甲亚胺叶立德论文_徐杉

导读:本文包含了甲亚胺叶立德论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译,主要关键词:亚胺,吡咯,不对称,喹啉,铵盐,功能,高效。

甲亚胺叶立德论文文献综述

徐杉[1](2018)在《铜催化的甲亚胺叶立德与叁取代叁氟甲基烯烃的[3+2]不对称环加成反应研究》一文中研究指出吡咯烷类化合物作为一种重要的结构骨架,常见于天然产物、药物分子和催化剂中。最有效合成手性吡咯烷类化合物的方法是利用过渡金属和手性配体做催化剂,选用甲亚胺叶立德与缺电子烯烃为底物,通过[3+2]环加成反应合成。在吡咯烷类化合物环上引入叁氟甲基,不仅可以增强和修饰化合物原有的生物活性,还可以改变其物理、化学和生物学特性,因此许多此类药物分子中含叁氟甲基。目前此类化合物合成方法的报道较少,因此,发展高效的方法合成含有叁氟甲基手性中心的吡咯烷类化合物是目前有机化学工作者们研究的重点。本论文在传统合成手性吡咯烷类化合物的基础上,引入叁取代叁氟甲基烯烃底物,通过催化剂及反应条件的筛选,高对映选择性合成含有叁氟甲基季碳中心的多四取代手性吡咯烷类化合物。第一部分工作:配体调控的铜(Ⅰ)催化的不对称1,3-偶极环加成反应—构建两个四取代手性中心的吡咯烷类化合物课题选用β-叁氟甲基β,β-二取代不饱和酮和a-取代的甲亚胺叶立德为底物,通过一系列条件筛选,成功构建含有连续四取代手性中心,包括叁氟甲基季碳中心的手性吡咯烷类化合物。并意外得到甲亚胺叶立德发生区域选择性反转的产物。据我们所知,在过渡金属催化的[3+2]不对称环加成反应中,甲亚胺叶立德发生偶极翻转得到偶极翻转产物的概念尚未有人报道。本课题首次实现了从同一原料出发,通过配体调控,区域选择性及对映选择性合成两类完全不同的手性吡咯烷类化合物。该反应具有广泛的底物普适性和官能团兼容性、优秀的非对映选择性(大于20:1 dr)、区域选择性(大于20:1 rr)和对映选择性(大于99%ee),产物也具有良好的衍生化能力。我们通过动力学实验和DFT计算,详细阐释了该反应的机理。通过配体调控的区域性及对映选择性合成目标化合物具有极大的原子经济性,该方法概念新颖,为传统的[3+2]反应开辟了新思路,同时也为甲亚胺叶立德等偶极子的综合利用提供了新方向。第二部分工作:铜催化的a-取代甲亚胺叶立德和a-叁氟甲基a,β-不饱和酯的不对称[3+2]环加成反应尽管关于过渡金属催化的甲亚胺叶立德与烯烃的[3+2]不对称环加成反应的报道已有许多,但对于合成具有多个四取代手性中心的吡咯烷类化合物的研究却少有报道。该课题选用β-叁氟甲基a,β-不饱和酯和a-取代的甲亚胺叶立德为底物,通过一系列条件筛选,成功克服了a-叁氟甲基a,β-不饱和酯反应活性低、立体位阻大等挑战,实现了铜催化的a-取代的甲亚胺叶立德与β-叁氟甲基a,β-不饱和酯的不对称环加成反应。该方法能有效地合成具有间隔四取代手性中心的吡咯烷类化合物,其中包括叁氟甲基全碳季碳手性中心。该反应具有很好的底物普适性和官能团兼容性,能以94%的收率,大于20:1 dr以及98%ee得到目标产物。该反应的实现丰富了过渡金属催化下利用甲亚胺叶立德为底物构建含C4位季碳手性中心及C2位杂四取代手性中心吡咯类化合物的合成方法。(本文来源于《华东师范大学》期刊2018-04-01)

