量可以调节刷状聚合物弹性体的微相分离结构以及各项性能。本章通过X-射线同步辐射技术详细研究纤维素含量较高的短侧链刷状聚合物弹性体体系内微结构在拉伸过程中的动态改变,探究短侧链刷状聚合物的具有良好力学性能的机制。结果表明,瓶刷共聚物在拉伸过程中,PMMA硬相区和纤维素主链都发生了取向排列,为瓶刷共聚物提供刚性和强度。
郑焘[8]（2021）在《稀溶液中柔性高分子线形链流驱动迁移穿孔机制的研究》文中指出本博士论文围绕稀溶液中柔性线形高分子链,聚焦其流驱动迁移穿孔行为展开研究,阐明了线形链受限构象转变的核心机制,澄清了链长依赖的持久争议,揭示了溶液浓度和孔道结构对迁移行为的显着影响,并探索了流驱动穿孔方法在聚合物分离和分级领域的应用。基于对受限构象转变链长依赖问题的研究和理解,拓展研究了自由状态下线形链链长效应在典型催化体系中对链构象及催化性能的调控机制。具体研究内容如下:1.阐明了流驱动下柔性线形链受迫穿孔的核心机制。利用单分散和多分散聚苯乙烯（PS）模型样品,我们研究了流驱动下全链长范围内（1.0<R/r<9.5,R表示链尺寸,r表示孔道半径）的线形高分子链穿过20 nm孔道的构象转变行为,阐明了柔性线形链的链长对其受限构象转变的影响规律,首次揭示了两种不同的迁移机制,即强受限和弱受限机制。强受限机制（R/r>λ*,λ*表示临界相对链长）内,穿孔临界流量（qc）与链长无关,符合经典理论的预测;弱受限机制（R/r<λ*）内,qc随链长显着增加。通过考虑弱受限机制内能垒的位置（L）和高度（Ebar）的变化,我们提出了归一化方程的统一描述,将归一化受限链长（L/l*）、归一化能垒（Ebar/Ebar*）和归一化临界流量（qc/qc*）定量关联,即qc/qc*=（2L/l*-Ebar/Ebar*）/（L/l*）2,其中qc*、l*和Ebar*均为强受限机制内对应的物理量,该理论方程很好地描述了实验数据。2.揭示了线形链流驱动穿孔过程中的“孔间流场相互作用”和“链预受限效应”。高分子链流驱动穿孔过程中的受限构象转变行为与临界流量和转变区间宽度密切关联。利用一种特殊的各向异性双层孔道超滤膜,我们揭示了“孔间流场相互作用”和“链预受限效应”对临界流量和转变区间宽度的显着影响。研究结果表明,不同小孔入口处流场间的相互作用会导致qc表观值增大约1个数量级,这源于线形长链可同时处于不同的拉伸流场中,导致了流体力学力的耗散。此外,我们还发现,高分子链在大孔中的预受限会降低其后续穿越小孔的构象熵惩罚,降低qc表观值并减小转变宽度。该方面工作对高分子链流驱动受限构象转变的理想建模和实际应用兼具重要意义。3.建立了利用流驱动穿孔过程分离线形、梳形及超支化高分子的标准方法,并实现了原型装置的搭建。技术层面,流驱动穿孔过程与超滤技术紧密联系。基于对高分子链受限构象转变机制的研究和理解,我们进一步从理论和实验两方面探讨了“死端”超滤技术用于聚合物分离/分级/表征的可行性。理论上,我们对“死端”超滤技术与其它一些通用的聚合物分离/分级技术的优缺点进行了比较和讨论;实验上,我们自主研制了一套超滤原型装置,并针对不同拓扑结构和不同尺寸高分子链混合溶液,成功实现了实验室量级的分离/分级。通过理论建模和实验检验,我们发现与多检测器联用的高分子超滤体系具有成本低、效率高、操作方便、通用性强等优点,将有望发展成一种普适通用的聚合物分离技术。4.揭示了链长效应在水分解产氧催化体系中对链构象及催化机理的调控机制。基于对流驱动下受限构象转变链长依赖问题的研究和理解,我们拓展探索了链长效应在聚合物催化体系中的应用。我们制备了四种链长不同、且钌（Ru）负载量可控的P4VP-Ru聚电解质-金属配合物,并将它们作为水分解产氧反应的催化剂。结合催化动力学和动力学同位素效应的实验结果,我们发现,四种P4VP-Ru的催化机理与聚合物配体P4VP的链长无关,且均为单位点水亲核攻击机理,而非预期的双中心催化机理。进一步地,结合动态光散射表征、Zeta电位测定和分子动力学模拟,我们阐明了聚电解质配体的慢扩散和多电荷特性可与链长依赖的柔性效应实现抗衡平衡,这也是双中心到单中心催化机理转变的根源。
王利鹏[9]（2021）在《水溶性聚酰胺的合成及其自组装行为研究》文中进行了进一步梳理大分子自组装是构筑功能化微纳米材料的重要手段之一,基于大分子自组装制备的材料已经被证实在药物载体、微纳马达、光电材料、微电子器材等方面具有广泛的应用前景。目前大分子自组装的研究对象集中在线性嵌段共聚物和支化嵌段共聚物上。事实上,广泛的氢键作用、分子内易引入功能化单体、结构单元交替链接和超强的结晶性等特征使得聚酰胺有望成为一种非常有潜力的自组装基元。然而迄今为止,关于聚酰胺自组装的研究报道还非常少。基于此,本文合成了一系列水溶性聚酰胺,通过直接水合法制备了它们的组装体,并研究了聚酰胺组装体的独特性能和自组装机理。首先以戊二酸和不同数均分子量的聚醚胺为原料合成了两亲性聚酰胺PAGAPs。利用FT-IR、1H-NMR、DSC和TGA证实了两亲性聚酰胺的成功合成。采用直接水合法制备了PAGAPs两亲性聚酰胺的组装体,TEM和DLS的结果表明,PAGAP.230和PAGAP.400可以在7天内分别自组装成纳米囊泡和纳米管,而PAGAP.2000可以在水中迅速自组装成粒径为1.25μm的巨型复合胶束。冷冻电镜、粒度测试和微量热DSC的结果表明巨型复合胶束是由初始胶束在疏水作用和氢键作用驱动下二次聚集而来。PAGAP.2000巨型复合胶束具有特殊的酸敏性,概括为随着酸浓度的增加,粒径先减小后增大,然后再减小至完全解体。其酸敏性的本质是由不同浓度氢离子对聚酰胺间氢键以及PAGAP.2000分子亲水性的改变造成的。为了进一步探究聚酰胺的自组装行为,以间苯二甲酸-5-磺酸钠和聚醚胺D400为原料合成了强水溶性聚酰胺PASIP.400,通过FT-IR、1H-NMR、DSC和TGA证实了强水溶酰胺的成功合成。OM、TEM、SEM和AFM的结果证明PASIP.400可以在水相中自组装为长度达毫米级,直径达2.65μm的巨型微米管,该微米管的壁厚随水化时间的延长而增加,在14周后可超过250nm。PASIP.400巨型微米管可以在极性溶剂和强酸以及在湿热（121oC,1.2atm,1h）和干热（200oC,30min）的条件下保持形貌稳定,展现出优异的耐化学溶剂和热稳定性。广角XRD和zeta电位测试表明聚酰胺微米管是多层膜紧密堆积形成的结构,DSC、红外和TGA的结果证明多重的氢键作用是PASIP.400自组装的驱动力,同时也是其保持超高稳定性的原因,水分子参与到了PASIP.400的自组装过程中。随后,为了更深入研究聚酰胺的自组装特征,以间苯二甲酸-5-磺酸钠、α,ω-二羧基聚乙二醇、间苯二甲胺、1,12-十二烷二胺和聚醚胺D2000为原料,两两组合制备了结构不同的水溶性聚酰胺,并利用微观显微技术跟踪观察了它们在大尺度时间范围内的自组装行为,发现了含有醚键聚酰胺具有一个共同的组装体转变行为,即微米管-含细颈微米管-珍珠项链-囊泡的转变过程。本文以水溶性聚酰胺为前驱体,通过逐步改变聚酰胺的分子结构特征,制备了具有独特性能的巨型胶束、微米管和厚壁囊泡组装体。为后续聚合物自组装研究领域的学者们提供了一个新的思路,具有很大的借鉴意义。
