多取代苯论文-黄思琦

多取代苯论文-黄思琦

导读:本文包含了多取代苯论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献,主要关键词:C-H键活化,含氮杂环,苯并咪唑,串联反应

多取代苯论文文献综述

黄思琦[1](2019)在《基于铑催化C-H键胺化/环化串联反应合成多取代苯并咪唑的研究》一文中研究指出利用简单易制备的原料设计合成结构复杂的有机分子一直是有机合成领域的热门议题。然而,许多合成反应通常需要繁琐的合成步骤,以及生成难以处理的化学废料。串联反应合成策略巧妙地解决了这些问题,该方法从简单的原料出发,“一锅”反应形成多个化学键,从而缩短合成步骤,减少化学废料,为合成具有复杂结构的化合物提供了新途径。近年来,基于过渡金属催化的C-H键直接官能团化反应构筑C-N键,因其较高的原子/步骤经济性,而得到了广泛的关注。在金属催化脱氢偶联反应循环中,高价金属是反应的启动子,在循环中转化为低价金属,需要添加过量或当量的氧化剂,才能使反应顺利进行。但氧化剂的加入会产生了大量的副产物,降低了反应的原子经济性,同时也对环境造成了污染。另一方面,科学家们已经不断地探索出了各种导向基团,区域选择性活化某个特定C-H键。但大部分导向基团需要在合成目标产物后移除,因此,尝试将导向基团原位转化为目标产物的结构单元是一个巧妙的方法解决该问题。基于此,我们利用N-苯基新戊脒与双官能团胺化试剂氨茴内酐作为起始原料,通过Rh(Ⅲ)催化的C-H键胺化/环化串联反应,合成多取代苯并咪唑(Scheme 1)。该方法的底物廉价易制备、反应条件温和、无需额外添加氧化剂,同时生成的氨基与羰基两种重要官能团有利于进一步化学转化构筑含氮杂环。另一方面,氨茴内酐通过开环胺化,避免了额外添加氧化剂。为了拓展该有机合成方法的应用价值,我们通过Friedel-Crafts环化反应,将多取代苯并咪唑产物转化成一系列具有独特光化学性质的咪唑并[4,5-c]吖啶类衍生物。有意思的是,当咪哩并[4,5-c]吖啶引入供电子取代基时,会产生双荧光发射峰的特性(Scheme 2),其有望应用于OLED器件和生物传感器。Scheme 1.铑催化C-H键胺化/环化串联反应合成多取代苯并咪唑Scheme 2.咪唑并[4,5-c]吖啶类化合物荧光发射光谱。(本文来源于《华侨大学》期刊2019-05-23)

龙浩[2](2018)在《电化学方法产生氮自由基串联环化构筑多取代苯并杂环以及七元环化合物的研究》一文中研究指出含氮杂环作为一类极其重要的结构普遍存在于各类重要的天然产物中,与此同时也广泛应用到药物化学以及生物化学中。因此,关于此结构的快速高效合成一直是有机化学家和药物化学家的研究重点。氮自由基是有机合成中作为一类重要活性中间体,在构筑C-N键方面起到了不可忽视的作用。本论文利用电化学手段氧化芳酰胺N-H键产生氮中心自由基,通过串联环化反应,实现了苯并咪唑烷酮、苯并恶唑烷酮以及七元碳环的合成。论文主要包括以下两个部分:第一部分工作通过电化学氧化酰胺N-H键产生酰胺氮自由基,随后酰胺氮自由基对炔烃进行加成得到烯基自由基中间体,再经过6-endo-dig环化方式得到烷基自由基中间体,最后氧化芳构化实现苯并咪唑烷酮及苯并恶唑烷酮类化合物的合成。该方法最大的特点是能够快速构筑多取代苯并杂环类化合物,而且具有很好的官能团兼容性。为快速合成此类化合物提供了一种全新的合成策略。(?)第二部分工作是通过电化学氧化酰胺N-H键产生酰胺氮自由基,随后酰胺氮自由基对烯烃进行5-exo-trig加成得到烷基自由基中间体,再经过7-endo-trig环化方式得到七元碳环结构,该合成方法是通过五元环环张力控制可以迅速构筑七元碳环。合成方法绿色环保,合成策略高效新颖。(?)(本文来源于《厦门大学》期刊2018-05-01)

