导读:本文包含了插入反应论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:重氮化,羰基,金属,卡宾,不对称,官能团,卟啉。
插入反应论文文献综述
蔡盼圆[1]（2019）在《过渡金属催化的卡宾插入反应在异喹啉类含氮杂环合成中的应用》一文中研究指出含氮杂环化合物由于其独特的生物活性使其在有机合成、药物合成中受到有机化学、药物化学家的青睐,近年来发展新颖高效的含氮杂环化合物方法学研究一直是有机合成、药物合成领域的热点。重氮和异腈类化合物是常见的卡宾,由于它们独特的反应活性使其在含氮杂环化合物的构建中起着重要应用。本论文综述了卡宾插入反应合成含氮杂环化合物的研究,在本课题组研究的基础上发展了钌催化C-H键官能化合成喹唑啉酮的方法学研究和基于二氢异喹啉类化合物的惰性C(sp~3)-C(sp~3)键的断裂重排反应合成异喹啉类化合物的方法学研究。发展了钌催化的环状酰胺导向的C-H键活化和卡宾插入反应,高效构建了8H-异喹啉-[1,2-b]喹唑啉-8-酮类衍生物。该方法原料简单易得,反应条件温和,高效地合成了20个新的喹唑啉酮类衍生物,实现了连续的C-H键活化、插入和缩合过程,其中生成的副产物只有H_2O和N_2,揭示了该反应对环境的友好性。发展了一种二氢异喹啉类化合物C(sp~3)-C(sp~3)键断裂重排的反应,实现了多取代异喹啉的选择性合成,其中包括NaH促进的重排反应、NBS促进的C(sp~3)-C(sp~3)键断裂反应和对产物衍生化的研究。提出了一种惰性C(sp~3)-C(sp~3)键的断裂重排和在氢化钠中形成新的C-C键的重排机制,通过研究表明,N-溴代丁二酰亚胺促进的反应是通过自由基过程选择性地合成目标产物。(本文来源于《安徽师范大学》期刊2019-04-01）
李茂霖,陈梦青,徐彬,朱守非,周其林[2]（2018）在《铑和手性螺环磷酸协同催化α-芳基重氮酮对醇的O—H键的不对称插入反应》一文中研究指出过渡金属催化卡宾对O—H键的不对称插入反应是合成手性醇及其衍生物的直接方法.近年来,人们发展了多种手性催化剂实现了重氮酯衍生的金属卡宾对醇、酚、羧酸甚至水的O—H键的高对映选择性插入反应,但是重氮酮作为卡宾前体的不对称O—H键插入反应鲜有成功的例子.以非手性双铑络合物和手性螺环磷酸组成的协同催化体系,首次实现了α-重氮酮对醇的O—H键的不对称插入反应,获得了较高的收率和高达95%ee的对映选择性.反应为手性α-烷氧基酮这类重要手性化合物提供了高效的合成方法.还通过密度泛函理论计算,对反应机理进行了初步研究,发现水很可能参与了手性磷酸促进的烯醇中间体质子转移过程.(本文来源于《化学学报》期刊2018年11期）
[3]（2018）在《催化剂调控的重氮化合物与1,3-二羰基化合物C—C及C—H化学选择性插入反应》一文中研究指出Angew. Chem. Int. Ed. 2018, 57, 8927～8931 季碳中心广泛存在于天然产物及药物分子中,发展季碳构建新方法非常重要.目前,通过"一碳"合成子对碳-碳单键的插入反应来构建季碳中心仍然是一个巨大的挑战,例如,金属卡宾与碳-碳键插入反应构建季碳中心的策略仅有一例报道,且仅适用于具有较大张力能的环状分子.近日,从重氮化合物和1,3-二羰基化合物出发,东北师范大学化学学院毕锡和课题组在银催化下首次实现了金属卡宾对非环状C—C键的插入,高效合成(本文来源于《有机化学》期刊2018年09期）
李志娟,翦辉,王伟华,王强,何林[4]（2018）在《苯炔与稳定硫叶立德插入反应》一文中研究指出苯炔可以与稳定的硫叶立德通过[2+2]环加成/开环串联反应,实现对稳定硫叶立德的插入,生成新的C—S键,得到芳基-烷基硫醚衍生物.(本文来源于《有机化学》期刊2018年08期）
