不对称开环反应论文_侯梦青

导读:本文包含了不对称开环反应论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:开环,不对称,冰片,丙烷,选择性,手性,碘盐。

不对称开环反应论文文献综述

侯梦青^[1]（2019）在《环状二芳基并碘鎓盐不对称硫酯化开环反应的研究》一文中研究指出联芳基轴手性化合物是一类十分重要的阻旋异构体,普遍存在于药物分子、天然产物以及手性催化剂中,如何方便、廉价地合成这些轴手性化合物一直是人们致力的方向。二芳基碘鎓盐一直作为一类重要的芳基化试剂被有机化学家们广泛应用,其中环状二芳基并碘鎓盐由于其独特的结构,可以同多种亲核试剂反应得到各种官能团化的联芳基化合物。本文选择五元环状二芳基并碘鎓盐作为底物,硫代羧酸钾盐类化合物作为亲核试剂,方便高效地合成了一系列的联芳基轴手性硫酯类化合物。本文主要分为以下两章内容:第一章介绍了联芳基轴手性化合物的构建方法以及二芳基碘鎓盐的相关研究进展。当前构建联芳基轴手性化合物的方法可以分为四大类:即芳基化合物间的交叉偶联、从头构建芳环、(动态)动力学拆分和手性转移,分别从这四个方面介绍了近年来的研究进展。二芳基碘鎓盐是一类重要的有机高价碘化合物,根据碘原子上的两个芳基是否形成桥联,可将其分为非环状二芳基碘鎓盐和环状二芳基并碘鎓盐。分别介绍了这两种不同的碘鎓盐的合成策略、非环状二芳基碘鎓盐涉及的芳基化反应以及环状二芳基并碘鎓盐的开环反应等。第二章介绍了铜催化的环状二芳基并碘鎓盐的不对称硫酯化开环反应的相关工作。采用环状二芳基并碘鎓盐作为反应底物,硫代羧酸钾盐类化合物作为亲核试剂,在六氟磷酸四乙腈铜和手性苯基恶唑啉配体的催化下,以最高99%的产率,最高大于99%的对映选择性得到轴手性2'-碘-[1,1,-联苯基]-2-硫醇酯类化合物,并对产物进行了衍生化研究,在不降低光学活性的情况下合成了 P,S-配体。(本文来源于《中国科学技术大学》期刊2019-05-12）

Kun,Zhao,Longhui,Duan,Shibo,Xu,Julong,Jiang,傅尧^[2]（2019）在《扭转张力促进的铜催化环状高碘盐不对称开环反应》一文中研究指出文章简介阻旋手性是由于分子的某一化学键受立体位阻、化学相互作用等因素的影响,旋转受到阻碍而产生的手性。联芳基轴手性化合物作为一类重要的阻旋手性分子,在天然产物、手性配体以及药物分子当中广泛存在。然而在温和条件下,多样性合成具有光学活性的联芳基轴手性化合物(本文来源于《科学新闻》期刊2019年02期）

和振秀,周永云,孙蔚青,樊瑞峰,沈国礼^[3]（2019）在《铑/锌共催化苯酚对氧杂苯并降冰片烯的不对称开环反应研究》一文中研究指出通过研究发现[Rh(COD)Cl]_2/ZnI_2/(2R,4R)-(+)-2,4-bis(diphenylphosphino)pentane作为共催化体系,能有效地催化酚类亲核试剂对氧杂苯并降冰片烯的不对称亲核开环反应,获得较好的收率和良好的对映选择性.在优化后的反应条件下,该共催化体系具有良好的催化活性和底物适应能力,能够实现各种取代的酚类亲核试剂对氧杂苯并降冰片烯的不对称开环,高效而又经济地合成不同取代的含手性四氢萘结构单元的化合物.(本文来源于《有机化学》期刊2019年03期）