张辉[3](2018)在《合成含苯环结构硅内酯及多取代苯氧化和扩环衍生化研究》一文中研究指出茂锆试剂在金属有机化学中具有重大用途,它们可以发生环加成、偶联等各种反应,对于新药物、新材料的发现有着重要的意义。尽管已经有大量关于由茂锆试剂诱导合成多取代苯的研究,但是对于由茂锆试剂诱导,合成含有苯环结构硅内酯,以及多取代苯在茂锆试剂诱导下的衍生化,从而获得更多新型的分子骨架的研究报道较少。本文在课题组对锆化学的研究基础之上,首先提出了一种通过茂锆试剂诱导,以炔烃为底物,在二丁基二茂锆根岸试剂的作用下,与丁炔二酸二酯进行[2+2+2]环加成反应,进而在碘化试剂的作用下,得到几种新型的含有苯环结构硅内酯的新方法。其中1,1-二甲基-4-羧酸乙酯基-6,7-二苯基-5-(叁甲基硅烷基)-1,3-二氢苯并[c][1,2]氧硅杂环戊二烯-3(1H)酮(硅内酯a)的收率为43%,1,1-二甲基-4-羧酸乙酯基-6,7-二苯基-5-碘-1,3-二氢苯并[c][1,2]氧硅杂环戊二烯-3(1H)酮(硅内酯b)的收率为36%。本文也对由茂锆试剂诱导生成的锆杂环戊二烯进行了卤代芳烃偶联的研究,得到了共轭二烯的结构,并进行了单晶培养和晶体研究分析。其次,本文对由茂锆试剂诱导生成的含有酯基结构的多取代苯进行酯基衍生化研究,对多取代苯的酯基采用氢化铝锂还原,得到了苄醇的结构,苄醇在不同氧化试剂(PDC、PCC、DDQ、Swern、Dess-Martin等)的氧化作用下,成功得到了几种未曾报导过的新型分子骨架结构,5,6-二丙基-1-(3H)-异苯并呋喃酮,收率47%~54%;4,5,6,7-四丙基-1-(3H)-异苯并呋喃酮,收率81%~85%;4,5,6,7-四丙基-1,3-二氢异苯并呋喃-1-醇,收率63%,并通过核磁分析,确定了它们的结构。本文还对由茂锆试剂诱导生成的多取代苯进行了扩环衍生化研究,对于多取代苯的酯基采用氢化铝锂还原,得到了苄醇结构,苄醇卤代后,与炔烃发生偶联,进而在二丁基二茂锆的作用下,与丁炔二酸二酯发生环加成反应,扩环后的二氢蒽类衍生物的酯基在氢化铝锂的作用下,还原为苄醇,进而在PDC氧化剂的氧化作用下,得到了两种未曾报道过的新型分子骨架结构。5,10-二氢蒽[2,3-C]呋喃-1-(3H)-酮,收率68%;4,6,7,8,9,11-六丙基-5,10-二氢蒽[2,3-C]呋喃-1-(3H)-酮,收率为61%。本文不仅能拓宽茂锆试剂方法学和锆杂环戊二烯的用途,还发展了合成几种新型骨架分子的方法,同时为后续这些分子的应用前景研究奠定基础。(本文来源于《天津大学》期刊2018-05-01)