张小路[5]（2018）在《自由卡宾N-S键/S-S键插入反应研究》一文中研究指出自由卡宾由于反应活性高,稳定性差,难于控制等特点,自由卡宾参与的反应研究进展相比于金属卡宾要缓慢。本论文主要研究重氮化合物在加热条件下经由自由卡宾过程的双官能团化反应,高效构建含双杂原子手性中心化合物。一、自由卡宾N-S键插入反应我们成功实现了无金属参与的重氮化合物与N-硫代琥珀酰亚胺N-S键插入双官能团化反应。反应条件温和,底物适用范围广,反应官能团容忍性很好,产率中等以上,为含硫化合物的合成提供了一个新的思路,此外机理研究发现重氮热解生成自由卡宾再与N-硫代琥珀酰亚胺反应生成叶立德,然后经过N-S键断裂,C-N键形成的分步过程得到含硫化合物,有别于传统的经由叶立德直接重排的机理。二、自由卡宾S-S键插入反应我们成功实现了无金属催化下,苯基重氮酸酯化合物在热解条件下与二苯二硫醚化合物发生S-S键插入反应。反应的底物适用性广,重氮化合物的芳环上具有各类取代基的底物都能很好的参与反应,得到相应的二硫代缩酮化合物,此类反应的成功为我们合成二硫代缩酮化合物提供了新的简便易行的方法。(本文来源于《苏州大学》期刊2018-05-01）
张方玲[6]（2018）在《钯催化异腈插入反应在合成硫代黄酮类化合物中的应用》一文中研究指出目的:近几十年来,在对异腈参与的多组分反应的研究基础上,异腈在有机合成中作为C1建筑模块代替一氧化碳在过渡金属催化插入反应中得到越来越多的关注。为了拓宽异腈插入反应在合成具有药物活性的化合物的应用范围,本文讨论异腈是否能作为羰基源,与易得的原料合成具有药物活性的硫代黄酮类化合物。方法:通过对影响反应的各种因素,例如:溶剂、催化剂、配体、碱等进行筛选,找到钯催化下,异腈作为羰基源合成硫代黄酮类化合物的最佳条件。结果:通过条件探索,得到钯催化下异腈作为羰基源合成硫代黄酮的最优条件,即邻氟溴苯,苯乙炔,叔丁基异腈,九水合硫化钠,Pd(OAc)2,DPEPhos,Cs2C03和无水DMF,草酸和四氢呋喃。结论:本文克服了硫化钠及其水合物易使过渡金属中毒,易发生副反应等障碍,实现了异腈作为羰基源与市售易得化合物合成具有活性的硫代黄酮类化合物的目的。(本文来源于《苏州大学》期刊2018-04-01）
沈静[7]（2018）在《铁催化卡宾的N-H键和S-H键的插入反应研究》一文中研究指出重氮化合物是一类非常重要的有机合成中间体,它在有机合成化学以及药物设计研发、化学生物学、材料化学等领域具有重要的价值。传统的重氮化合物的转化反应类型包括了Wolff重排,经由过渡金属卡宾或者类卡宾中间体的插入反应,催化的环丙烷化反应,以及近年来发展的过渡金属催化的经由卡宾中间体的交叉偶联反等。重氮化合物除了发生作为卡宾前体的经典反应之外,它们还可以经由氮基团保留的转化过程,在目标分子中保留重氮基团或者其它含氮原子的官能团.该种策略提供了一种高效而选择性地构筑含氮功能分子、尤其是官能化的氮杂环的合成途径。其中,不对称的C-N键的选择性构筑。以及不对称的氮杂环分子的组装,仍然具有重要的合成价值和重大的挑战意义。本论文的研究内容,主要包含以下叁个部分:(1)在前人研究的基础上,我们小组合成了几种重氮羰基化合物。该化合物具有原料廉价易得、合成条件相对温和、稳定性较强不易变质等优点。(2)通过改变所用原料的取代基团,并对反应条件进行优化,发展出几种不同取代基的重氮酯化合物。(3)探索重氮化合物在铁催化作用下的N-H及S-H键的插入反应。(本文来源于《上海师范大学》期刊2018-03-20）
袁晴[8]（2018）在《钯催化羰基插入反应在合成生物活性化合物中的应用研究》一文中研究指出目的:异香豆素、苯并呋喃酮和二芳基酮是一类广泛存在于自然界中的有机化合物,具有多种多样的生物活性,并且它们均可以作为合成其他生物活性分子的重要中间体。因此,许多药物化学家们一直致力于对该类化合物的合成方法学研究。自1974年Heck和Schoenberg课题组的开创性工作以来,钯催化的羰基插入反应经历了飞速的发展,在过去的四十年里,许多具有活性的化合物通过一氧化碳插入反应被合成。然而一氧化碳是一种剧毒气体,经常需要在高压条件下使用,且底物范围受局限,以上缺点限制了其适用性。近年来,科学家们努力寻找安全高效的一氧化碳供体来替代一氧化碳进行插入反应。甲酸苯酯和叔丁基异腈,作为安全高效的一氧化碳供体已经被报道。为了进一步探究其应用,本论文第一部分探讨使用甲酸苯酯作为一氧化碳供体合成异香豆素和苯并呋喃酮类化合物,第二部分探讨使用叔丁基异腈作为一氧化碳供体合成二芳基酮类化合物。方法:1.通过筛选催化剂、配体、碱、溶剂、温度等反应条件,找到钯催化甲酸苯酯插入反应合成异香豆素和苯并呋喃酮类化合物的最佳条件。2.