张梦[10]（2020）在《新型固态聚合物电解质的合成及性能研究》文中认为固态聚合物电解质由于其优异的机械稳定性、热稳定性和安全性被认为是未来锂电池中电解质的理想选择。目前,虽然研究人员已经在聚合物电解质的合成和性能评价方面开展了一系列研究工作,但总体而言,当前聚合物电解质的研究尚处于从起步走向快速发展的阶段,所开发的聚合物电解质的离子电导率、机械强度和锂离子迁移数这些核心性质之间存在此升彼降的关系（trade-off）,综合性能离商业化应用尚有不小的距离。因此,开发具有新的化学组成、拓扑结构和聚集态结构的聚合物并研究其作为聚合物电解质的性质,寻找制备高性能固态聚合物电解质的新方法和新机理,对于推动锂电池的发展有着重要意义。在本论文中,我们合成了基于交替和超支化结构的新型固态聚合物电解质。一方面通过在聚合物结构中引入离子液体、聚乙二醇或单离子传导单元,赋予聚合物多功能协同的能力;另一方面通过对聚合物电解质膜聚集态结构的控制,特别是对微相分离结构的控制,达到调控锂离子传输的目的。从而最终实现聚合物电解质膜在离子电导率、机械强度和锂离子迁移数等性能方面的优化,获得高性能的固态聚合物电解质。并在研究过程中细致揭示所开发聚合物电解质的结构性能关系,特别是超支化聚合物电解质的性能与支化度之间的关系,为设计下一代固态聚合物电解质提供新思路。1.基于交替结构聚离子液体的高性能固态聚合物电解质的制备和性能表征。为了提高聚离子液体基电解质的离子电导率,得到高离子电导率和高机械强度兼备的电解质,我们利用巯基-环氧点击反应和后修饰方法,合成了具有交替结构的聚离子液体PPa B-MT。交替结构可以很好地间隔聚PEG链段,有效地抑制了PEG的结晶,聚合物无定形且具有很低的玻璃化转变温度（<-40°C）。将PPa B-MT与PVDF-HFP和锂盐共混后得到了固态聚合物电解质。PPa B-MT的交替结构有利于电解质中发生纳米尺度的微相分离:PPa B-MT相具有很高的导离子性,而PVDF-HFP相具有高的机械强度。因此,该固态聚合物电解质同时具有高离子电导率和高机械强度:PPa B-MT含量为50 wt%的聚合物电解质在25°C时的离子电导率达到1.4×10-5S cm-1,85°C时达到10-4 S cm-1;同时,该薄膜在25°C时的杨氏模量大于200 MPa。与文献报道的基于聚离子液体的电解质中最高的离子电导率相当,并且机械强度大幅度提高。通过锂的沉积-脱附实验表明,该电解质的高机械强度可以很好地抑制锂枝晶的生长。2.基于超支化聚合物的单离子导体固态聚合物电解质的制备和性能表征。为了同时提高聚合物电解质的离子电导率和离子迁移数,我们合成并制备了首例超支化单离子导体聚合物电解质。通过A2单体聚（乙二醇）二缩水甘油醚与含有不同活性反应基团的B3单体DL-半胱氨酸之间的点击反应,在Li OH的催化下,通过一锅法合成了含有-COO-/Li+离子对的超支化聚合物HPCPEG。在HPCPEG中,羧酸根通过共价键固定在聚合物骨架上,只有锂离子可以移动,所以HPCPEG是一种单锂离子导体。超支化拓扑结构完全抑制了PEG链段的结晶,聚合物具有非常低的玻璃化转变温度（<-30°C）。将HPCPEG与PVDF-HFP共混后得到了固态单离子导体聚合物电解质。HPCPEG含量为60 wt%的电解质表现出优异的电化学性能:离子电导率25°C时达到2.3×10-5 S cm-1,85°C时达到1.2×10-4 S cm-1;离子迁移数达到0.86;电化学稳定窗口达到4.8 V（Li+/Li）。该电解质的离子电导率比已报道的羧酸盐类单离子导体高2-3个数量级。超支化聚合物HPCPEG较高的自由体积、非结晶性以及结构中交替分布的羧酸根基团和PEG9类冠醚结构之间对锂离子传导的协同作用,共同赋予了单离子聚合物电解质优异的离子电导率。3.支化度对超支化聚合物电解质离子电导率的影响规律。构筑了具有不同支化度的超支化聚合物电解质,阐述了超支化拓扑结构对聚合物电解质性能的影响规律。通过控制AB2型单体3-乙基-3-羟甲基-环氧丁烷阳离子开环聚合的反应温度,得到了具有不同支化度的超支化聚醚HBPO。反应结束后,向反应溶液中加入第二单体环氧乙烷,得到了一系列不同支化度HBPO为核,PEO为臂的超支化多臂共聚物HBPO-star-PEO（简称HSP）。将HBPO或HSP与PVDF-HFP、Li TFSI共混制备固态聚合物电解质,发现HBPO/PVDF-HFP/Li TFSI电解质在25°C到85°C温度范围内的离子电导率约为10-8到10-6 S cm-1,并且随着HBPO的支化度从8%增加到47%,所得到的电解质的离子电导率提高1-2倍;相比而言,HSP/PVDF-HFP/Li TFSI电解质在25°C到85°C的温度范围内的离子电导率约为10-7到10-4 S cm-1,并且随着HBPO核的支化度从8%增加到47%,所得到的电解质的离子电导率提高7-9倍。向HSP/PVDF-HFP/Li TFSI电解质中加入40 wt%的离子液体EMITFSI,可以进一步提高电解质的离子电导率,在25°C到85°C温度范围内约为10-6到10-3S cm-1,并且随着HBPO核的支化度从8%增加到47%,所得到的电解质的离子电导率提高约20倍。因此,聚合物电解质的离子电导率随着支化度的增加而提高,表明支化度高的超支化聚合物的拓扑结构更有利于锂离子在聚合物中的传导。
二、聚环氧乙烷链的微观构象研究（论文开题报告）
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
本文主要提出一款精简64位RISC处理器存储管理单元结构并详细分析其设计过程。在该MMU结构中,TLB采用叁个分离的TLB,TLB采用基于内容查找的相联存储器并行查找,支持粗粒度为64KB和细粒度为4KB两种页面大小,采用多级分层页表结构映射地址空间,并详细论述了四级页表转换过程,TLB结构组织等。该MMU结构将作为该处理器存储系统实现的一个重要组成部分。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
三、聚环氧乙烷链的微观构象研究（论文提纲范文）
（1）聚合物囊泡尺寸均一性及其膜冠结构调控的研究进展（论文提纲范文）
| 0 引 言 |
| 1 聚合物囊泡尺寸的调控 |
| 2 聚合物囊泡尺寸均一性的调控 |
| 3 聚合物囊泡非对称膜冠结构的调控 |
| 4 结论与展望 |
（2）刚棒-线团分子的自组装研究进展（论文提纲范文）
| 1 刚棒-线团分子(rod-coil)体系 |
| 1.1 Rod-Coil嵌段共聚物 |
| 1.2 Rod-Coil接枝共聚物 |
| 2 影响刚棒-线团分子自组装的因素 |
| 2.1 外部环境影响 |
