导读:本文包含了氟化反应论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:氟化,喹啉,高价,吡啶,氨基,酰胺,卟啉。
氟化反应论文文献综述
杜霞[1]（2019）在《几类重要的氟化反应的理论研究》一文中研究指出化合物分子结构中引入氟原子会引起其物理化学性能改变和药理活性提高。但是,自然界中天然的含氟有机化合物非常罕见,因此,向有机分子中引入氟原子或含有氟基团是有机氟化学的一项重要课题。含氟化合物在农药、生物医药、材料等领域成为高附加值、高技术含量和最具技术前景与发展优势的产品。传统的氟化反应局限于小分子、反应试剂难以处理。过渡金属络合物和氮氟试剂所参与的氟化反应往往具有反应条件温和、反应选择性好、氟化反应能垒较低等特点。然而,金属与氟形成的键较强,氮氟试剂相对其较大的分子质量,引入氟含量较低,因此,用理论计算的方法设计合适的催化剂和氮氟试剂降低C-F键形成的反应能垒的研究倍受关注。应用Gaussian 09程序,采用密度泛函理论,研究了4种中位取代锰卟啉与环己烷自由基氟化反应的微观反应机理,优化了4个反应通道的稳定点几何构型,得到了各反应通道的热力学参数和动力学参数,并获得了4个反应通道的反应势能剖面信息。计算结果表明,4种锰卟啉捕获环己烷自由基时,各位点的反应吉布斯自由能均小于零,反应都能够自发进行。Mn(TN_αP)FCl所参与的氟化反应具有较低的反应能垒和最低的吉布斯自由能,是动力学和热力学优势反应通道。采用SMD溶剂化模型,考察了溶剂化效应对氟化反应的影响。研究结果表明,乙腈溶剂中4个锰卟啉的反应活性趋势与气相中的反应活性趋势相一致。应用Gaussian 09程序,采用密度泛函理论,研究了单取代和双取代氮氟吡啶四氟化硼盐与苯在乙腈溶液中的氟化反应,比较了氯、氰基、硝基和甲氧基4种取代基取代的氮氟吡啶四氟化硼盐,在不同反应位点与苯发生氟化反应的反应活性。研究结果表明,单取代氮氟吡啶四氟化硼盐与苯反应体系中,硝基取代的N-F试剂氟化能力最强,反应能垒最低;甲氧基取代的N-F试剂氟化能力最弱,反应能垒最高。邻位取代的N-F试剂具有最高的反应活性,而对位正好相反。氮氟吡啶氟化试剂的氟化能力大小与吡啶环上取代基的吸电子能力成正相关,即OCH_3<Cl<CN<NO_2。单取代的氮氟吡啶四氟化硼盐中,oNO_2NFpyr的氟化能力最强。双取代研究结果表明,硝基取代的双取代氮氟吡啶四氟化硼盐具有最强的氟化能力,甲氧基取代的双取代氮氟吡啶四氟化硼盐氟化能力最弱。6位取代的双取代氮氟吡啶四氟化硼盐具有最高的氟化活性,4位取代正好相反。氮氟吡啶的氟化能力大小与取代基吸电子能力大小一致。2,6-二硝基取代的氮氟吡啶四氟化硼盐具有最佳的氟化能力。引入氯、氰基和硝基能够提高氮氟吡啶四氟化硼盐与苯的氟化反应活性。通过本文的研究,明确了取代基效应和电子效应对锰卟啉与环己烷自由基的氟化反应机理。明晰了氮氟吡啶盐试剂与苯的氟化反应机理,为进一步筛选和设计高效N-F试剂和锰卟啉催化剂提供了可靠的理论依据,为深入拓展有机分子温和氟化反应研究提供了支撑。(本文来源于《哈尔滨理工大学》期刊2019-06-01）
