金属镱及二碘化钐促进的有机反应在有机合成中的应用

金属镱及二碘化钐促进的有机反应在有机合成中的应用

杨碧波[1]2002年在《金属镱及二碘化钐促进的有机反应在有机合成中的应用》文中研究说明本论文共分为两章:1.金属镱促进的有机反应在有机合成中的应用;2.二碘化钐促进的有机反应在有机合成中的应用。 第一章,首先我们综述了近几年来金属镱促进的有机反应在有机合成中的应用。然后研究了金属镱使二芳酮的极性反转,从亲电试剂转变为亲核试剂,形成较稳定的镱(Ⅱ)-二芳酮叁元环中间体与亲电试剂亚胺发生的亲核加成反应,以及与胺基烷基苯并叁氮唑发生的亲核取代反应,一步高产率的合成了β-胺基醇类化合物;还研究了金属镱促进α,β-不饱和二腈及α,β-不饱和腈酯的还原二聚环化反应,一步高产率、立体选择性的得到了官能化的环戊烯胺类衍生物。 第二章,首先我们综述了近几年来二碘化钐促进的有机反应在有机合成中的应用。然后研究了二碘化钐促进氯甲基苯并叁氮唑与异氰酸酯的偶联反应,首次合成了N-取代-2-苯并叁氮唑乙酰胺类化合物;还研究了二碘化钐对邻迭氮基苯甲酰胺及邻迭氮基苯磺酰胺的还原,得到的活性中间体进一步与醛酮进行的环化反应,分别一步高产率的合成了2,3-二氢喹唑啉酮类衍生物和3,4-二氢-(2H)-1,2,4-苯并噻二嗪-1,1-二氧化物。 以上所研究的反应具有原料易得、操作简便、反应条件温和、中性、立体选择性、产率较高以及原子经济性等优点。

符玉龙[2]2014年在《Sm/Cu(Ⅰ)促进芳醛与α,β-不饱和酯偶联环化反应研究》文中研究指明本论文共分为叁部分,第一部分综述了钐试剂和铜试剂参与的有机合成反应,第二部分对钐/碘化亚铜促进的芳醛与α,β-不饱和酸酯反应进行了研究,第叁部分主要是实验操作部分。第一部分介绍了钐试剂、铜试剂以及铜配体1,10-菲啰啉参与的有机合成反应。主要包括以下内容:(1)钐直接参与的有机反应;(2)二价钐参与的有机反应;(3)叁价钐参与的有机反应;(4)有机钐试剂参与的有机反应;(5)其他镧系金属参与的有机合成反应;(6)钐配合物参与的有机反应;(7)铜催化的偶联反应;(8)铜配体1,10-菲啰啉参与的有机反应。第二部分对钐-亚铜体系促进芳醛与α,β-不饱和酯的偶联环化反应进行了较为详细的研究。主要包括以下内容:(1)探索钐/碘化亚铜体系促进的苯甲醛与丙烯酸甲酯偶联环合反应的最佳反应条件;(2)鉴定产物结构;(3)研究钐/碘化亚铜体系促进的各种芳醛与α,β-不饱和酯的反应;(4)研究钐/碘化亚铜/1,10-菲啰啉体系促进的芳醛与α,β-不饱和酯偶联环化反应;(5)研究钐/碘化亚铜/叁甲基氯硅烷体系促进的芳醛与α,β-不饱和酯偶联环化反应;(6)研究二碘化钐/碘化亚铜促进的芳醛与α,β-不饱和酯偶联环化反应;(7)对反应机理进行了初步探索。第叁部分主要是实验操作部分。包括具体的实验操作步骤、相关原料的制备、反应产物结构表征。钐/碘化亚铜体系促进芳醛与α,β-不饱和酯偶联环化反应,合成一系列3-(羟基芳甲基)-5-芳基二氢呋喃-2-酮类化合物。本文尝试了不同铜盐对反应的影响,将碘化亚铜逐步拓展延续到氯化亚铜/碘化钾、碘化亚铜/1,10-菲啰啉、碘化亚铜/叁甲基氯硅烷、二碘化钐/碘化亚铜等联用体系。通过实验验证了以上均可促进芳醛与α,β-不饱和酯间的偶联环化反应,生成产物3-(羟基芳甲基)-5-芳基二氢呋喃-2-酮,并对反应速率和产率进行了描述。本文尝试使用一种高效联合试剂促进偶联反应,拓展了钐试剂的应用范围。此外,还是一种简易有效合成3-(羟基芳甲基)-5-芳基二氢呋喃-2-酮类化合物的新方法。对钐/铜体系以及钐试剂的研究在进一步探索之中。