| 2.1.1 温度的影响 |
| 2.1.2 pH的影响 |
| 2.1.3 光的影响 |
| 2.1.4 溶剂的影响 |
| 2.2 内部因素影响 |
| 2.2.1 线团链的长度 |
| 2.2.2 客体分子 |
| 2.2.3 侧链 |
| 2.2.4 刚棒形状 |
| 2.2.5 线团横截面积 |
| 2.2.6 刚棒的刚性 |
| 3 结论及展望 |
（3）高支化聚环氧乙烷及其两亲性共聚物的研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 主要符号表 |
| 1 绪论 |
| 1.1 高支化聚合物合成及性能的研究进展 |
| 1.1.1 高支化聚合物的结构 |
| 1.1.2 高支化聚合物的合成 |
| 1.1.3 高支化聚合物性能及应用 |
| 1.2 高支化聚环氧乙烷的研究进展 |
| 1.2.1 高支化聚环氧乙烷的合成方法 |
| 1.2.2 高支化聚环氧乙烷性能及应用 |
| 1.3 高支化聚酯的研究进展 |
| 1.3.1 高支化聚酯的合成方法 |
| 1.3.2 高支化聚酯的性能及应用 |
| 1.4 高支化两亲性聚合物的研究进展 |
| 1.4.1 高支化两亲性聚合物的合成方法 |
| 1.4.2 高支化两亲性聚合物的性能及应用 |
| 1.5 研究内容及意义 |
| 2 高支化结构聚环氧乙烷的合成及性能研究 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 原料 |
| 2.2.2 合成方法 |
| 2.2.3 分析表征 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 高支化结构聚环氧乙烷的合成 |
| 2.3.2 聚环氧乙烷结构与性能的构效关系研究 |
| 2.3.3 等温结晶动力学及熔融行为的表征 |
| 2.4 本章小结 |
| 3 高支化己内酯-戊内酯无规共聚酯的合成及性能研究 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 实验原料 |
| 3.2.2 实验方法 |
| 3.2.3 分析表征 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 高支化己内酯-戊内酯无规共聚物的合成 |
| 3.3.2 共聚物组成对己内酯-戊内酯无规共聚物性能影响的研究 |
| 3.3.3 拓扑结构对己内酯-戊内酯无规共聚物性能影响的研究 |
| 3.4 本章小结 |
| 4 高支化聚环氧乙烷-无规共聚酯两亲共聚物的合成及性能研究 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 实验部分 |
| 4.2.1 实验原料 |
| 4.2.2 实验方法 |
| 4.2.3 分析表征 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 高支化聚环氧乙烷-无规共聚酯两亲性共聚物的合成 |
| 4.3.2 不同拓扑结构聚环氧乙烷-无规共聚酯两亲性共聚物热性能及结晶性能的研究 |
| 4.3.3 不同拓扑结构聚环氧乙烷-无规共聚酯两亲共聚物自组装性能及载药性能的研究 |
| 4.4 本章小结 |
| 5 结论与展望 |
| 5.1 结论 |
| 5.2 创新点 |
| 5.3 展望 |
| 参考文献 |
| 附录A 不同拓扑结构PE等温DSC测试谱图 |
| 附录B 不同拓扑结构PEO-b-PCL两亲性嵌段共聚物参数 |
| 攻读博士学位期间科研项目及科研成果 |
| 致谢 |
| 作者简介 |
（4）含苯基联嘧啶和二螺芴蒽结构的自具微孔聚合物的制备及其性能研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 第1章 绪论 |
| 1.1 课题背景意义 |
| 1.2 气体分离膜的发展及分离机理概况 |
| 1.2.1 气体分离膜的发展 |
| 1.2.2 膜分离机理简介 |
| 1.3 气体分离膜种类及研究现状 |
| 1.3.1 无机膜 |
| 1.3.2 聚合物膜 |
| 1.3.3 混合基质膜 |
| 1.4 自具微孔聚合物膜存在的问题及解决办法 |
| 1.4.1 塑化及其解决办法 |
| 1.4.2 物理老化及其解决办法 |
| 1.5 本文设计思想 |
| 第2章 实验试剂和仪器 |
| 2.1 实验试剂 |
| 2.2 测试仪器与方法 |
| 2.2.1 结构表征 |
| 2.2.2 分子动力学模拟 |
| 2.2.3 热性能及机械性能表征 |
| 2.2.4 聚合物分子量测试 |
| 2.2.5 N_2吸附测试 |
| 2.2.6 气体分离性能测试 |
| 第3章 含四苯基联嘧啶自具微孔聚合物的制备及其性能研究 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 四苯基四羟基联嘧啶单体的合成与结构表征 |
| 3.2.1 四苯基四羟基联嘧啶单体的合成 |
| 3.2.2 四苯基四羟基联嘧啶单体及中间产物的表征 |
| 3.3 含四苯基联嘧啶自具微孔聚合物的制备与结构表征 |
| 3.3.1 含四苯基联嘧啶自具微孔聚合物的制备 |
| 3.3.2 含四苯基联嘧啶自具微孔聚合物的结构表征 |
| 3.4 含四苯基联嘧啶自具微孔聚合物的性能研究 |
| 3.4.1 含四苯基联嘧啶自具微孔聚合物的溶解性 |
| 3.4.2 含四苯基联嘧啶自具微孔聚合物薄膜的制备 |
| 3.4.3 含四苯基联嘧啶自具微孔聚合物的分子量和机械性能表征 |
| 3.4.4 含四苯基联嘧啶自具微孔聚合物的热稳定性表征 |
| 3.4.5 含四苯基联嘧啶自具微孔聚合物的WAXD表征 |
| 3.4.6 含四苯基联嘧啶自具微孔聚合物的N_2吸附表征 |
| 3.4.7 含四苯基联嘧啶自具微孔聚合物的气体分离性能 |
| 3.5 本章小结 |
| 第4章 含二螺芴蒽自具微孔聚合物的制备及其性能研究 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 四羟基二螺芴蒽单体的合成与结构表征 |
| 4.2.1 四羟基二螺芴蒽单体的合成 |
| 4.2.2 四羟基二螺芴蒽单体及中间产物的表征 |
| 4.3 含二螺芴蒽自具微孔聚合物的制备与结构表征 |
| 4.3.1 含二螺芴蒽自具微孔聚合物的制备 |
| 4.3.2 含二螺芴蒽自具微孔聚合物的结构表征 |
| 4.4 含二螺芴蒽自具微孔聚合物的性能研究 |
| 4.4.1 含二螺芴蒽自具微孔聚合物的溶解性 |
| 4.4.2 含二螺芴蒽自具微孔聚合物薄膜的制备 |
| 4.4.3 含二螺芴蒽自具微孔聚合物的分子量和机械性能表征 |
| 4.4.4 含二螺芴蒽自具微孔聚合物的热稳定性表征 |