杨耀成[2]（2019）在《高价碘介导的苄位碳–氢键胺化和喹啉5位氟化反应》一文中研究指出高价碘化合物具有优秀的反应活性和类金属性质,广泛应用于现代有机合成的各个领域中。本文的引言部分主要介绍了高价碘化合物介导的碳–氢键直接官能团化反应,包括碳–氮键,碳–氟键,碳–碳键,碳–氧键等的构建反应。本文的主要研究内容为高价碘化合物介导的碳–氢键官能团反应,分别为4-甲基乙酰苯胺苄位胺化反应和8-酰胺基喹啉的5位氟化反应。1.在高价碘化合物苯甲酸碘苯的介导下,以N-氟代双苯磺酰胺(NFSI)为胺化试剂,实现了乙酰4-甲基苯胺苄位碳–氢键胺化反应。该反应不需要过渡金属催化剂的参与,条件温和,具有良好的官能团耐受性和区位选择性,在多甲基取代酰基苯胺为底物时,依然得到4位甲基的胺化产物。该方法为sp3碳–氮构建提供了一种高效和新颖的方法。2.在高价碘化合物特戊酸碘苯的介导下,以氟化银为氟化试剂,实现了8-酰胺基喹啉5位氟化反应,且对于不同酰基取代的8-酰胺基喹啉都有不错的官能团耐受性和良好的区域选择性。该方法首次实现高价碘化合物介导下8-酰胺基喹啉5位亲核氟化反应,为该类型化合物的氟化反应提供了新的方法。(本文来源于《湖北工业大学》期刊2019-05-29）
张英超[3]（2019）在《8-氨基喹啉和苯胺衍生物的区域选择性氟化反应研究》一文中研究指出含氟化合物在医药,农药和功能材料等领域应用十分广泛,这是由于氟原子的电负性最大,原子半径与氢原子相当,将氟或含氟的官能团引入芳香化合物中,其物理,化学和生物学性质都会发生意想不到的改变。然而含氟有机化合物在自然界中存在极少,大多都依靠人工合成。早期使用的亲电或亲核氟化试剂如F2、CH3COOF、CF3OF、FCl O3等虽然反应活性很高,但是存在毒性大、易爆炸、不易保存等缺点,且这类反应选择性差,对有机物敏感,反应条件苛刻。科学家们近年来开发了一类更安全稳定,绿色环保的N-F型亲电氟化试剂,如N-氟代吡啶盐、N-氟代双苯磺酰亚胺(NFSI)和1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷二(四氟硼酸)盐(Selectfluor)等。这些新型有机氟试剂促进了温和的C-H氟化领域的发展。随着无金属或过渡金属催化策略实现C-H键活化逐渐成为有机合成领域强有力的工具之一,许多芳香烃邻位的C-H官能团化相继被成功实现,而远程选择性的C-H活化领域也大放异彩。传统的将氟引入芳香化合物的方法:如经典的Balz-Schiemann反应,一般需要将底物预先官能团化,操作复杂,转化率较低,因而发展芳香烃的直接的C-H氟化合成方法学引起了极大地关注。喹啉以及喹啉衍生物片段结构的化合物通常在医药、材料等领域也具有不可替代的作用。过去几年,我们实验室致力于双齿配体的8-氨基喹啉为底物的区域选择性官能团化,并已经实现了过渡金属催化的C-5位高度选择性氯化、溴化、碘化反应。本篇论文包含两部分:首先,我们继续以8-氨基喹啉为底物,研究了应用潜力最大、挑战性最大的选择性C-F键的构建反应。我们选择F-TEDA-BF4(Selectfluor)作为氟源和氧化剂,HOAc为唯一的添加剂,在温和的非金属体系下实现了新颖高效的8-氨基喹啉酰胺和8-氨基喹啉磺酰胺衍生物的C5位氟化反应。在最优反应条件下,我们探索了23种适用的8-氨基喹啉底物并得到了其C-5位氟化产物。该反应简化了氟化合成方法,避免了金属催化剂的浪费,且底物范围宽泛,可实验室放大得到较高的分离产率,并水解生成应用广泛的5-氟-8-氨基喹啉。根据自由基捕获实验以及参比实验,我们判定该反应涉及了自由基反应过程,并提出可能的机理:底物经过Selectfluor的氧化作用生成自旋离域的自由基结构继而发生氟自由基的定向导入完成8-氨基喹啉C-5位选择性的氟化反应。