郑恺鹭[2](2017)在《基于原位捕获甲亚胺叶立德的环加成策略构筑氮杂环结构体》一文中研究指出杂环结构体是生物活性分子、天然产物以及药物中分布最广泛的基本骨架,其在生命体中扮演非常重要的生理作用。统计数据显示有近叁分之一的在销售药物是杂环化合物,其潜在的药物价值和经济价值持续吸引着人们的关注,也一直是有机化学的研究热点。作为一类重要的快速构建环状化合物的方法,环加成反应一直受到人们的广泛关注和研究。甲亚胺叶立德是其中常见的含氮1,3-偶极体,其发生1,3-偶极环加成反应,高效地构筑单环及多环骨架既契合了现代合成的客观要求,也有效地促进了合成氮杂环化合物新反应和新方法的发展。本论文以具有药物活性的吡咯嗪和吡咯[2,1-α]异喹啉这两类杂环骨架为研究对象,探讨了 2,3-二氢-1H-吡咯嗪化合物和叁类多取代吡咯[2,1-α]异喹啉化合物的合成新策略,并研究了其反应机制。此外,还利用取代的吡咯[2,1-α]异喹啉化合物完成了天然产物片螺素母体骨架以及片螺素G叁甲醚的简易全合成,区别于以往的全合成方式为其提供了一条简单、高效的合成方法。该论文的主要内容包括如下四个部分:第一章,综述了甲亚胺叶立德的合成方法和甲亚胺叶立德的环加成捕获在氮杂环合成中的应用,并在此基础上提出了本论文的研究课题。第二章,我们研究了在酸性条件下苯甲酰甲醛与吡咯烷原位生成甲亚胺叶立德中间体,并被丙烯酸酯捕获而高效构筑2,3-二氧-1H-吡咯嗪化合物的反应,该反应同时完成了一步实现吡咯啉叁位点官能团化的挑战课题。通过实验并结合一系列文献研究的启示,合理地提出了该反应可能的机理。第叁章,基于前期实践基础,我们利用苯甲酰甲醛和四氢异喹啉原位得到的另一种甲亚胺叶立德中间体,通过不同的亲偶极体捕获,完成了两类多取代吡咯[2,1-α]异喹啉的构筑,同时利用该策略发展了一种叁步实现天然产物片螺素骨架和片螺素G叁甲醚合成的全新方法。第四章,基于课题组前期对于芳乙酮原位生成芳甲酰甲醛的工作基础,我们以芳乙酮和四氢异喹啉为底物,在I2/DMSO体系中发生形式上[2+1+1+1]环加成过程,一步构筑得到多取代的吡咯[2,1-α]异喹啉衍生物。(本文来源于《华中师范大学》期刊2017-05-01)

宁艳强[3](2017)在《异喹啉甲亚胺叶立德与重氮膦酸酯的不对称[3+3]环加成反应研究》一文中研究指出在有机合成化学中环加成反应是一种构建环状化合物的最有效方法。直到最近[3+3]环加成策略逐步在构建六元环状化合物中体现出较强的优势。因此,设计一种高效的方法去构建含有多个杂原子的六元环状化合物是一个值得探究的领域。重氮化合物作为1,3-偶极体被广泛应用于环加成反应,但是至今还没有用于[3+3]环加成反应的报道。本文介绍了首例重氮化合物作为1,3-偶极发生的不对称[3+3]环加成反应。该反应条件温和,采用异喹啉甲亚胺叶立德与重氮膦酸酯作为底物,手性季铵盐作为催化剂,Cs2CO3作为碱,甲苯作为溶剂,通过条件的优化构建了一系列具有潜在生物活性的手性异喹啉类衍生物,能够取得不错的收率及中等的对映选择性。(本文来源于《西南大学》期刊2017-04-18)