| 4.4.5 含二螺芴蒽自具微孔聚合物的WAXD表征 |
| 4.4.6 含二螺芴蒽自具微孔聚合物的N_2吸附表征 |
| 4.4.7 含二螺芴蒽自具微孔聚合物的气体分离性能 |
| 4.5 本章小结 |
| 第5章 含四甲基二螺芴蒽自具微孔聚合物的制备及其性能研究 |
| 5.1 引言 |
| 5.2 四甲基四羟基二螺芴蒽单体的合成与结构表征 |
| 5.2.1 四甲基四羟基二螺芴蒽单体的合成 |
| 5.2.2 四甲基四羟基二螺芴蒽单体及中间产物的表征 |
| 5.3 含四甲基二螺芴蒽自具微孔聚合物的制备与结构表征 |
| 5.3.1 含四甲基二螺芴蒽自具微孔聚合物的制备 |
| 5.3.2 含四甲基二螺芴蒽自具微孔聚合物的结构表征 |
| 5.4 含四甲基二螺芴蒽自具微孔聚合物的性能研究 |
| 5.4.1 含四甲基二螺芴蒽自具微孔聚合物的溶解性 |
| 5.4.2 含四甲基二螺芴蒽自具微孔聚合物薄膜的制备 |
| 5.4.3 含四甲基二螺芴蒽自具微孔聚合物的分子量和机械性能表征 |
| 5.4.4 含四甲基二螺芴蒽自具微孔聚合物的热稳定性表征 |
| 5.4.5 含四甲基二螺芴蒽自具微孔聚合物的WAXD表征 |
| 5.4.6 含四甲基二螺芴蒽自具微孔聚合物的N_2吸附表征 |
| 5.4.7 含四甲基二螺芴蒽自具微孔聚合物的气体分离性能 |
| 5.5 本章小结 |
| 第6章 含八甲基二螺芴蒽自具微孔聚合物的制备及其性能研究 |
| 6.1 引言 |
| 6.2 八甲基四羟基二螺芴蒽单体的合成与表征 |
| 6.2.1 八甲基四羟基二螺芴蒽单体的合成 |
| 6.2.2 八甲基四羟基二螺芴蒽单体及中间产物的表征 |
| 6.3 含八甲基二螺芴蒽自具微孔聚合物的制备与结构表征 |
| 6.3.1 含八甲基二螺芴蒽自具微孔聚合物的制备 |
| 6.3.2 含八甲基二螺芴蒽自具微孔聚合物的结构表征 |
| 6.4 含八甲基二螺芴蒽自具微孔聚合物的性能研究 |
| 6.4.1 含八甲基二螺芴蒽自具微孔聚合物的溶解性 |
| 6.4.2 含八甲基二螺芴蒽自具微孔聚合物薄膜的制备 |
| 6.4.3 含八甲基二螺芴蒽自具微孔聚合物的分子量和机械性能表征 |
| 6.4.4 含八甲基二螺芴蒽自具微孔聚合物的热稳定性表征 |
| 6.4.5 含八甲基二螺芴蒽自具微孔聚合物的WAXD表征 |
| 6.4.6 含八甲基二螺芴蒽自具微孔聚合物的N_2吸附表征 |
| 6.4.7 含八甲基二螺芴蒽自具微孔聚合物的气体分离性能 |
| 6.5 本章小结 |
| 第7章 含二螺芴蒽衍生物结构有序自具微孔聚合物的制备及其性能研究 |
| 7.1 引言 |
| 7.2 ABA单体的合成及结构表征 |
| 7.2.1 ABA单体的合成 |
| 7.2.2 ABA单体的结构表征 |
| 7.3 含二螺芴蒽衍生物结构有序自具微孔聚合物的制备与结构表征 |
| 7.3.1 含二螺芴蒽衍生物结构有序自具微孔聚合物的制备 |
| 7.3.2 含二螺芴蒽衍生物结构有序自具微孔聚合物的结构表征 |
| 7.4 含二螺芴蒽衍生物结构有序自具微孔聚合物的性能研究 |
| 7.4.1 含二螺芴蒽衍生物结构有序自具微孔聚合物的溶解性 |
| 7.4.2 含二螺芴蒽衍生物结构有序自具微孔聚合物薄膜的制备 |
| 7.4.3 含二螺芴蒽衍生物结构有序自具微孔聚合物的分子量和机械性能表征 |
| 7.4.4 含二螺芴蒽衍生物结构有序自具微孔聚合物的热稳定性表征 |
| 7.4.5 含二螺芴蒽衍生物结构有序自具微孔聚合物的WAXD表征 |
| 7.4.6 含二螺芴蒽衍生物结构有序自具微孔聚合物的N_2吸附表征 |
| 7.4.7 含二螺芴蒽衍生物结构有序自具微孔聚合物的分子动力学模拟 |
| 7.4.8 含二螺芴蒽衍生物结构有序自具微孔聚合物的气体分离性能 |
| 7.5 本章小结 |
| 第8章 结论 |
| 参考文献 |
| 作者简介 |
| 攻读学位期间发表的学术论文及专利 |
| 致谢 |
（5）刺激响应聚氨基酸水凝胶的制备及其抗肿瘤应用研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 第1章 绪论 |
| 1.1 水凝胶 |
| 1.1.1 温度敏感性水凝胶 |
| 1.1.2 pH敏感性水凝胶 |
| 1.1.3 生物大分子敏感性水凝胶 |
| 1.1.4 外界因素 |
| 1.2 癌症治疗 |
| 1.2.1 传统治疗 |
| 1.2.2 免疫相关疗法 |
| 1.2.3 联合疗法 |
| 1.3 抗肿瘤药物载体 |
| 1.3.1 纳米抗肿瘤药物载体 |
| 1.3.2 水凝胶抗肿瘤药物载体 |
| 1.4 本论文的选题依据和主要研究内容 |
| 第2章 温敏聚氨基酸水凝胶递送Dox和aPD-L1用于黑色素瘤联合治疗 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 实验材料及测试方法 |
| 2.2.1 试剂 |
| 2.2.2 测试仪器及方法 |
| 2.2.3 实验细胞和动物 |
| 2.3 实验方法 |
| 2.3.1 mPEG-NH_2合成 |
| 2.3.2 γ-乙基-L-谷氨酸酯(ELG)及γ-乙基-L-谷氨酸酯-N-羧酸酐(ELG NCA)合成 |
| 2.3.3 聚乙二醇-b-聚(γ-乙基-L-谷氨酸酯)(mPEG-b-PELG)合成 |
| 2.3.4 mPEG-b-PELG自组装 |
| 2.3.5 二级结构 |
| 2.3.6 凝胶相图 |
| 2.3.7 水凝胶微观形貌 |
| 2.3.8 流变测试 |
| 2.3.9 水凝胶体外降解实验 |
| 2.3.10 药物体外释放实验 |
| 2.3.11 细胞培养 |
| 2.3.12 细胞毒性实验 |
| 2.3.13 体内原位成胶实验 |
| 2.3.14 CRT检测 |
| 2.3.15 抗肿瘤实验 |
| 2.3.16 免疫细胞因子分析 |
| 2.3.17 免疫细胞分析 |
| 2.3.18 组织病理学分析 |
| 2.3.19 统计分析 |
| 2.4 结果与讨论 |
| 2.4.1 mPEG-b-PELG的合成与表征 |
| 2.4.2 mPEG-b-PELG的自组装 |
| 2.4.3 mPEG-b-PELG的溶胶-凝胶相转变 |
| 2.4.4 水凝胶的体外降解和药物释放 |
| 2.4.5 水凝胶的细胞相容性和体内成胶 |
| 2.4.6 CRT检测 |
| 2.4.7 水凝胶载带aPD-L1和Dox联合抑瘤实验 |
| 2.5 本章小结 |
| 第3章 生理相关pH和温度双响应聚氨基酸粘附性水凝胶的制备 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验材料及测试 |
| 3.2.1 试剂 |
| 3.2.2 测试仪器及方法 |
| 3.2.3 实验细胞和动物 |
| 3.3 实验方法 |