第二部分中,我们选用Selectfluor-Cu(OAc)2-HOAc的过渡金属催化体系,双齿配体的N-苯基吡啶酰胺为底物,CH3NO2作溶剂,HOAc为添加剂,100℃封管反应,实现了一种苯胺类衍生物的新型的、温和的选择性邻位C-H单氟化反应。该反应与多种不同的底物经历了亲电过程并得到了较为可观的产率,得到15种邻位氟化的苯胺衍生物,同样可放大得到高的分离产率并进一步水解得到应用广泛的邻氟苯胺产品。最后,我们提出了相应的机理且认为邻位的单氟化选择性是由吡啶酰胺的2个氮原子和铜原子的双齿配位控制的。(本文来源于《吉林大学》期刊2019-05-01）
曾丽媛,毛明珍,王伦,张晓光,宁斌科[4]（2019）在《微反应技术在氟化反应中的应用》一文中研究指出有机含氟化合物因其独特的理化性质被广泛应用于精细化工领域,但传统釜式氟化仍存在在线量大、易产生热点等问题,而微反应技术作为一种高效传质传热的新型技术,有望解决以上问题。因此,该文根据底物类型,综述了近二十年微反应技术的研究进展,以及微反应技术在氟化反应中的应用。微反应技术的应用可以极大地提高氟化效率,相信微反应技术的出现将推动氟化反应向着更为高效、安全、环保、可控及连续化的方向发展,但仍需突破釜式思考模式,并对微反应技术的连续后处理过程进行进一步研究。(本文来源于《精细化工》期刊2019年04期）
田亚伟,周刚,赵晓明,淡文彦[5]（2018）在《2-氨基吡嗪衍生物在水相中的选择性氟化反应研究》一文中研究指出2-氨基吡嗪衍生物广泛存在于天然产物、医药以及具有生物活性分子的结构中.目前含氟的氨基吡嗪化合物已在医药、农药等领域获得了应用.在活性分子中引入氟原子常常导致其化学、物理以及生物活性方面的变化,所以氨基吡嗪的氟化新方法的研究备受关注.事实上,吡嗪的氟化方法报道很少.常利用Balz-Schiemann反应将氟引入芳环,但该方法不适用吡嗪,因为Balz-Schiemann反应使用强酸,而吡嗪很容易在强酸中分解.报道了2-氨基吡嗪衍生物的氟化新方法,该方法具有反应条件温和、选择性好、收率较高等特点,并应用于B-Raf酶抑制剂类似物的合成.(本文来源于《化学学报》期刊2018年12期）
宋治东,蒋绿齐,易文斌[6]（2018）在《氢氟酸盐和叁价碘实现的β,γ-不饱和羧酸脱羧氟化反应》一文中研究指出介绍了一种基于氧化脱羧过程的合成含氟烯丙基化合物的新方法.利用叁乙胺叁氢氟酸盐为氟化试剂,在碘苯二乙酸为氧化剂的条件下,对β,γ-不饱和羧酸进行脱羧氟化,反应收率53%～76%.并且开发了一系列含氟烯丙基化合物的应用方法,包括环加成、氧化、还原以及通过活化烯烃实现的氟原子的取代反应(构建C―O,C―S,C―Se,C―N键).(本文来源于《化学学报》期刊2018年12期）
吴文胜,袁航,黄高魁,蒋春辉,陆鸿飞[7]（2019）在《PhI(OAc)_2参与的β-酮酸酯及β-酮酰胺亲核氟化反应》一文中研究指出报道了一种构建含氟的β-酮酸酯及β-酮酰胺的亲核氟化反应.该反应采用Ph I(OAc)_2为氧化剂、3HF·Et3N为氟化试剂,在室温下反应30min高效构建一系列含有季碳中心的含氟化合物.与传统的亲电氟化反应相比,该方法具有无金属参与、反应时间短、反应条件简单、反应收率高等优点.(本文来源于《有机化学》期刊2019年01期）