熊杨[4](2017)在《新型双功能手性配体的发展及其催化的亚胺叶立德[3+2]偶极环加成反应研究》一文中研究指出一直以来不对称催化反应是有机化学研究的前沿和热点,开发新型手性配体并以此为基础发展新型合成方法学是不对称催化反应发展的源动力。经过多年的研究,手性配体的发展已经到了前所未有的高度,然而仍然存在底物适用性不广以及手性催化能力有限等问题。手性多功能化配体能够通过与金属配位后经两个或多个活性位点对反应底物进行协同活化而得到相较于单功能化配体更优秀的催化反应结果,是目前手性配体发展的重要方向之一。在本论文中,我们首次设计和合成了新的磷-酰胺-(硫)脲双功能化配体,通过其中磷和酰胺基团与亚铜配位而活化亚胺叶立德以及(硫)脲作为氢键供体活化丙烯腈的双活化模式,在亚胺叶立德与丙烯腈的不对称[3+2]偶极环加成反应中获得了dr值高达99.4:0.6和ee值高达99.4%的良好结果,制备得到了一系列具有多个不同取代基的手性四氢吡咯衍生物。由于四氢吡咯结构单元广泛存在于天然产物和药物中间体中,因而所发展的偶极环加成反应方法学具有较好的应用前景。(本文来源于《重庆大学》期刊2017-04-01)

付记亚,张川宝,刘笑天,胡维强,崔彦素[5](2015)在《简单功能性离子液体高效催化甲亚胺叶立德的[3+2]环加成反应》一文中研究指出多取代氢吡咯结构广泛存在于天然产物和药物中间体,~[1]由于这类化合物特殊的分子结构以及强效的生物活性,因此,对这类化合物的高效合成以及生物活性的研究成为了研究的热点。亚胺叶立德的[3+2]环加成反应是合成多取代四氢吡咯结构片段的一种便捷有效的方法;~[2]尤其是以比金属催化剂和传统的有机小分子催化剂更加绿色、环境友好的功能性离子液体(本文来源于《中国化学会第九届全国有机化学学术会议论文摘要集(7)》期刊2015-07-28)

郑胡飞[6](2014)在《甲亚胺叶立德与联烯酯的串联环化反应研究:高效构建吡咯并[1,2-c]喹唑啉酮类衍生物》一文中研究指出本论文主要研究了甲亚胺叶立德与联烯酯的串联环化反应,高效地构建了具有潜在生物活性的吡咯并[1,2-c]喹唑啉酮类衍生物。该反应具有原料易得,条件温和,快速高效,后处理简单等特点;同时反应底物适用性广,各种取代吲哚醌、联烯酯(酮)以及炔酯(酮)均可顺利进行。反应可能的机理经历了1,3-偶极环加成/环外双键重排/分子内亲核加成/氧化等串联过程。反应产物可以开环重构成具有重要药用价值的吡咯并[2,3-c]喹啉-4-酮类衍生物。该反应为合成多官能团的吡咯并[1,2-c]喹唑啉酮类衍生物提供了一种新方法。本论文主要由叁部分组成,第一部分是文献综述。首先,介绍了吡咯并[1,2-c]喹唑啉和吡咯并[2,3叫喹啉衍生物的重要生物活性及其合成方法;其次,根据亲1,3-偶极体的不同类型简要介绍了1,3-偶极环加成反应的研究进展,并举例1,3-偶极环加成反应在全合成方面的重要运用;最后,基于对文献的调研以及前期的工作,提出了本论文的研究课题。第二部分是实验结果讨论及具体的实验操作。首先,讨论了不同添加剂、溶剂、碱以及温度等对反应的影响,建立了最佳反应条件;其次,在最佳反应条件下,对反应底物的适用性进行了详细探究;再次,基于控制实验以及已有文献报道,提出了一条可能的反应机理,此外对得到的吡咯并[1,2-c]喹唑啉衍生物还进行了衍生化研究;最后,详细介绍了反应产物及底物的具体实验操作过程。第叁部分是论文结论。本论文通过实验探究,发现了甲亚胺叶立德与联烯酯间新型的串联环化反应,并建立了一条高效合成吡咯并[1,2-c]喹唑啉酮类衍生物的新途径。(本文来源于《华中师范大学》期刊2014-05-01)

林敬,程宇,康泰然,何龙,刘全忠[7](2014)在《不饱和酮亚胺叶立德的分子内共轭加成》一文中研究指出对不饱和酮亚胺叶立德的分子内共轭加成进行了考察.以67%~99%的产率以及20∶1的非对映选择性得到相应的高度官能团化的3,4-二氢-2H-吡咯衍生物.(本文来源于《有机化学》期刊2014年04期)