童伟[4](2018)在《异腈及炔酮化合物在杂环和多取代苯合成中的应用研究》一文中研究指出异腈的化学多样性使得它在有机合成方面发挥着至关重要的作用,在有机合成中异腈是一个非常有用的C1源,这一性质使得它在许多反应体系中得到了广泛的应用,特别是在多组分反应(MCR)中取得了显着的成果。同样地,炔酮不仅具有多个活泼的反应位点,同时它也是构建复杂化合物的重要前体。因此上述两类化合物受到了许多有机化学工作者们的青睐。本论文主要研究了以异腈或者炔酮为原料来合成4,5-二胺基噻唑、咪唑并[4,5-d]噻唑、磺酰基苯衍生物和砜基呋喃酮化合物的新方法。(1)我们发展了一种含钯金属的多孔有机聚合物(POPs)作为非均相催化剂高效催化合成两种类型的噻唑衍生物的新方法。POPs可以用作配体和催化剂载体,该催化剂通过10次反应后没有观察到催化剂有明显的聚集和任何催化活性的损失。更重要的是,咪唑并[4,5-d]噻唑是一类新的噻唑衍生物,可通过K_2CO_3促进多取代噻唑的分子内环化反应合成,这些新化合物的体外抗癌活性用MTT测定进行测试,并且化合物4b对T-24和A549细胞显示出良好的抗肿瘤活性,IC_(50)值分别为10.3±0.8和11.8±0.5μM,此外,还测定了4b对肿瘤细胞的作用机制。(2)在砜类衍生物中,β-含有羰基的砜类化合物因其具有两个高活性的官能团(酮和磺酰基),因此是一类非常重要的有机合成子。在过去几年中,人们一直致力于β-酮基砜与共轭烯烃的Michael反应,相反,β-酮基砜与炔烃的加成几乎没有探索。本章研究了一种无过渡金属催化末端炔酮和β-酮基砜合成磺酰基苯衍生物的新方法。该反应在碱性条件下β-酮基砜的亚甲基对两分子的末端炔酮的炔键进行加成得到二烯酮中间体,在碱性条件下该中间体进一步发生环化反应得到最终产物,我们利用该反应合成了一系列的磺酰基苯类衍生物。该反应中,碱作为唯一的催化剂且无过渡金属参与,且只有水作为副产物,实现了既经济实惠又绿色环保的合成手段。(3)呋喃是一类重要的含氧五元杂环类化合物,利用简单易得的原料来合成呋喃酮类衍生物是有机合成化学研究的一个热门的话题。本章研究了一种无过渡金属催化二炔酮和β-酮基砜合成含有砜基的呋喃酮新方法。该反应首先在碱性条件下β-酮基砜的亚甲基对二炔酮的一边的炔键进行加成得到烯酮的中间体,然后该中间体发生自身环化形成不稳定的四元环中间体,并在碱性条件下迅速开环并发生分子内的环加成反应得到终产物,利用该反应我们合成了一系列的含砜基呋喃酮类衍生物。该合成方法在没有过渡金属催化剂的条件下即可发生,不仅产率高、成本低且没有副产物产生,对环境无污染。(本文来源于《广西师范大学》期刊2018-05-01)

程诚[5](2016)在《叁组分“一锅法”反应合成多取代苯并呋喃类衍生物的研究》一文中研究指出苯并呋喃是一类广泛存在于各类天然及非天然产物中的结构单元。多取代苯并呋喃类衍生物被广泛用作医用药物及有机合成的中间体,同时据近几年研究也在液晶显示等领域有广泛应用,因此多取代苯并呋喃类化合物合成方法的探索一直以来也是科研工作者的研究热点。多组分反应具有操作简单、原子经济性高,以及环境友好等优点,是绿色有机合成的发展趋势之一。Aldo-X试剂,如Aldo-OH,Aldo-acid,Aldo-halide和Aldo-alkyne等,因具有多个活化位点,被广泛用作有机合成子。利用这些Aldo-X试剂,已成功合成一系列杂环化合物,如呋喃、吡咯、咪唑等。其中苯甲酰甲醛水合物作为一种Aldo-ketone试剂,由于其独特的反应性近年来受到合成化学家的广泛关注。本文发展了一种酸催化的利用苯甲酰甲醛水合物、芝麻酚和吲哚作为原料的叁组分高效合成多取代苯并呋喃的方法。进一步研究发现,当使用I2/DMSO体系时,普通甲基酮可以替代苯甲酰甲醛水合物,与吲哚和芝麻酚通过“一锅两步法”生成多取代苯并呋喃化合物,从而克服了苯甲酰甲醛类化合物存在的原料价格较昂贵、不易得等问题。另外,我们还发现其它亲核试剂,如1,2,4-叁甲氧基苯、硫酚等也能作为亲核试剂参与该反应从而构建多种多取代苯并呋喃衍生物。(本文来源于《华中科技大学》期刊2016-05-01)