李永曙[3]2001年在《二碘化钐、金属钐/辅助体系、有机镱试剂及金属镱促进的有机化学反应在有机合成中的应用》文中研究表明本论文共分二章: 第一章 文献综述部分 分别综述了近年来二碘化钐,金属钐/辅助体系,有机镱试剂及金属镱促进的有机化学反应在有机合成中的应用。 第二章 论文工作部分 主要包括以下几个方面: 一、研究了二碘化钐在四氢呋喃介质中促进的分子间的迭氮基与氰基的交叉还原偶联反应,一步高产率地合成了脒类化合物; 二、研究了用金属钐/催化量碘辅助体系促进的分子间的迭氮基与氰基的交叉还原偶联反应合成芳香族脒类化合物; 叁、研究了用烯丙基溴化镱与二硒醚反应合成烯丙基硒醚; 四、研究了用烯丙基溴化镱与二硫醚反应合成烯丙基硫醚; 五、研究了用烯丙基溴化镱与醛、酮反应合成高烯丙基醇类化合物; 六、研究了在催化量碘甲烷、二碘甲烷或叁甲基硅烷活化下,金属镱使二硒(硫)醚键还原断裂,继而与卤代烃反应合成硒(硫)醚。 以上所研究的反应均具有原料易得,操作方便,反应条件温和,收率较高以及原子经济性诸优点。

高宁[4]2002年在《二碘经钐、金属镱促进的有机化学反应在有机合成中的应用及5-溴苯酞的合成研究》文中指出本篇论文分为两大部分,共计四章。 第一部分 主要论述了稀土金属有机化学的研究内容,共两章。 第一章 前言: 分别综述了近年来二碘化钐及金属镱促进的有机化学反应在有机合成的应用。 第二章 二碘化钐及金属镱的应用研究工作,主要包括以下几个方面: 1、二碘化钐促进的二硫醚与2-咪唑烷酮酰氯反应,首次合成了2-咪唑烷酮硫代酯。 2、二碘化钐促进的二硒醚与2-咪唑烷酮酰氯反应,首次合成了3-取代基-2-咪唑烷酮硒代酯。 3、单质金属镱促进的二硫(硒)醚与3-取代基-2-咪唑烷酮酰氯反应,高产率地合成了3-取代基-2-咪唑烷酮硫(硒)代酯。与二碘化钐相比,该反应具有较好“原子经济性”。 以上所研究的反应均具有原料易得,操作简便,反应条件温和,收率良好的优点。 第二部分 主要论述了医药中间体——5-溴苯酞的合成研究工作,共两章。 第叁章 文献综述: 通过详尽的文献查阅工作,总结介绍了5-溴苯酞的市场前景、合成研究状况以及为适合工业化需要改进的方面等工作。 第四章 5-溴苯酞的合成研究工作: 考虑到产品工业化的问题,通过对5-溴苯酞的各个步骤的研究和优化,采用适合工业生产要求的一些原料,攻克了相应的技术难关,成功的提高了该产品的总收率,且达到了各项技术指标。该产品的生产工艺具有较强的市场竞争力,具有较为良好的工业化前景。

郑松林[5]2016年在《锌试剂及稀土金属镱与α-卤代肟醚的反应在合成氮杂环化合物中的应用》文中研究表明本论文主要包含烯丙基锌试剂与α-卤代肟醚合成氮杂环丙烷的研究以及稀土金属镱促进α-卤代肟醚合成2,4-二芳基吡咯的应用研究。1.烯丙基锌试剂与α-卤代肟醚合成氮杂环丙烷的研究。氮杂环丙烷是最小的饱和含氮叁元环,它不仅存在于许多具有生物活性的天然产物中,而且也是有机合成中非常重要的骨架,能通过开环或者扩环合成许多含氮的有机化合物。本论文探究了一种温和条件下,烯丙基锌试剂与α-卤代肟醚合成氮杂环丙烷的新方法。该方法优点在于反应条件温和,操作简便以及烯丙基锌试剂易于制备、相对稳定、无毒和较好的选择性。2.稀土金属镱促进α-卤代肟醚合成2,4-二芳基吡咯的应用研究。金属镱作为主要的稀土金属之一,具有重要的研究价值。吡咯是很多天然产物,合成药物以及新型材料的关键结构。本论文研究了稀土金属镱促进α-卤代肟醚生成2,4-二芳基吡咯的反应。该反应具有原料易得,操作简单,反应条件温和,一锅法等优点。

参考文献:

[1]. 金属镱及二碘化钐促进的有机反应在有机合成中的应用[D]. 杨碧波. 浙江工业大学. 2002

[2]. Sm/Cu(Ⅰ)促进芳醛与α,β-不饱和酯偶联环化反应研究[D]. 符玉龙. 青岛科技大学. 2014

[3]. 二碘化钐、金属钐/辅助体系、有机镱试剂及金属镱促进的有机化学反应在有机合成中的应用[D]. 李永曙. 浙江工业大学. 2001

[4]. 二碘经钐、金属镱促进的有机化学反应在有机合成中的应用及5-溴苯酞的合成研究[D]. 高宁. 浙江工业大学. 2002

[5]. 锌试剂及稀土金属镱与α-卤代肟醚的反应在合成氮杂环化合物中的应用[D]. 郑松林. 苏州大学. 2016

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