丁明武[8](2013)在《膦亚胺叶立德在杂环合成中的应用》一文中研究指出膦亚胺叶立德的氮杂Wittig反应是一种将P=N转化为C=N的有效方法,该反应广泛地应用于氮杂环的合成[1].由于该反应具有原料易得、条件温和、收率较高等优点,已成为一种合成氮杂环的有效手段[2].一、通过研究以膦亚胺叶立德的氮杂Wittig反应为关键步骤的串联成环反应,得到了合成一些多取代杂环和稠杂环的新方法.该方法和传统方法相比,具有取代基易于改变及适用范围广的优点,有利于合成具有结构多样性的杂环类农药活性分子.二、将多组分反应和膦亚胺叶立德的氮杂Wittig反应串联起来,得到了合成一些多取代杂环的新方法.该方法多组分反应的几个组分都进入杂环化合物的分子骨架中,从而得到结构高度可变的多取代杂环类化合物,其环上的取代基极容易改变.叁、在四甲基二氢硅醚还原剂和催化剂四异丙氧基钛存在下,应用以叁苯基氧膦/叁苯基膦催化循环为基础的催化型氮杂Wittig反应,以良好的产率合成了喹唑啉酮类杂环化合物.该方法使用了催化量的叁苯基膦作为反应试剂,提高了氮杂Wittig反应的原子经济性.(本文来源于《中国化学会第八届有机化学学术会议暨首届重庆有机化学国际研讨会论文摘要集(2)》期刊2013-10-17)

朱仁义,谭伟,屠树江,石枫[9](2013)在《靛红衍生的甲亚胺叶立德与炔烃的催化不对称1,3-偶极环加成反应》一文中研究指出手性螺[吲哚-3,2-吡咯]骨架广泛地存在于天然产物和药物分子中.由于该骨架的重要性,高立体选择性地合成该类螺环化合物受到了人们的强烈关注,而有机小分子催化所具有的独特优点可以高效高选择性地合成目标产物.我们在已有的工作基础上[1],发展了手性磷酸[2]催化下,靛红衍生的甲亚胺叶立德与炔烃的不对称1,3-偶极环加成反应,高对映选择性、高产率地合成了螺[吲哚-3,2-吡咯]衍生物[3].(本文来源于《中国化学会第八届有机化学学术会议暨首届重庆有机化学国际研讨会论文摘要集(4)》期刊2013-10-17)

李筱芳,易荣琼,刘彬,李志奎,于贤勇[10](2012)在《甲亚胺叶立德的1,3-偶极环加成反应合成螺吲哚里西啶类化合物》一文中研究指出通过7-芳亚甲基-6,7-二氢中氮茚-8(5H)-酮与甲亚胺叶立德(经苊醌或靛红与肌氨酸反应原位生成)进行的l,3-偶极环加成反应,合成了具有良好产率的新的1'-甲基-4'-芳基-5",6"-二氢-2H,8"H-二螺[苊烯-1,2'-吡咯烷-3',7"-中氮茚]-2,8"-二酮类化合物和1'-甲基-4'-芳基-5",6"-二氢-1H,8"H-二螺[吲哚-3,2'-吡咯烷-3',7"-中氮茚]-2,8"-二酮类化合物.采用NMR,IR,质谱,元素分析以及X射线单晶衍射等多种谱学技术对产物进行了结构表征.(本文来源于《有机化学》期刊2012年12期)