王丽佳,唐勇^[4]（2018）在《推-拉电子体系环丙烷的不对称合成及其对映选择性开环/环化反应研究进展》一文中研究指出含有推-拉电子(DA)体系的张力环化合物,例如DA环丙烷,是非常有用的合成砌块,被应用于天然产物全合成以及合成具有生物活性的分子的研究中。近年来,本课题组利用手性铜、镍等配合物为催化剂,一方面发展了一系列高效合成手性DA环丙烷的新方法;另一方面陆续实现了仲胺、醇、硝酮、氮杂亚胺叶立德、烯醇硅醚、吲哚等多种亲核试剂与DA环丙烷的高对映选择性开环/环化反应。本文结合我们课题组工作综述了DA环丙烷化合物的不对称合成、开环/环化反应以及动力学拆分方面的主要研究进展并进行了展望。(本文来源于《应用化学》期刊2018年09期）

元超^[5]（2018）在《PCCP手性催化剂催化的环氧不对称开环反应》一文中研究指出本文设计了一种以(-)-8-苯基薄荷醇和易制备的1,2,3,4,5-五甲氧羰基环戊二烯为原料制得的新型手性质子酸催化剂。该催化剂相对于BINOL衍生的手性磷酸催化剂来说酸性更强、制备更简便、价格更便宜。在巯基苯并噻唑对氧化环己烯的对映选择性去对称化反应中的应用效果良好,得到相应的内消旋环氧不对称开环产物的产率和ee值最高分别能达到99%和81%,是为数不多的有机小分子催化内消旋环氧的对映选择性去对称化开环的一个新例子。表明了该新型手性质子酸催化剂具有极大的发展潜力和应用前景,它在不对称催化领域的深入应用值得进一步探索。(本文来源于《北京化工大学》期刊2018-05-22）

胡继荣,徐建斌,邹玲玲,吕海平,樊瑞峰^[6]（2018）在《铑催化酸酐对氧杂苯并降冰片烯的不对称开环反应研究》一文中研究指出过渡金属催化的氧杂苯并降冰片烯的不对称开环反应是合成含有四氢化萘骨架结构的有效方法之一,许多传统的亲核试剂被用于该反应中,并取得了一系列优异的结果.酸酐作为常用的酰基化试剂,其对氧杂苯并降冰片烯的不对称开环反应可以合成许多重要的手性化合物,而该反应目前尚无报道.通过研究发现,离子型Rh(COD)_2BF_4与手性二茂铁类配体(R,S)-PPF-PtBu_2的配合物可以高效地催化酸酐对氧杂苯并降冰片烯的不对称开环反应.在经过一系列的条件优化后,该铑催化体系表现出优秀的催化活性,能够催化含有多种取代基的氧杂苯并降冰片烯与乙酸酐和丙酸酐的不对称开环反应,并取得了最高94%的收率和对映体过量值为95%ee的结果.(本文来源于《有机化学》期刊2018年07期）

赵坤^[7]（2018）在《不对称Catellani反应以及环状高碘盐不对称开环反应的研究》一文中研究指出联芳基轴手性化合物作为一类重要的手性分子广为人知,其在天然产物、手性配体以及药物分子当中广泛存在。然而合成具有光学活性的联芳基轴手性化合物却一直面临着巨大的挑战,如何兼具高效简便、原子经济地合成平台式联芳基轴手性化合物一直是我们课题组努力的方向。本文主要分为两章,包括:基于不对称Catellani合成Rhazinilam家族天然产物和铜催化环状二芳基并碘鎓盐不对称开环反应。第一章是不对称 Catellani 反应合成(+)-rhazinal,(+)-rhazinilam,和(+)-kopsiyunnanine Cl-3的研究。《本章通过手性α-芳基四氢喹啉衍生的亚磷酰胺类配体、钯和降冰片烯为催化剂实现了首例不对称Catellani反应,以65%的产率和88%的ee值得到天然产物ihazinal的核心骨架,继而经过后续合成即可得到(+)-ihazinal.(+)-rhazinilam，和(+)-kopsiyunnanine C3。同时我们开发了酸催化醚化的方法完成了(+)-kopsiyunnanineCl和C2的不对称合成。第二章是铜催化环状二芳基并碘鎓盐不对称开环反应的研究。以环状二芳基并碘鎓盐为底物,通过预置阻旋基团同时引入扭转张力的设计,使其在温和条件下通过手性恶唑啉吡啶衍生物配体与铜的络合物为催化剂,进行不对称开环反应,以最高99%的产率,>99%的ee值构建了联芳基轴手性目标产物,同时碘原子得到保留,提高了反应的原子经济性与实用性。通过控制实验提出了合理的反应机理,进一步通过动力学实验和DFT计算对其进行了验证。(本文来源于《中国科学技术大学》期刊2018-03-24）