[8]（2018）在《温和条件下高价碘催化的Balz-Schiemann氟化反应》一文中研究指出Angew. Chem. Int. Ed. 2018, 57, 9896～9900Balz-Schiemann氟化反应是指芳基重氮四氟硼酸盐(ArN_2~+BF_4~-)在受热条件下生成芳基氟化物(ArF)、氮气与叁氟化硼的反应.该反应自1927年被首次报道以来,被广泛使用,至今仍是工业上生产芳基氟化物的主要方法.但是,这一反应由于反应温度较高(一般大于100℃),同时放出大量气体(氮气和叁氟化硼),因此该反应的安全性控制长(本文来源于《有机化学》期刊2018年10期）
袁航[9]（2018）在《基于高价碘参与的β-酮酸酯及β-酮酰胺氟化反应的研究》一文中研究指出高价碘作为一种温和的氧化剂,与传统的重金属氧化剂相比,它无毒、对环境友好,符合绿色化学发展的要求。含有季碳中心的化合物的构建一直是有机合成中最具有挑战性的课题之一。含氟化合物的合成在生物、医药等领域受到了越来越多的关注,因为氟原子的引入不仅可以改善这些化合物的电负性,还可以改善这些化合物的生物活性。本文采用商品化的高价碘作为氧化剂,在亲核性的氟化试剂的作用下,与β-酮酸酯及β-酮酰胺发生亲核氟化反应合成了一系列含氟的β-酮酸酯及β-酮酰胺。1.以1-茚酮、1-四氢萘酮及其衍生物为起始原料,通过氢化钠、碳酸二甲酯等试剂的作用合成一系列的β-酮酸酯,以合成的β-酮酸酯通过与卞胺等试剂的作用合成一系列的β-酮酰胺,目标产物收率最高可以达到93%,目标产物通过~1HNMR进行了表征。2.以合成的1-氧代-2,3-二氢-1H-茚-2-羧酸甲酯为模板底物,并筛选不同的氧化剂、不同的投料比、不同的氟化试剂、不同的温度、不同的反应时间、不同的溶剂对于亲核氟化反应的影响。并在最佳的条件下对于底物的范围进行了拓展,拓展了12种底物,目标产物收率均可以达到80%以上,最高可以达到88%。所有的产物都进行了~1HNMR与~(19)FNMR表征。3.以合成的N-苄基-1-氧代-2,3-二氢-1H-茚-2-甲酰胺为模板底物,并筛选不同的氧化剂、不同的投料比、不同的氟化试剂、不同的温度、不同的反应时间、不同的溶剂对于亲核氟化反应的影响。并在最佳的条件下对于底物的范围进行了拓展,拓展了12种底物,目标产物收率均可以达到80%以上,最高可以达到95%。所有的产物都进行了~1HNMR与~(19)FNMR表征。(本文来源于《江苏科技大学》期刊2018-05-03）
戴海灿[10]（2018）在《α-重氮亚胺的重排环化反应及氟化反应研究》一文中研究指出1,2,3-叁氮唑是一种具有生物活性的重要杂环化合物,其能够在过渡金属的催化下转变为金属卡宾。后者可作为一类非常重要的活性中间体进行一系列的转化反应,在有机合成中起着十分重要的作用。近些年来,铑催化N-磺酰基-1,2,3-叁氮唑生成α-亚胺铑卡宾中间体的相关反应被大量报道。例如:X-H(C-H、O-H和N-H)插入反应、环丙烷化、与卤素和杂原子形成叶立德、1,2-迁移以及偶联反应等。此外,除用金属铑作为催化剂外,其他过渡金属(如镍、钯、铜和银等)也能够催化或促进1,2,3-叁氮唑发生反应。基于此类反应能够高效、便捷的合成各种结构新颖、具有潜在应用价值的多元杂环化合物,因而在有机合成中得到了广泛的应用。本论文主要研究了铑催化N-磺酰基-1,2,3-叁氮唑合成1,2-二氢吡啶化合物和在无金属催化条件下,叁氟化硼与N-磺酰基-1,2,3-叁氮唑分子间反应生成E-单氟烯胺化合物。(1)铑催化4-(1-烯丙基乙酰氧基)-1-磺酰基-1,2,3-叁氮唑生成α-亚胺铑卡宾中间体,随后发生-OAc的1,2-迁移,并经过6-π电环化后形成1,2-二氢吡啶化合物。