甲亚胺叶立德论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

杂环结构体是生物活性分子、天然产物以及药物中分布最广泛的基本骨架,其在生命体中扮演非常重要的生理作用。统计数据显示有近叁分之一的在销售药物是杂环化合物,其潜在的药物价值和经济价值持续吸引着人们的关注,也一直是有机化学的研究热点。作为一类重要的快速构建环状化合物的方法,环加成反应一直受到人们的广泛关注和研究。甲亚胺叶立德是其中常见的含氮1,3-偶极体,其发生1,3-偶极环加成反应,高效地构筑单环及多环骨架既契合了现代合成的客观要求,也有效地促进了合成氮杂环化合物新反应和新方法的发展。本论文以具有药物活性的吡咯嗪和吡咯[2,1-α]异喹啉这两类杂环骨架为研究对象,探讨了 2,3-二氢-1H-吡咯嗪化合物和叁类多取代吡咯[2,1-α]异喹啉化合物的合成新策略,并研究了其反应机制。此外,还利用取代的吡咯[2,1-α]异喹啉化合物完成了天然产物片螺素母体骨架以及片螺素G叁甲醚的简易全合成,区别于以往的全合成方式为其提供了一条简单、高效的合成方法。该论文的主要内容包括如下四个部分:第一章,综述了甲亚胺叶立德的合成方法和甲亚胺叶立德的环加成捕获在氮杂环合成中的应用,并在此基础上提出了本论文的研究课题。第二章,我们研究了在酸性条件下苯甲酰甲醛与吡咯烷原位生成甲亚胺叶立德中间体,并被丙烯酸酯捕获而高效构筑2,3-二氧-1H-吡咯嗪化合物的反应,该反应同时完成了一步实现吡咯啉叁位点官能团化的挑战课题。通过实验并结合一系列文献研究的启示,合理地提出了该反应可能的机理。第叁章,基于前期实践基础,我们利用苯甲酰甲醛和四氢异喹啉原位得到的另一种甲亚胺叶立德中间体,通过不同的亲偶极体捕获,完成了两类多取代吡咯[2,1-α]异喹啉的构筑,同时利用该策略发展了一种叁步实现天然产物片螺素骨架和片螺素G叁甲醚合成的全新方法。第四章,基于课题组前期对于芳乙酮原位生成芳甲酰甲醛的工作基础,我们以芳乙酮和四氢异喹啉为底物,在I2/DMSO体系中发生形式上[2+1+1+1]环加成过程,一步构筑得到多取代的吡咯[2,1-α]异喹啉衍生物。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

甲亚胺叶立德论文参考文献

[1].徐杉.铜催化的甲亚胺叶立德与叁取代叁氟甲基烯烃的[3+2]不对称环加成反应研究[D].华东师范大学.2018

[2].郑恺鹭.基于原位捕获甲亚胺叶立德的环加成策略构筑氮杂环结构体[D].华中师范大学.2017

[3].宁艳强.异喹啉甲亚胺叶立德与重氮膦酸酯的不对称[3+3]环加成反应研究[D].西南大学.2017

[4].熊杨.新型双功能手性配体的发展及其催化的亚胺叶立德[3+2]偶极环加成反应研究[D].重庆大学.2017

[5].付记亚,张川宝,刘笑天,胡维强,崔彦素.简单功能性离子液体高效催化甲亚胺叶立德的[3+2]环加成反应[C].中国化学会第九届全国有机化学学术会议论文摘要集(7).2015

[6].郑胡飞.甲亚胺叶立德与联烯酯的串联环化反应研究:高效构建吡咯并[1,2-c]喹唑啉酮类衍生物[D].华中师范大学.2014

[7].林敬,程宇,康泰然,何龙,刘全忠.不饱和酮亚胺叶立德的分子内共轭加成[J].有机化学.2014

[8].丁明武.膦亚胺叶立德在杂环合成中的应用[C].中国化学会第八届有机化学学术会议暨首届重庆有机化学国际研讨会论文摘要集(2).2013

[9].朱仁义,谭伟,屠树江,石枫.靛红衍生的甲亚胺叶立德与炔烃的催化不对称1,3-偶极环加成反应[C].中国化学会第八届有机化学学术会议暨首届重庆有机化学国际研讨会论文摘要集(4).2013

[10].李筱芳,易荣琼,刘彬,李志奎,于贤勇.甲亚胺叶立德的1,3-偶极环加成反应合成螺吲哚里西啶类化合物[J].有机化学.2012

论文知识图

二氢卟吩9与甲亚胺叶立德的环加...卟啉1与甲亚胺叶立德2的单加成...四氢卟吩4与甲亚胺叶立德叁加成...@C80N-乙基甲亚胺叶立德的...甲亚胺叶立德与石墨烯的加成反...甲亚胺叶立德的HOMO轨道图(A...

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