导读:本文包含了不对称二羟基化反应论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:羟基,不对称,金鸡纳,奎宁,喹啉,生物碱,催化剂。
不对称二羟基化反应论文文献综述
何青,万南微,陈永正[1]（2018）在《生物催化C—H键不对称羟基化反应的研究进展》一文中研究指出C—H键的不对称羟基化反应是有机合成领域的研究热点和难点之一。生物催化的不对称羟基化反应具有较好的区域选择性和立体选择性,可作为化学催化C—H键不对称羟基化方法的有力补充,而目前关于生物催化的C—H键不对称羟基化反应的评论文章鲜有报道。本文结合本课题组的研究基础,根据底物类型,综述了生物催化链烷烃、环烷烃、芳香烷烃、烯烃、杂环化合物和天然化合物的不对称羟基化反应的进展,参考文献44篇。(本文来源于《合成化学》期刊2018年03期）
丁卫,陆良秋,肖文精[2]（2017）在《可见光驱动的的不对称氧化羟基化反应》一文中研究指出手性α-羟基-b-二羰基类化合物作为核心骨架而广泛存在于众多天然产物和药物分子中,同时也是许多生物活性分子的重要合成中间体,~([1])该类化合物因其固有的重要性而倍受化学家们的青睐,其不对称合成方法一直是有机化学家关注的热点.~([2])在我们前期的工作基础上,我们设计并合成了一类可见光响应的手性恶唑啉配体,通过其与金属镍络合,制备了一种新型的手性双功能可见光催化剂。利用该催化剂,我们实现了氧气参与的β-酮酸酯的不对称α-羟基化反应,以优异的产率和对映选择性合成了一系列α-羟基-β-酮酸酯类化合物(21 examples, 78-98%yields, 85-95%ee)。(本文来源于《第十五届全国光化学学术讨论会会议论文集》期刊2017-08-21）
卿海[3]（2016）在《C-6'修饰奎宁相转移催化剂的合成及其在不对称α-羟基化反应中的应用》一文中研究指出仅-官能化的p-酮酸酯是一类非常重要且常见的分子结构单元,并且广泛存在于天然化合物、药物及功能精细化工品中间体中,β-酮酸酯的不对称a-羟基化反应是合成功能化合物的重要的反应。已有文献的报道,最直接简便的方法是β-酮酸酯的直接不对称α-羟基化,已有的报道方法普遍存在催化活性低、选择性差、催化剂制备工艺复杂、氧化剂稳定性低安全性差、成本高及环境负担大等问题,均亟待解决。本文在金鸡纳碱衍生的相转移催化剂对β-酮酸酯的α-羟基化有很好的催化效果基础上,主要探索新型奎宁衍生相转移催化剂的合成以及在相转移条件下其对β-二羰基化合物的a-羟基化反应评价。首先以奎宁为骨架,在乙硫醇的作用下对奎宁C-6'位进行脱甲基反应得到脱甲基奎宁,以此为基础对C-6'位羟基进行修饰,得到化合物C-6'位羟基、甲氧基、异丙氧基、环戊氧基、叁异丙基硅氧基修饰的C-6'衍生奎宁化合物(Q-1-Q-5)；进而对(Q-1-Q-5)的季N原子与取代苄溴、溴甲基蒽等反应得到相应季铵盐的相转移催化剂15个(Qn-1～Qn-15),接着以其15个化合物为催化剂,过氧化氢异丙苯为氧化剂,对含有β-二羰基的结构的酮酸酯、酰胺类17个底物进行不对称α-羟基化反应,考查发现C-6'位空间位阻越大不对称α-羟基化反应立体选择性越低。但当以6'-羟基奎宁为主体合成对应的季铵盐相转移催化剂时,由于C'-6-羟基的引入其反应立体选择性有明显提高,最终笔者确定C-6'羟基奎宁为主体,并且对季铵盐的取代基团进行构效关系研究。经过优选确定了6'-羟基-N(4-氟-2-叁氟甲基)苄基奎宁季铵溴盐作为最优催化剂,在15℃下,以质量分数50%的K2HPO4为碱溶液,过氧化氢异丙苯为氧化剂,甲苯为有机相溶剂,p-二羰基化合物手性羟基化产物最高95%收率以及88% ee值。同时笔者发现该催化剂对p-酰胺类底物具有一定的适用性。最后本文在新开发的这一系列的相转移催化剂条件下进行了以空气为氧源的p-酮酸酯的α-羟基化反应,探索了该系列新型催化剂与底物之间的构效关系并且发现具有C-6',9位双羟基的奎宁季铵盐其催化活性具有明显的提高,调节N原子取代基的供吸电子特性能够进一步提高羟基化反应的立体选择性。为进一步探索这一类C-6'羟基的金鸡纳碱季铵盐相转移催化剂的光催化反应奠定了基础。(本文来源于《大连理工大学》期刊2016-06-04）