通过对反应条件的优化,在3 mol%Rh_2(adc)_4为催化剂,甲苯为溶剂,氮气氛围,50~oC下4-(1-烯丙基乙酰氧基)-1-磺酰基-1,2,3-叁氮唑以中等到优秀的产率获得目标化合物。该反应条件温和,且底物具有良好的官能团兼容性。(2)在无金属催化条件下,N-磺酰基-1,2,3-叁氮唑与Et_2O.BF_3发生分子间反应生成E-单氟烯胺化合物。通过对反应条件的优化,用0.2当量的四丁基氟化铵为添加剂,1,2-二氯乙烷为溶剂,氮气保护,在回流温度下,N-磺酰基-1,2,3-叁氮唑与1.5当量的Et_2O.BF_3反应并以最高85%的产率立体专一性地生成了E-单氟烯胺化合物。该反应是第一例Lewis酸促进的N-磺酰基-1,2,3-叁氮唑的开还反应。(本文来源于《浙江理工大学》期刊2018-03-25）
氟化反应论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
高价碘化合物具有优秀的反应活性和类金属性质,广泛应用于现代有机合成的各个领域中。本文的引言部分主要介绍了高价碘化合物介导的碳–氢键直接官能团化反应,包括碳–氮键,碳–氟键,碳–碳键,碳–氧键等的构建反应。本文的主要研究内容为高价碘化合物介导的碳–氢键官能团反应,分别为4-甲基乙酰苯胺苄位胺化反应和8-酰胺基喹啉的5位氟化反应。1.在高价碘化合物苯甲酸碘苯的介导下,以N-氟代双苯磺酰胺(NFSI)为胺化试剂,实现了乙酰4-甲基苯胺苄位碳–氢键胺化反应。该反应不需要过渡金属催化剂的参与,条件温和,具有良好的官能团耐受性和区位选择性,在多甲基取代酰基苯胺为底物时,依然得到4位甲基的胺化产物。该方法为sp3碳–氮构建提供了一种高效和新颖的方法。2.在高价碘化合物特戊酸碘苯的介导下,以氟化银为氟化试剂,实现了8-酰胺基喹啉5位氟化反应,且对于不同酰基取代的8-酰胺基喹啉都有不错的官能团耐受性和良好的区域选择性。该方法首次实现高价碘化合物介导下8-酰胺基喹啉5位亲核氟化反应,为该类型化合物的氟化反应提供了新的方法。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
氟化反应论文参考文献
[1].杜霞.几类重要的氟化反应的理论研究[D].哈尔滨理工大学.2019
[2].杨耀成.高价碘介导的苄位碳–氢键胺化和喹啉5位氟化反应[D].湖北工业大学.2019
[3].张英超.8-氨基喹啉和苯胺衍生物的区域选择性氟化反应研究[D].吉林大学.2019
[4].曾丽媛,毛明珍,王伦,张晓光,宁斌科.微反应技术在氟化反应中的应用[J].精细化工.2019
[5].田亚伟,周刚,赵晓明,淡文彦.2-氨基吡嗪衍生物在水相中的选择性氟化反应研究[J].化学学报.2018
[6].宋治东,蒋绿齐,易文斌.氢氟酸盐和叁价碘实现的β,γ-不饱和羧酸脱羧氟化反应[J].化学学报.2018
[7].吴文胜,袁航,黄高魁,蒋春辉,陆鸿飞.PhI(OAc)_2参与的β-酮酸酯及β-酮酰胺亲核氟化反应[J].有机化学.2019
[8]..温和条件下高价碘催化的Balz-Schiemann氟化反应[J].有机化学.2018
[9].袁航.基于高价碘参与的β-酮酸酯及β-酮酰胺氟化反应的研究[D].江苏科技大学.2018
[10].戴海灿.α-重氮亚胺的重排环化反应及氟化反应研究[D].浙江理工大学.2018
论文知识图