张小婷[6](2016)在《呋喃邻溴苯甲酮选择性α、β芳基化及多取代苯并噻吩的合成研究》一文中研究指出呋喃及其衍生物是非常简单易得的可再生原料,常作为四碳合成砌块应用于各种化学转化,合成多种药物中间体及天然产物或者生物活性分子,有关呋喃的转化研究越来越受到科学家的重视。本文将介绍呋喃衍生物的碳碳键断裂、呋喃芳基化及去芳构化叁个方面的转化研究。过渡金属催化的碳碳键断裂及再构建是一种非常高效的合成手段,但是由于碳碳键的内在惰性,反应底物多限制于小环、含导向基团或易离去基团氰基、磺酸基等,因此发展新的碳碳键断裂途径具有重要意义。传统呋喃芳基化反应多使用金属有机试剂,本文的研究工作则通过断裂呋喃C-H键直接芳基化,无需当量金属有机试剂,环境友好且成本更低。本文的研究工作主要包括以下两个部分:一、以邻溴苯甲酰呋喃衍生物作为底物,Pd(OAc)2为催化剂,控制其它反应条件分别实现呋喃环作为离去基团的碳碳键断裂反应以及分子内呋喃环β位芳基化反应。文中对碳碳键断裂的反应机理作了初步探索,我们认为是KOtBu等强亲核性碱的进攻诱导碳碳键断裂进而形成呋喃环负离子(被另一分子芳基钯中间体捕捉)。该反应不仅是一种新型的碳碳键断裂方式同时也拓宽了呋喃作为合成砌块的应用范围。而使用K2CO3等弱亲核性碱时有利于发生分子内呋喃C3芳基化反应,目前断裂C-H键而发生的芳基化反应多在分子间进行且主要发生在α位,该合成方法为呋喃分子内β-芳基化研究提供了新思路。该反应底物适应范围广泛,芳基化产物收率较高,合成的芴酮结构是一类具有生物活性的重要化合物和有机合成中间体。此外,同样的反应条件下通过一锅法可较为高效地生成呋喃α、β-二芳基取代产物。二、以邻碘苯硫酚和呋喃对甲苯磺酰腙为原料,在钯催化下通过呋喃去芳构化合成一系列多取代苯并噻吩化合物。该反应历程中生成了呋喃苄基钯中间体,此中间体经过β-杂原子消除-呋喃开环等过程后被亲核试剂捕捉再闭环形成苯并噻吩。该反应条件温和,原料简单易得,是合成苯并噻吩的一种新方法。(本文来源于《华南理工大学》期刊2016-04-25)