杨培俊,朱佑民,刘珍,柴卓^[8]（2017）在《路易斯酸催化外消旋吖丙啶不对称开环反应研究》一文中研究指出吖丙啶(氮杂叁元环)既作为结构单元存在于多种具有生物活性的分子中,同时也是有机合成中具有广泛用途的合成子。其可作为一个"被掩盖的"偶极体(maskeddipole)用于环化反应中来制备多种含氮杂环,也可用于一般的开环反应来制备其它类型手性含氮化合物~([1])。在不对称催化的吖丙啶开环反应(C-N键断裂)研究领域,已所取得的成功的例子主要集中在对于内消旋吖丙啶(meso-aziridines)去对称化反应的研究上,而对(本文来源于《中国化学会第十四届全国有机合成化学学术研讨会会议论文集》期刊2017-10-26）

林斯鹏,常玉,顾凤龙^[9]（2017）在《铂(Ⅱ)催化氧杂二环烯烃与芳基硼酸的不对称开环加成反应的机理研究》一文中研究指出使用DFT方法中的M06-2x去研究由铂配位金属的双膦配体催化氧代环烯烃(OA)的不对称开环反应。其中出现的区域选择性和对映选择性是重要探讨部分。由DFT计算得到的88%的ee值与实验结果基本一致。溶剂为二氯甲烷与水的比例为1:10,对反应过程中协助亲核攻击起着重要作用。使用最高占据分子轨道(HOMO)和自然群体(本文来源于《第十叁届全国量子化学会议论文集——第一分会：电子结构理论与计算方法》期刊2017-06-08）

葛晨^[10]（2017）在《活泼环状亚胺的不对称亲核加成反应及N-磺酰基氮丙啶的不对称开环反应研究》一文中研究指出活泼环状亚胺及N-丙啶是合成手性含氮杂环化合物十分重要的中间体,其合成转化及应用一直是有机化学研究的热点。过渡金属或有机小分子催化吲哚、烯醇硅醚、芳基硼酸等亲核试剂对醛亚胺的不对称加成反应已得到广泛而深入的研究;相比较酮亚胺底物活性较低,其参与的催化不对称反应研究不多。论文主要探索了活泼环状酮亚胺底物与亲核试剂的催化不对称加成反应,并以环状胺基半缩醛、半缩酮为亚胺前体,实现了简单烯烃对其加成反应以及不对称氢解反应。此外,研究了N-磺酰基氮丙啶与吲哚亲核试剂的开环反应,基于动力学拆分过程实现了新型不对称傅克烷基化反应。1.第二章研究了富电子呋喃或吡咯与N-磺酰基环状酮亚胺酯的不对称Mukaiyama-Mannich反应,构建了邻位叔碳季碳手性中心。利用手性Lewis酸催化剂对N-磺酰基环状酮亚胺酯的活化及对映选择性控制,实现呋喃或吡咯等亲核试剂对亚胺的不对称加成反应。在对手性配体、反应溶剂及温度等一系列条件优化的基础上,发现以10 mol%Ni(ClO4)2.6H2O为催化剂、12 mol%反式四苯基双恶唑啉为配体,在甲苯溶剂中,-50 oC条件下以高达99%的收率,97%对映选择性,9:1非对映选择性获得16个目标产物。2.第叁章研究了3-取代-2-吲哚酮为亲核试剂对N-磺酰基环状酮亚胺酯的不对称Mannich反应。利用手性Lewis酸催化剂活化N-磺酰基环状酮亚胺酯,并在加成反应中实现对映选择性控制,构建邻位双季碳手性中心。通过对手性配体、溶剂、Lewis酸催化剂、添加剂以及反应温度等条件的系统优化,发现10 mol%Ni(ClO4)2催化下,以反式四苯基双恶唑啉12 mol%为配体,在二氯甲烷与二氧六环的混合溶剂中,80 oC下反应,可在3-取代2-吲哚酮对环状磺酰亚胺的不对称Mannich反应中以高达95%的收率及95%的对映选择性获得了13个目标化合物,非对映选择性达5.7:1。3.第四章以3-芳基-3-羟基-异吲哚啉-1-酮为亚胺前体,以过渡金属铱与双膦配体的络合物为催化剂,研究了该胺基半缩酮的不对称氢解反应。研究利用[Ir(cod)Cl]2(1.5 mol%)和(R)-MeO-Biphep(3.3 mol%)现场生成的手性络合物为催化剂,在反应溶剂、手性配体、酸添加剂、温度以及氢气压力等优化的基础上,实现了在氯仿溶剂中室温条件下3-芳基-3-羟基-异吲哚啉-1-酮的不对称氢解反应,以良好的收率(65-99%)及中等至优良的对映选择性(53-86%ee)获得了13个环状二芳基甲胺类化合物。4.第五章研究了3-羟基-异吲哚啉-1-酮与简单烯烃的Friedel-Crafts烷基化类型反应。通过对路易斯酸催化剂及其用量、溶剂、温度等条件的优化,实现了Cu(OTf)2(2 mol%)催化下简单烯烃对羟基的亲核取代反应,即3-羟基-异吲哚啉-1-酮与烯烃的Friedel-Crafts烷基化类型反应,以优秀的收率(30-99%)获得了18个环状烯丙胺类化合物。此外,对以手性磷酰胺为催化剂的不对称反应进行了探索,获得了16%的对映选择性的初步结果。5.第六章研究了吲哚对2-芳基-N-磺酰基氮丙啶的不对称Friedel-Crafts烷基化反应。通过对手性配体、溶剂、温度以及路易斯酸等反应条件的系统优化,发现以10 mol%Cu(CH3CN)4BF4为催化剂、12 mol%(S)-Segphos为配体在甲苯溶剂中室温下反应,可在该反应条件下获得19个官能团化手性色胺类衍生物,收率高达99%,对映选择性>99%。(本文来源于《浙江工业大学》期刊2017-03-28）