李珂,杨敏,崔宝东,陈永正[4]（2016）在《两相体系中羟化酶催化1,2,3,4-四氢喹啉不对称羟基化反应》一文中研究指出以菌株Pseudomonas plecoglossicidas ZMU-T02整细胞为生物催化剂,1,2,3,4-四氢喹啉经不对称羟基化反应合成了(R)-4-羟基-1,2,3,4-四氢喹啉,其结构经1H NMR,13C NMR,HR-MS和HPLC确证。在细胞浓度为30g cdw·L-1,p H为9.0,整细胞悬浮液/有机溶剂比例为1∶1的两相体系中,底物浓度为10 mmol·L-1时,收率37%,ee值98%。(本文来源于《合成化学》期刊2016年04期）
李智,杨帆,王亚坤,孟庆伟,高占先[5]（2013）在《高乌宁碱衍生物催化的β-酮酸酯不对称α-羟基化反应》一文中研究指出生物碱作为一类重要的天然手性化合物,具有特殊的手性骨架结构,含有能与多种基团发生相互作用的碱性氮原子、羟基、羰基、芳香基团等官能团,从而使其具有成为不对称催化剂的潜力.但相对于已经进行了大量研究的金鸡纳生物碱及其衍生物,其他类型生物碱应用于有机催化的案例则少有报道.在前期研究中我们发现,临床镇痛药二萜类生物碱高乌甲素能够作为有机催化剂催化β-酮酸酯不对称α-羟基化反应.在这一研究成果的鼓舞下,我们继续对二萜类生物碱进行结构研究.发现将高乌宁碱8,9-位羟基以取代芳基甲醛进行缩醛保护能够显着提高其催化活性.其中高乌宁碱8,9-位羟基以3,4,5-叁甲氧基苯甲醛进行缩醛保护的催化剂L4具有最佳的催化活性,当使用叔丁基过氧化氢为氧化剂,氯仿为溶剂时,相应的羟基化产物能够达到最高95%的产率与93%的对映体过量(ee值).当使用更加绿色的30%过氧化氢为氧化剂时,L4同样具有很好的催化效果,相应羟基化产物达到最高98%的产率与92%的对映体过量,同时大幅缩减了反应时间,这也是首次报道的以绿色过氧化氢为氧化剂的高对映选择性β-酮酸酯α-羟基化过程.最后,我们对这个新型的催化方法进行了克级的放大实验,结果显示对映选择性没有降低.(本文来源于《中国化学会第八届有机化学学术会议暨首届重庆有机化学国际研讨会论文摘要集（5）》期刊2013-10-17）
薛复照[6]（2013）在《天然金鸡纳生物碱催化的4-取代-5-吡唑啉酮的不对称α-羟基化反应》一文中研究指出手性有机小分子催化的不对称反应有许多优点,如催化剂稳定易得,反应条件温和,环境友好等,因而在不对称催化反应中有重要的应用。本文将天然的金鸡纳生物碱用于催化4-取代-5-吡唑啉酮的不对称α-羟基化反应,通过对催化剂、溶剂、氧化剂、反应温度、浓度等影响因素进行筛选,探索出最佳反应条件。奎宁4a催化的4-取代-5-吡唑啉酮的不对称α-羟基化反应,获得了21种α-羟基化产物,表现出非常好的收率和立体选择性(高达99%的收率和高达96%的ee值),反应可以放大至克级且对映选择性保持保持。所得产物结构经过1H NMR、13C NMR、HRMS等表征分析,确认正确。吡唑啉酮存在于很多天然产物、医药、农药分子中,本文以天然的金鸡纳生物碱为催化剂,从简单易得的原料出发,不对称合成了一类光学活性的4-羟基-5-吡唑啉酮化合物,对药物合成具有潜在的应用价值。(本文来源于《大连理工大学》期刊2013-05-04）
陈永正[7]（2012）在《生物催化不对称羟基化反应》一文中研究指出系列光学活性二级醇类化合物常常作为重要的化工医药中间体和手性结构单元。通过对映选择性羟基化反应合成这类化合物目前仍然还是合成有机化学中的难点和挑战,当前大多数过渡金属催化剂或者有机小分子催化剂催化C-H的不对称羟基化反应还存在副产物多、过度氧化和选择性低等缺点,仅有少数的一些(本文来源于《中国化学会第28届学术年会第6分会场摘要集》期刊2012-04-13）
孟庆伟,宫斌,苏田,廉明明,蔡元春[8]（2011）在《手性药物催化β-酮酸酯不对称α-羟基化反应研究》一文中研究指出目前临床使用的药物约有56%为手性化合物。作者认为手性药物分子与靶点的识别过程跟有机催化剂分子与反应物分子之间的识别过程相似,包括可能存在分子间的静电作用、氢键作用、疏水作用、范德华作用等。基于这些特点,我们试图以应用广泛的、商业化易得(本文来源于《2011年全国药物化学学术会议——药物的源头创新论文摘要集》期刊2011-11-17）