| 3.3.1 γ-丙炔基-L-谷氨酸酯(PLG)及γ-丙炔基-L-谷氨酸酯-N-羧酸酐(PLGNCA)合成 |
| 3.3.2 1-叠氮乙基-4-甲基哌嗪(AMP)的合成 |
| 3.3.3 单甲醚聚乙二醇-b-聚(γ-乙基-L-谷氨酸酯-co-γ-丙炔基-L-谷氨酸酯)(mPEG-b-P(ELG-co-PLG)和聚(γ-乙基-L-谷氨酸酯-co-γ-丙炔基-L-谷氨酸酯)-b-聚乙二醇-b-聚(γ-乙基-L-谷氨酸酯-co-γ-丙炔基-L-谷氨酸酯)(P(ELG-co-PLG)-b-PEG-b-P(ELG-co-PLG)的合成 |
| 3.3.4 AMP修饰mPEG-b-P(ELG-co-PLG)和P(ELG-co-PLG)-b-PEG-b-P(ELG-co-PLG) |
| 3.3.5 材料质子化能力验证 |
| 3.3.6 材料的二级结构 |
| 3.3.7 材料的临界胶束浓度 |
| 3.3.8 胶束的粒径和电位 |
| 3.3.9 胶束的微观图像 |
| 3.3.10 溶胶-凝胶相图 |
| 3.3.11 水凝胶的pH可逆转变 |
| 3.3.12 水凝胶的变温核磁 |
| 3.3.13 水凝胶的微观结构 |
| 3.3.14 水凝胶的力学强度 |
| 3.3.15 细胞毒性 |
| 3.3.16 水凝胶的生物降解性和生物相容性 |
| 3.4 结果与讨论 |
| 3.4.1 PLG及PLGNCA的合成 |
| 3.4.2 AMP的合成 |
| 3.4.3 mPEG-b-P(ELG-co-PLG)和P(ELG-co-PLG)-b-PEG-b-P(ELG-co-PLG)的合成 |
| 3.4.4 EG_(45)(E_xPA_y)_m和(E_xPA_y)_mEG_(45)(E_xPA_y)_m的合成 |
| 3.4.5 材料质子化能力验证 |
| 3.4.6 温度和pH响应成胶 |
| 3.4.7 溶胶-凝胶相图 |
| 3.4.8 水凝胶的流变学测试 |
| 3.4.9 水凝胶的黏附性 |
| 3.4.10 水凝胶的成胶机制 |
| 3.4.11 生物降解性和生物相容性 |
| 3.5 本章小结 |
| 第4章 可质子化双响应聚氨基酸水凝胶递送Dox和ISMN用于黑色素瘤治疗 |
| 4.1 引言 |
| 4.2. 实验材料及测试方法 |
| 4.2.1 试剂 |
| 4.2.2 测试仪器及方法 |
| 4.2.3 实验动物 |
| 4.3 实验方法 |
| 4.3.1 mPEG-b-P(ELG-co-PLG/AMP)合成 |
| 4.3.2 水凝胶的温度刺激响应性 |
| 4.3.3 水凝胶及载药水凝胶的力学强度 |
| 4.3.4 载药水凝胶的微观结构 |
| 4.3.5 水凝胶的体外降解和药物释放 |
| 4.3.6 水凝胶的生物降解性和生物相容性 |
| 4.3.7 水凝胶的缓冲作用 |
| 4.3.8 M1和M2极化 |
| 4.3.9 ISMN的细胞毒性 |
| 4.3.10 划痕实验 |
| 4.3.11 CRT检测 |
| 4.3.12 载带ISMN可质子化水凝胶对肿瘤内血管和乏氧的影响 |
| 4.3.13 载药可质子化水凝胶的抑瘤效果 |
| 4.4 结果与讨论 |
| 4.4.1 水凝胶和载药水凝胶的温度刺激响应性 |
| 4.4.2 水凝胶的体外降解和药物释放 |
| 4.4.3 水凝胶的体内降解和生物相容性 |
| 4.4.4 水凝胶的缓冲能力 |
| 4.4.5 ISMN对细胞的影响 |
| 4.4.6 CRT表达 |
| 4.4.7 载ISMN可质子化双响应水凝胶对肿瘤乏氧情况的影响 |
| 4.4.8 载Dox和ISMN可质子化双响应水凝胶的抑瘤效果 |
| 4.5 本章小结 |
| 第5章 全文总结与展望 |
| 参考文献 |
| 致谢 |
| 在读期间发表的学术论文与取得的其他研究成果 |
（6）柱形刷状聚合物的制备与荧光性质的应用研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 第1章 绪论 |
| 1.1 分子刷的简述 |
| 1.2 分子刷的制备方法 |
| 1.2.1 Grafting through合成法 |
| 1.2.1.1 大分子单体的阴离子聚合 |
| 1.2.1.2 大分子单体的自由基聚合 |
| 1.2.1.3 大分子单体的开环易位聚合 |
| 1.2.2 Grafting onto合成法 |
| 1.2.2.1 通过亲核取代反应的侧链接枝 |
| 1.2.2.2 通过点击化学反应的侧链接枝 |
| 1.2.3 Grafting from合成法 |
| 1.2.3.1 大分子引发剂的设计 |
| 1.2.3.2 侧链结构的控制 |
| 1.3 分子刷的基本性能 |
| 1.3.1 分子量及尺寸分布 |
| 1.3.2 溶液性能 |
| 1.3.3 表面性能 |
| 1.3.4 本体性能 |
| 1.4 分子刷的应用 |
| 1.4.1 分子刷纳米结构的构筑 |
| 1.4.1.1 胶束 |
| 1.4.1.2 纳米管 |
| 1.4.1.3 纳米线 |
| 1.4.1.4 无机有机杂化纳米结构 |
| 1.4.2 在医学中的应用 |
| 1.4.2.1 药物输送载体 |
| 1.4.2.2 基因传递载体 |
| 1.4.2.3 在防污涂层方面的应用 |
| 1.4.3 在超软弹性体方面的应用 |
| 1.5 选题依据和意义 |
| 第2章 路易斯酸碱对聚合在分子刷制备中的应用 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 试剂及处理 |
| 2.2.2 实验仪器 |
| 2.2.3 材料的合成 |
| 2.2.3.1 三(五氟苯基)铝(溶剂化)的合成 |
| 2.2.3.2 1-(2-氯乙基)-2-甲基-1H-咪唑的合成 |
| 2.2.3.3 2-甲基-1-乙烯基-1H-咪唑的合成 |
| 2.2.3.4 2,3-二甲基-1-乙烯基-1H-咪唑碘盐的合成 |
| 2.2.3.5 咪唑碘盐聚合物的合成 |
| 2.2.3.6 聚(N-杂环乙烯)(poly(NHO))的合成 |
| 2.2.3.7 分子刷的合成 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 材料的制备及表征 |
| 2.3.2 分子刷接枝聚合的动力学研究 |
| 2.3.3 分子刷的形貌表征 |
| 2.3.4 分子刷的热性能研究 |
| 2.4 本章小结 |
| 第3章 柱形聚恶唑啉分子刷在检测细胞内锌离子方面的应用 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 试剂及处理 |
| 3.2.2 实验仪器 |
| 3.2.3 材料的合成 |
| 3.2.3.1 (E)-3-乙氧基-2-吡啶基-丙烯腈的合成 |