刘小翠[7](2015)在《α-烯酰基-α-炔基二硫缩烯酮的串联环合反应:合成多取代苯样式噻吩》一文中研究指出苯并噻吩是一类重要的含硫杂环化合物,很多天然产物、药物和功能材料的分子中都含有苯并噻吩结构单元。近几十年来,苯并噻吩及其衍生物的合成与应用一直是研究热点,现已发展了多种通用的合成方法。尽管如此,通过简单易得的原料、高效、环保的方法合成多取代苯并噻吩仍然备受关注。基于对二硫缩烯酮多年的研究,我们发现?-烯酰基-?-炔基二硫缩烯酮是一类具有多个反应位点的有机合成中间体。从结构上看,?-烯酰基-?-炔基二硫缩烯酮是一个1,5-双亲电体,因此推测该类化合物容易发生加成环合反应;同时还含有1,3-烯炔结构。本论文发展了一种高效、新颖的多米诺反应,在一锅中同时构筑两个C-C键、一个C-S键和两个芳环(苯环和噻吩环),据我们所知,该方法是首例通过同时构筑苯环和噻吩环来合成苯并噻吩的有效方法。该方法具有原料廉价易得,反应条件温和,操作简单,高效等优点。本论文的主要内容如下:1、综述了二硫缩烯酮参与的多米诺反应,总结了苯并噻吩的合成方法。2、实现了利用二硫缩烯酮的多米诺反应来合成多取代苯并噻吩,通过对反应条件的优化,建立了一种新颖、高效的合成方法;并对该方法的普适性进行了研究,合成了一系列苯并噻吩衍生物。3、通过机理验证实验和高分辨质谱的数据分析,深入细致地研究了可能经历的反应历程,并提出了可能的反应机理。4、预测了该类化合物在药物和材料科学上的潜在应用。(本文来源于《东北师范大学》期刊2015-05-01)

秦正晨[8](2015)在《烯胺酮衍生物分子内环化合成多取代萘胺衍生物和多取代苯并[a]吖啶衍生物的研究》一文中研究指出烯胺酮是合成五元和六元氮杂环化合物重要的医药化工中间体。通过对烯胺酮的结构修饰和反应条件的设计可以实现很多新的反应。本论文主要发展了以烯胺酮为反应底物发生分子内环化的新的合成方法学。本论文主要包括以下叁个部分:第一部分:在金属银的催化下,邻炔基烯胺酮类化合物通过分子内环化,成功地合成了一系列萘胺类衍生物,该衍生物的一种化合物单晶被X射线衍射所证实。反应先经历了脱胺形成萘酮的中间体的过程,该中间体再和胺发生缩合反应得到目标产物,该反应具有良好的普适性,能以中等到良好的收率得到目标化合物。通过此方法合成了12种萘胺类衍生物。第二部分:在金属铁的催化下,通过邻烯基烯胺酮类化合物的环化反应,合成了一系列苯并[a]吖啶类衍生物,苯并[a]吖啶类衍生物的一种化合物单晶被X射线衍射所证实。该反应普适性良好,能以中等到良好的收率得到目标化合物。通过此方法合成了12种苯并[a]吖啶类衍生物。第叁部分:我们尝试了由1,3-丁二烯类衍生物合成1,3,5-己叁烯类衍生物的反应,并对反应条件进行了探索。本论文涉及新化合物的结构均经过1H NMR、13C NMR及质谱表征。(本文来源于《华东师范大学》期刊2015-04-01)

新型[9](2015)在《名古屋大学研究程序化合成多取代苯衍生物取得重要进展》一文中研究指出日本名古屋大学转型生物分子研究所及JST-ERATO项目的化学家们研发出一种能程序合成具有5或6个不同官能团的苯衍生物的方法,该方法有助于获得之前无法制备的新型有机材料。名古屋大学转型生物分子研究所及JST-ERATO项目纳(本文来源于《化工新型材料》期刊2015年02期)