公秀琴,田红玉,陈海涛,叶宏林,王亚玲[9]（2011）在《利用Sharpless不对称双羟基化反应制备光学活性的偶姻类化合物》一文中研究指出以相应的酮为起始原料,通过烯醇硅醚的中间体,利用Sharpless不对称双羟基化反应制备了5个光学活性的偶姻化合物。4-庚酮、5-壬酮、2,6-二甲基-4-庚酮、5-甲基-3-己酮和4-苯基-2-丁酮在不同碱的作用下与叁甲基氯硅烷或叁甲基碘硅烷反应得到动力学控制或热力学稳定的烯醇硅醚后,再进行Sharpless不对称双羟基化反应,除5-甲基-3-己酮的烯醇硅醚外,其他烯醇硅醚用AD-mix-α氧化得到S构型的偶姻产物,对映体过量值(ee值)在62%以上,用AD-mix-β氧化得到R构型的偶姻产物,ee值在75%以上。5-甲基-3-己酮的烯醇硅醚分别用AD-mix-α和AD-mix-β氧化都得到R构型的2-羟基-5-甲基-3-己酮,前者ee值只有16%,后者ee值为76%;用D-果糖和L-果糖衍生的史一安催化剂和过硫酸氢钾氧化,则分别得到R构型和S构型产物,ee值分别为75%和73%。(本文来源于《精细化工》期刊2011年09期）
向顺,匡永清,邓宝玲,谢斌,杨昊宇[10]（2011）在《用不对称二羟基化反应合成(S)-美托洛尔》一文中研究指出在K2CO3存在下,4-(2-甲氧乙基)苯酚与烯丙基溴反应制得烯丙基[4-(2-甲氧乙基)苯基]醚(2);以廉价易得的双金鸡纳碱衍生物1,4-双(9-O-奎尼定)-2,3-二氮杂萘为手性配体催化2的不对称二羟基化反应制得(S)-3-[4-(2-甲氧乙基)苯氧基]-1,2-丙二醇(3,86%ee);3经"一锅法"转化为(S)-3-[4-(2-甲氧乙基)苯氧基]-1,2-环氧丙烷(4);4与异丙胺发生亲核开环反应合成了选择性β1-受体阻滞剂——(S)-美托洛尔,总产率46%(以2计算),其结构经1H NMR表征。(本文来源于《合成化学》期刊2011年01期）
不对称二羟基化反应论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
手性α-羟基-b-二羰基类化合物作为核心骨架而广泛存在于众多天然产物和药物分子中,同时也是许多生物活性分子的重要合成中间体,~([1])该类化合物因其固有的重要性而倍受化学家们的青睐,其不对称合成方法一直是有机化学家关注的热点.~([2])在我们前期的工作基础上,我们设计并合成了一类可见光响应的手性恶唑啉配体,通过其与金属镍络合,制备了一种新型的手性双功能可见光催化剂。利用该催化剂,我们实现了氧气参与的β-酮酸酯的不对称α-羟基化反应,以优异的产率和对映选择性合成了一系列α-羟基-β-酮酸酯类化合物(21 examples, 78-98%yields, 85-95%ee)。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
不对称二羟基化反应论文参考文献
[1].何青,万南微,陈永正.生物催化C—H键不对称羟基化反应的研究进展[J].合成化学.2018
[2].丁卫,陆良秋,肖文精.可见光驱动的的不对称氧化羟基化反应[C].第十五届全国光化学学术讨论会会议论文集.2017
[3].卿海.C-6'修饰奎宁相转移催化剂的合成及其在不对称α-羟基化反应中的应用[D].大连理工大学.2016
[4].李珂,杨敏,崔宝东,陈永正.两相体系中羟化酶催化1,2,3,4-四氢喹啉不对称羟基化反应[J].合成化学.2016
[5].李智,杨帆,王亚坤,孟庆伟,高占先.高乌宁碱衍生物催化的β-酮酸酯不对称α-羟基化反应[C].中国化学会第八届有机化学学术会议暨首届重庆有机化学国际研讨会论文摘要集（5）.2013
[6].薛复照.天然金鸡纳生物碱催化的4-取代-5-吡唑啉酮的不对称α-羟基化反应[D].大连理工大学.2013
[7].陈永正.生物催化不对称羟基化反应[C].中国化学会第28届学术年会第6分会场摘要集.2012
[8].孟庆伟,宫斌,苏田,廉明明,蔡元春.手性药物催化β-酮酸酯不对称α-羟基化反应研究[C].2011年全国药物化学学术会议——药物的源头创新论文摘要集.2011
[9].公秀琴,田红玉,陈海涛,叶宏林,王亚玲.利用Sharpless不对称双羟基化反应制备光学活性的偶姻类化合物[J].精细化工.2011
[10].向顺,匡永清,邓宝玲,谢斌,杨昊宇.用不对称二羟基化反应合成(S)-美托洛尔[J].合成化学.2011
论文知识图