| 3.2.3.2 (E)-3-(N-叔丁氧羰基)乙二胺基-2-吡啶基-丙烯腈的合成 |
| 3.2.3.3 (E)-3-((2-氨乙基)氨基)-2-吡啶基-丙烯腈的合成 |
| 3.2.3.4 聚(2-异丙烯基-2-恶唑啉)的合成 |
| 3.2.3.5 聚(2-异丙烯基-2-恶唑啉)三氟甲磺酸盐的合成 |
| 3.2.3.6 聚(2-乙基-2-恶唑啉-g-2-乙基-2-恶唑啉)分子刷的合成 |
| 3.2.3.7 细胞培养 |
| 3.2.3.8 细胞毒性测试 |
| 3.2.3.9 共聚焦激光扫描显微镜(CLSM)技术 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 材料的制备及表征 |
| 3.3.2 分子刷荧光传感器的锌离子选择性响应研究 |
| 3.3.3 分子刷荧光传感器对锌离子的响应机理 |
| 3.3.4 分子刷对锌离子的荧光滴定研究 |
| 3.3.5 温度、pH值对分子刷检测锌离子的影响探究 |
| 3.3.6 分子刷荧光传感器的形貌表征 |
| 3.3.7 分子刷荧光传感器的细胞毒性研究 |
| 3.3.8 分子刷荧光传感器检测细胞内锌离子的研究 |
| 3.4 本章小结 |
| 第4章 基于离子响应的可调荧光(白光)水凝胶的研究与应用 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 实验部分 |
| 4.2.1 试剂及处理 |
| 4.2.2 实验仪器 |
| 4.2.3 材料的合成 |
| 4.2.3.1 (E)-3-乙氧基-2-吡啶基-丙烯腈的合成 |
| 4.2.3.2 (E)-3-(N-叔丁氧羰基)乙二胺基-2-吡啶基-丙烯腈的合成 |
| 4.2.3.3 (E)-3-((2-氨乙基)氨基)-2-吡啶基-丙烯腈的合成 |
| 4.2.3.4 N-甲基丙烯酰氧基琥珀酰亚胺的合成 |
| 4.2.3.5 聚N-甲基丙烯酰氧基琥珀酰亚胺的合成 |
| 4.2.3.6 聚N-(2-(2-氰基-2-(吡啶-2-基)乙烯基)氨乙基)甲基丙烯酰胺的合成 |
| 4.2.3.7 聚甲基丙烯酸的合成 |
| 4.2.3.8 凝胶的制备 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 材料的制备及表征 |
| 4.3.2 聚合物水凝胶的可调荧光性研究 |
| 4.3.3 白光凝胶的红外表征与光稳定性研究 |
| 4.3.4 白光凝胶的机械性能研究 |
| 4.3.5 白光凝胶的刺激-响应性研究 |
| 4.3.6 白光凝胶的图案化与信息显示 |
| 4.4 本章小结 |
| 第5章 结论 |
| 参考文献 |
| 致谢 |
| 在读期间发表的学术论文与取得的其他研究成果 |
（7）基于纤维素接枝型刷状热塑性弹性体的合成及其结构与性能研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| abstract |
| 第1章 绪论 |
| 1.1 引言 |
| 1.2 刷状聚合物 |
| 1.3 瓶刷共聚物的合成 |
| 1.3.1 grafting-to接枝方法 |
| 1.3.2 grafting-through接枝方法 |
| 1.3.3 grafting-from接枝方法 |
| 1.4 瓶刷共聚物的分类 |
| 1.4.1 线性均聚物刷 |
| 1.4.2 嵌段主链的刷状聚合物 |
| 1.4.3 侧链为嵌段共聚物(BCP)的刷状聚合物 |
| 1.5 纤维素接枝聚合物 |
| 1.6 本课题的研究工作 |
| 第2章 Cell-g-PBA-b-PMMA瓶刷共聚物的合成 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 原料和试剂 |
| 2.2.2 仪器和表征 |
| 2.2.3 通过ATRP合成Cell-g-PBA |
| 2.2.4 ATRP中采用卤素交换技术合成Cell-g-PBA-b-PMMA瓶刷共聚物 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 Cell-g-PBA-b-PMMA瓶刷共聚物的合成 |
| 2.3.2 DSC测定Cell-g-PBA-b-PMMA瓶刷共聚物的玻璃化转变温度 |
| 2.3.3 Cell-g-PBA-b-PMMA瓶刷共聚物的形貌 |
| 2.3.4 Cell-g-PBA-b-PMMA瓶刷共聚物的力学性能 |
| 2.4 本章小结 |
| 第3章 Cell-g-PBA-b-PMMA瓶刷共聚物模拟皮肤力学性能 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 仪器和表征 |
| 3.2.2 制备具有皮肤力学性能的Cell-g-PBA-b-PMMA |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 Cell-g-PBA-b-PMMA瓶刷共聚物弹性体模拟皮肤力学性能 |
| 3.3.2 Cell-g-PBA-b-PMMA瓶刷共聚物弹性体的逐步循环拉伸变形物理过程 |
| 3.3.3 逐步循环拉伸变形导致Cell-g-PBA-b-PMMA瓶刷共聚物的微结构变化 |
| 3.4 本章小结 |
| 第4章 一种基于纤维素的短侧链Cell-g-PBA-b-PMMA瓶刷共聚物弹性体 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 实验部分 |
| 4.2.1 仪器和表征 |
| 4.2.2 制备短侧链Cell-g-PBA-b-PMMA瓶刷共聚物弹性体薄膜样品 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 短侧链Cell-g-PBA-b-PMMA瓶刷共聚物弹性体的热稳定性 |
| 4.3.2 短侧链Cell-g-PBA-b-PMMA瓶刷共聚物弹性体的玻璃化转变 |
| 4.3.3 短侧链Cell-g-PBA-b-PMMA瓶刷共聚物弹性体的微相分离 |
| 4.3.4 短侧链Cell-g-PBA-b-PMMA瓶刷共聚物弹性体的力学性能 |
| 4.3.5 短侧链Cell-g-PBA-b-PMMA瓶刷共聚物弹性体在拉伸前后的结构演变 |
| 4.4 本章小结 |
| 第5章 原位拉伸场下短侧链Cell-g-PBA-b-PMMA瓶刷共聚物弹性体的结构演化 |
| 5.1 引言 |
| 5.2 实验部分 |
| 5.2.1 仪器和表征 |
| 5.3 结果与讨论 |
| 5.3.1 原位SAXS研究短侧链Cell-g-PBA-b-PMMA瓶刷共聚物的微结构变化 |
| 5.4 本章小结 |
| 参考文献 |
| 总结与展望 |
| 致谢 |
| 在读期间发表的学术论文与取得的其他研究成果 |