不对称开环反应论文开题报告

（1）论文研究背景及目的

此处内容要求：

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例：

文章简介阻旋手性是由于分子的某一化学键受立体位阻、化学相互作用等因素的影响,旋转受到阻碍而产生的手性。联芳基轴手性化合物作为一类重要的阻旋手性分子,在天然产物、手性配体以及药物分子当中广泛存在。然而在温和条件下,多样性合成具有光学活性的联芳基轴手性化合物

（2）本文研究方法

调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

不对称开环反应论文参考文献

[1].侯梦青.环状二芳基并碘鎓盐不对称硫酯化开环反应的研究[D].中国科学技术大学.2019

[2].Kun,Zhao,Longhui,Duan,Shibo,Xu,Julong,Jiang,傅尧.扭转张力促进的铜催化环状高碘盐不对称开环反应[J].科学新闻.2019

[3].和振秀,周永云,孙蔚青,樊瑞峰,沈国礼.铑/锌共催化苯酚对氧杂苯并降冰片烯的不对称开环反应研究[J].有机化学.2019

[4].王丽佳,唐勇.推-拉电子体系环丙烷的不对称合成及其对映选择性开环/环化反应研究进展[J].应用化学.2018

[5].元超.PCCP手性催化剂催化的环氧不对称开环反应[D].北京化工大学.2018

[6].胡继荣,徐建斌,邹玲玲,吕海平,樊瑞峰.铑催化酸酐对氧杂苯并降冰片烯的不对称开环反应研究[J].有机化学.2018

[7].赵坤.不对称Catellani反应以及环状高碘盐不对称开环反应的研究[D].中国科学技术大学.2018

[8].杨培俊,朱佑民,刘珍,柴卓.路易斯酸催化外消旋吖丙啶不对称开环反应研究[C].中国化学会第十四届全国有机合成化学学术研讨会会议论文集.2017

[9].林斯鹏,常玉,顾凤龙.铂(Ⅱ)催化氧杂二环烯烃与芳基硼酸的不对称开环加成反应的机理研究[C].第十叁届全国量子化学会议论文集——第一分会：电子结构理论与计算方法.2017

[10].葛晨.活泼环状亚胺的不对称亲核加成反应及N-磺酰基氮丙啶的不对称开环反应研究[D].浙江工业大学.2017

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