张晓昀,曾巍澜,梁云[10](2013)在《通过铜催化构建C-S键高效合成多取代苯并噻唑的研究》一文中研究指出在许多的天然产物、药物、合成中间体中,苯并噻唑单元是重要的结构骨架之一,例如:5F203,PMX610等具有很高的抗癌活性,因此一直受到有机化学家们的关注[1].本文发展了一种新型的铜催化碳-卤和碳-氢键活化,通过多次构建碳-硫键,高效合成苯并噻唑单元的方法.在催化剂溴化亚酮作用下,TEMED为配体,以廉价,稳定的K2S为硫源,采用经济环保的空气为单一氧化剂,NMP为溶剂,两次构建碳-硫键后再利用空气氧化生成苯并噻唑.首先,通过铜催化活化C-I键,发生S-芳基化反应.接着,在空气的参与下,C(sp3)-N发生单电子转移过程(SET),作为亲核试剂的硫负离子进攻,构建碳-硫键,最后,在空气氧化下脱氢,形成苯并噻唑环.研究发现,在第二次催化过程中,氧气与铜形成了金属配合物参与催化循环[2].(本文来源于《中国化学会第八届有机化学学术会议暨首届重庆有机化学国际研讨会论文摘要集(5)》期刊2013-10-17)

多取代苯论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

含氮杂环作为一类极其重要的结构普遍存在于各类重要的天然产物中,与此同时也广泛应用到药物化学以及生物化学中。因此,关于此结构的快速高效合成一直是有机化学家和药物化学家的研究重点。氮自由基是有机合成中作为一类重要活性中间体,在构筑C-N键方面起到了不可忽视的作用。本论文利用电化学手段氧化芳酰胺N-H键产生氮中心自由基,通过串联环化反应,实现了苯并咪唑烷酮、苯并恶唑烷酮以及七元碳环的合成。论文主要包括以下两个部分:第一部分工作通过电化学氧化酰胺N-H键产生酰胺氮自由基,随后酰胺氮自由基对炔烃进行加成得到烯基自由基中间体,再经过6-endo-dig环化方式得到烷基自由基中间体,最后氧化芳构化实现苯并咪唑烷酮及苯并恶唑烷酮类化合物的合成。该方法最大的特点是能够快速构筑多取代苯并杂环类化合物,而且具有很好的官能团兼容性。为快速合成此类化合物提供了一种全新的合成策略。(?)第二部分工作是通过电化学氧化酰胺N-H键产生酰胺氮自由基,随后酰胺氮自由基对烯烃进行5-exo-trig加成得到烷基自由基中间体,再经过7-endo-trig环化方式得到七元碳环结构,该合成方法是通过五元环环张力控制可以迅速构筑七元碳环。合成方法绿色环保,合成策略高效新颖。(?)

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

多取代苯论文参考文献

[1].黄思琦.基于铑催化C-H键胺化/环化串联反应合成多取代苯并咪唑的研究[D].华侨大学.2019

[2].龙浩.电化学方法产生氮自由基串联环化构筑多取代苯并杂环以及七元环化合物的研究[D].厦门大学.2018

[3].张辉.合成含苯环结构硅内酯及多取代苯氧化和扩环衍生化研究[D].天津大学.2018

[4].童伟.异腈及炔酮化合物在杂环和多取代苯合成中的应用研究[D].广西师范大学.2018

[5].程诚.叁组分“一锅法”反应合成多取代苯并呋喃类衍生物的研究[D].华中科技大学.2016

[6].张小婷.呋喃邻溴苯甲酮选择性α、β芳基化及多取代苯并噻吩的合成研究[D].华南理工大学.2016

[7].刘小翠.α-烯酰基-α-炔基二硫缩烯酮的串联环合反应:合成多取代苯样式噻吩[D].东北师范大学.2015

[8].秦正晨.烯胺酮衍生物分子内环化合成多取代萘胺衍生物和多取代苯并[a]吖啶衍生物的研究[D].华东师范大学.2015

[9].新型.名古屋大学研究程序化合成多取代苯衍生物取得重要进展[J].化工新型材料.2015

[10].张晓昀,曾巍澜,梁云.通过铜催化构建C-S键高效合成多取代苯并噻唑的研究[C].中国化学会第八届有机化学学术会议暨首届重庆有机化学国际研讨会论文摘要集(5).2013

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多取代苯论文-黄思琦
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