（8）稀溶液中柔性高分子线形链流驱动迁移穿孔机制的研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| abstract |
| 第1章 研究背景 |
| 1.1 溶液中自由的高分子 |
| 1.1.1 软物质与高分子 |
| 1.1.2 高分子链的构造 |
| 1.1.3 高分子链的自由能 |
| 1.1.4 高分子链的熵弹性 |
| 1.2 超滤及高分子超滤 |
| 1.2.1 超滤技术简介 |
| 1.2.2 高分子超滤的发展 |
| 1.2.3 “错流”超滤和“死端”超滤 |
| 1.3 不同拓扑结构的高分子超滤行为的对比 |
| 1.3.1 线形链的超滤行为 |
| 1.3.2 星形链的超滤行为 |
| 1.3.3 超支化链的超滤行为 |
| 1.4 本博士论文的主要工作 |
| 参考文献 |
| 第2章 仪器原理 |
| 2.1 超滤膜 |
| 2.2 无机阳极氧化铝膜 |
| 2.2.1 阳极氧化铝的结构 |
| 2.2.2 阳极氧化铝的制备 |
| 2.2.3 阳极氧化铝膜的表面改性和功能化 |
| 2.3 超滤实验装置 |
| 2.4 体积排除色谱基本原理 |
| 2.4.1 SEC系统 |
| 2.4.2 塔板理论 |
| 2.4.3 受限的真实链 |
| 2.4.4 SEC和多角激光光散射检测器联用测定绝对分子量 |
| 参考文献 |
| 第3章 稀溶液中柔性线形链在流驱动下迁移穿孔的核心机制 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 实验样品及超滤膜 |
| 3.2.2 实验装置及操作 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 弱受限机制内线形链链长依赖的迁移行为的实验现象 |
| 3.3.2 线形链迁移穿孔行为链长依赖性的理论模型 |
| 3.3.3 实验结果与理论推导的对比 |
| 3.3.4 多分散样品的单膜分级/分离 |
| 3.4 小结 |
| 参考文献 |
| 第4章 线形链穿孔过程中“孔间流场相互作用”和“链预受限效应”的研究 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 实验部分 |
| 4.2.1 实验样品及膜的选用 |
| 4.2.2 实验装置及操作 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 孔间流场相互作用和孔道隔离效应 |
| 4.3.2 链预受限效应的理论推导 |
| 4.3.3 膜的不对称对有效孔道大小的影响 |
| 4.4 小结 |
| 参考文献 |
| 第5章 基于流驱动穿孔分离聚合物的新方法的优化及原型装置的搭建 |
| 5.1 引言 |
| 5.2 实验部分 |
| 5.2.1 实验设计及操作 |
| 5.2.2 实验样品合成 |
| 5.3 结果与讨论 |
| 5.3.1 SEC与超滤的对比:成为PSFTs的基本要求 |
| 5.3.2 高分子超滤分离原型装置的实用设计 |
| 5.3.3 扩散过程中链分离的模型研究 |
| 5.3.4 多分散样品的分级 |
| 5.3.5 梳形链与线形侧链混合溶液的分离 |
| 5.3.6 超滤技术与多检测器耦合联用成在线表征系统 |
| 5.4 小结 |
| 参考文献 |
| 第6章 链长效应在水分解催化体系中对链构象及催化机理调控机制的研究 |
| 6.1 引言 |
| 6.2 催化机理测定实验 |
| 6.3 结果与讨论 |
| 6.3.1 P4VP-Ru PMC的催化机理与配体链长的关系 |
| 6.3.2 P4VP-Ru PMC催化机理的确定 |
| 6.3.3 聚电解质配体的慢扩散和多电荷特性 |
| 6.4 小结 |
| 参考文献 |
| 结论 |
| 致谢 |
| 在读期间发表的学术论文与取得的其他研究成果 |
（9）水溶性聚酰胺的合成及其自组装行为研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 第1章 绪论 |
| 1.1 论文背景及研究的目的和意义 |
| 1.2 聚合物自组装研究进展 |
| 1.2.1 线性嵌段共聚物的自组装 |
| 1.2.2 支化嵌段共聚物的自组装 |
| 1.2.3 交替共聚物的自组装 |
| 1.3 聚酰胺的合成及其自组装研究进展 |
| 1.3.1 聚酰胺的合成研究进展 |
| 1.3.2 聚酰胺自组装研究进展 |
| 1.4 本课题的主要研究内容 |
| 第2章 实验材料与实验方法 |
| 2.1 实验用品与仪器设备 |
| 2.1.1 实验试剂 |
| 2.1.2 主要仪器设备 |
| 2.2 水溶性聚酰胺的合成及表征 |
| 2.2.1 水溶性聚酰胺的合成 |
| 2.2.2 水溶性聚酰胺的表征 |
| 2.3 水溶性聚酰胺组装体的制备及表征 |
| 2.3.1 水溶性聚酰胺组装体的制备 |
| 2.3.2 水溶性聚酰胺组装体的表征 |
| 第3章 由两亲性聚酰胺自组装的巨型胶束的研究 |
| 3.1 前言 |
| 3.2 两亲性聚酰胺PAGAPS的表征 |
| 3.2.1 两亲性聚酰胺PAGAPs红外光谱分析 |
| 3.2.2 两亲性聚酰胺PAGAPs的核磁氢谱分析 |
| 3.2.3 两亲性聚酰胺PAGAPs的凝胶渗透色谱分析 |
| 3.2.4 两亲性聚酰胺PAGAPs的热性能分析 |
| 3.3 两亲性聚酰胺PAGAPS的自组装 |
| 3.3.1 两亲性聚酰胺PAGAPs的组装体形貌表征 |
| 3.3.2 PAGAP.2000 组装体稳定性 |
| 3.4 两亲性聚酰胺PAGAP巨型胶束的自组装机理分析 |
| 3.4.1 微量热分析 |
| 3.4.2 低浓度聚酰胺溶液粒径分布 |
| 3.4.3 低浓度PAGAP.2000 组装体冷冻电镜分析 |
| 3.4.4 两亲性聚酰胺PAGAP.2000 的核磁表征 |
| 3.4.5 PAGAP.2000 组装体的形成机理 |
| 3.5 两亲性聚酰胺巨型胶束的特殊酸敏性 |
| 3.5.1 聚酰胺巨型胶束不同酸性条件下的粒径分布 |
| 3.5.2 聚酰胺巨型胶束不同碱性条件下的粒径分布 |
| 3.5.3 聚酰胺巨型胶束不同浓度氯化钠溶液中的粒径分布 |
| 3.5.4 PEGAP.2000 聚酯溶液在盐酸溶液中的粒径分布 |
| 3.5.5 聚酰胺胶束对酸特殊敏感性的形成机理分析 |
| 3.6 本章小结 |
| 第4章 由强水溶性聚酰胺自组装超厚微米管的研究 |
| 4.1 前言 |
| 4.2 强水溶性聚酰胺PAGAP.400 的表征 |
| 4.2.1 强水溶性聚酰胺的红外光谱分析 |
| 4.2.2 强水溶性聚酰胺的核磁氢谱分析 |
| 4.2.3 强水溶性聚酰胺的热性能分析 |
| 4.3 强水溶性聚酰胺的水相自组装 |
| 4.3.1 强水溶性聚酰胺PASIP.400 的自组装形貌表征 |
| 4.3.2 强水溶性聚酰胺PASIP.400 组装体的壁厚 |
| 4.4 强水溶性聚酰胺组装体的化学和热稳定性 |
| 4.4.1 强水溶性聚酰胺组装体在有机溶剂中的形貌稳定性 |
| 4.4.2 强水溶性聚酰胺组装体的热稳定性 |
| 4.5 强水溶性聚酰胺的自组装机理 |
| 4.6 本章小结 |
| 第5章 由聚酰胺管转变而来的厚壁囊泡的研究 |
| 5.1 引言 |
| 5.2 聚酰胺前驱体的分析表征 |
| 5.2.1 聚酰胺PASIP.2000 的表征 |
| 5.2.2 聚酰胺PAMAX的表征 |
| 5.2.3 聚酰胺PAP.12 的表征 |
| 5.2.4 聚酰胺PAS.12 的表征 |
| 5.3 聚酰胺PASIP.2000 组装体形貌表征 |
| 5.3.1 聚酰胺PASIP.2000 水化三周后的组装体形貌表征 |
| 5.3.2 聚酰胺PASIP.2000 水化一年后的形貌表征 |
| 5.4 聚酰胺PASIP.2000 组装体形貌转变机理 |
| 5.4.1 聚酰胺PASIP.2000 组装体转变过程形貌分析 |
| 5.4.2 分子结构对聚酰胺组装体形貌转变的影响分析 |
| 5.4.3 聚酰胺PASIP.2000 组装体形貌转变的本质 |
| 5.5 本章小结 |
| 结论 |
| 创新点 |
| 展望 |
| 参考文献 |
| 攻读博士学位期间发表的论文及其它成果 |
| 致谢 |
| 个人简历 |
（10）新型固态聚合物电解质的合成及性能研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| abstract |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 引言 |
| 1.2 聚合物电解质 |
| 1.2.1 基于线性聚合物的聚合物电解质 |
| 1.2.2 基于支化聚合物的聚合物电解质 |
| 1.2.3 基于交联聚合物的聚合物电解质 |
| 1.2.4 基于树枝状支化聚合物的聚合物电解质 |
| 1.3 聚合物电解质膜的制备方法 |
| 1.4 高性能聚合物电解质 |
| 1.4.1 高机械强度 |
| 1.4.2 高离子迁移数 |
| 1.4.3 良好的电极-电解质界面性质 |
| 1.5 本文的立意、主要内容及创新点 |
| 第二章 基于交替结构聚离子液体的高性能固态聚合物电解质的制备和性能表征 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 实验 |
| 2.2.1 实验原料、仪器、设备 |
| 2.2.2 聚离子液体PPa B-MT的合成 |
| 2.2.3 聚合物电解质薄膜的制备 |
| 2.2.4 结构表征与物理性能测试方法 |
| 2.2.5 电化学性能测试与表征方法 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 聚离子液体的合成与表征 |
| 2.3.2 聚合物电解质电化学性能的表征 |
| 2.3.3 固态聚合物电解质的机械性能和结构表征 |
| 2.3.4 固态电解质相分离的原因 |
| 2.3.5 固态聚合物电解质相分离程度与离子电导率的关系 |
| 2.4 本章小结 |
| 第三章 基于超支化聚合物的单离子固态电解质的制备和性能表征 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验 |
| 3.2.1 实验原料、仪器、设备 |
| 3.2.2 超支化聚合物HPCPEG和 HPCEG的合成 |
| 3.2.3 聚合物电解质薄膜的制备 |
| 3.2.4 结构表征与物理性能测试方法 |
| 3.2.5 电化学性能测试与表征方法 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 HPCPEG的合成与表征 |
| 3.3.2 HPCEG的合成与表征 |
| 3.3.3 聚合物电解质膜的物理性能表征 |
| 3.3.4 聚合物电解质膜的电化学性能表征 |
| 3.3.5 聚合物电解质中离子传导机理 |
| 3.4 本章小结 |
| 第四章 支化度对超支化聚合物电解质离子电导率的影响规律 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 实验 |
| 4.2.1 实验原料、仪器、设备 |
| 4.2.2 离子液体EMITFSI的合成 |
| 4.2.3 不同支化度的HBPO及其共聚物HBPO-star-PEO的合成 |
| 4.2.4 聚合物电解质薄膜的制备 |
| 4.2.5 结构表征与物理性能测试方法 |
| 4.2.6 电化学性能测试与表征方法 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 离子液体的合成与表征 |
| 4.3.2 HBPO和 HBPO-star-PEO的表征 |
| 4.3.3 基于HBPO聚合物电解质的性能研究 |
| 4.3.4 基于HSP聚合物电解质的物理性能和电化学性能研究 |
| 4.3.5 含离子液体的HBPO-star-PEO聚合物电解质的性能研究 |
| 4.4 本章小结 |
| 第五章 全文总结与展望 |
| 5.1 论文的主要内容和结论 |
| 5.2 工作展望 |
| 参考文献 |
| 攻读学位期间发表或投寄的论文 |
| 致谢 |
四、聚环氧乙烷链的微观构象研究（论文参考文献）
- [1]聚合物囊泡尺寸均一性及其膜冠结构调控的研究进展[J]. 宋同景,席曼,韩媛媛,崔杰. 分子科学学报, 2021(04)
- [2]刚棒-线团分子的自组装研究进展[J]. 刘景威,韩付虎,孙振豪,朴文香. 化学通报, 2021(07)
- [3]高支化聚环氧乙烷及其两亲性共聚物的研究[D]. 吴桐. 大连理工大学, 2021
- [4]含苯基联嘧啶和二螺芴蒽结构的自具微孔聚合物的制备及其性能研究[D]. 韩小崔. 吉林大学, 2021(01)
- [5]刺激响应聚氨基酸水凝胶的制备及其抗肿瘤应用研究[D]. 时莹歌. 中国科学技术大学, 2021(09)
- [6]柱形刷状聚合物的制备与荧光性质的应用研究[D]. 陈珊珊. 中国科学技术大学, 2021(09)
- [7]基于纤维素接枝型刷状热塑性弹性体的合成及其结构与性能研究[D]. 张娟. 中国科学技术大学, 2021(09)
- [8]稀溶液中柔性高分子线形链流驱动迁移穿孔机制的研究[D]. 郑焘. 中国科学技术大学, 2021(09)
- [9]水溶性聚酰胺的合成及其自组装行为研究[D]. 王利鹏. 哈尔滨工业大学, 2021(02)
- [10]新型固态聚合物电解质的合成及性能研究[D]. 张梦. 上海交通大学, 2020(01)