通过筛选催化剂、氧化剂、溶剂、温度等反应条件,找到钯催化的异腈氧化插入反应合成二芳基酮类化合物的最佳条件。结果:1.通过探索,找到了钯催化甲酸苯酯插入反应合成异香豆素和苯并呋喃酮类化合物的最优条件,即:底物,甲酸苯酯,Pd Cl2(Me CN)2,dppf,Et3N,无水DMSO。2.通过探索,找到了钯催化的异腈氧化插入反应合成二芳基酮类化合物的最佳条件,即:芳基硼酸,Pd(OAc)2,Cu(OAc)2,无水dioxane。结论:1.本论文探索出了一种新颖且高效的合成异香豆素和苯并呋喃酮类化合物的新方法,避免了剧毒气体一氧化碳的使用,同时该方法安全环保、反应条件温和、操作简便、具有良好的底物适用性。2.本论文探索出一种使用芳基硼酸作为底物,通过叔丁基异腈的氧化插入反应合成二芳基酮类化合物的新方法,该方法为合成羰基化合物提供了一种简单高效的新策略。(本文来源于《苏州大学》期刊2018-03-01）
刘圆[9]（2017）在《金属卟啉催化甘氨酸乙酯与胺类化合物的N-H插入反应研究》一文中研究指出C-N广泛存在于药物中间体、天然产物以及高分子聚合物中,因此C-N偶联的研究就尤为重要。由于N-H插入反应是实现C-N偶联的重要途径,所以N-H插入反应已经成为化学工作者的热门研究方向。通过查阅文献发现,在N-H插入反应的研究体系中,卡宾源一般为重氮化合物,而没有发现以甘氨酸乙酯为卡宾源的胺类化合物N-H插入反应研究。因此本论文探究了以甘氨酸乙酯为卡宾源,对胺类化合物进行N-H插入反应,实现甘氨酸乙酯与胺类化合物的C-N偶联。实验的主要内容如下:(1)以甘氨酸乙酯与苯胺为反应原料,对金属卟啉催化苯胺的N-H插入反应的条件进行优化。通过对催化剂、酸的种类、温度、溶剂和底物当量等的系统性研究,发现在反应最优条件为,四苯基铁卟啉(2.5mg),二氯甲烷:水=1:1,乙酸(0.45mmol),亚硝酸钠(0.45mmol),甘氨酸乙醋(0.45mmol),苯胺(0.3 mmol)。当底物为位阻较小的一级胺时,反应温度为20℃最佳;当底物为二级胺及位阻较大的一级胺时,反应温度以70℃为最佳。(2)在最优条件下对胺类化合物的适用范围进行了研究。实验结果发现,金属卟啉催化甘氨酸乙酯和胺类化合物的N-H反应的适用范围较广,芳香伯胺、芳香仲胺、脂肪胺等都可以发生反应,并且位阻大的胺类(例如邻叔丁基苯胺、2,6-二乙基苯胺等)也可以发生反应。(3)对金属卟啉催化甘氨酸乙酯和胺类化合物的N-H插入反应的机理做了初步的探究。结合条件优化过程中的实验现象及对反应的GC-MS监测发现,反应中有重氮乙酸乙酯的存在。反应可能是甘氨酸乙酯原位产生重氮乙酸乙酯,再与金属卟琳结合成金属卡宾,最后金属卡宾对胺类化合物进行N-H插入反应。(本文来源于《湖南大学》期刊2017-05-24）
祝栋[10]（2017）在《基于烯炔酮为卡宾前体的不对称分子内C-H插入反应研究》一文中研究指出金属卡宾由于其丰富的反应特性而受到合成化学家们广泛的关注。近年来,基于烯炔酮在过渡金属催化下而产生的金属卡宾越来越受到人们的重视。相比于重氮化合物作为金属卡宾的前体,烯炔酮作为金属卡宾前体有着如下优点:1.无爆炸危险;2.毒性小;3.反应可以一锅法滴加,无需缓慢滴加;4.反应中无氮气产生,反应的原子经济性可高达100%;5.经由烯炔酮产生的金属卡宾通常自身二聚反应速率较慢;6.基于烯炔酮产生的金属卡宾为donor-/donor-donor卡宾,其相比于由重氮化合物为前体的策略更为安全。本课题组在以炔羰基化合物产生氧鎓体系的研究为基础的背景下,研究了以烯炔酮做为卡宾前体,在过渡金属催化下,分子内不对称卡宾转移的反应。本论文分为以下内容:第一章主要简要概述了金属卡宾及其产生金属卡宾经常使用的一些前体,然后介绍了烯炔酮作为金属卡宾前体发生的化学反应进而引出本论文具体的研究内容。第二章主要研究了以烯炔酮作为金属卡宾前体,在手性羧酸铑二聚体的催化下,首次实现了通过非重氮策略产生donor-/donor-donor卡宾发生分子内的不对称C-H插入反应和分子内环丙烷化反应。该反应反应条件简单温和,底物适用性广,并且能够很高效的合成一系列手性二氢吲哚,二氢苯并呋喃,四氢呋喃和四氢吡咯衍生物,非对映选择性可大于99:1和对映选择性可达99%。反应所得到的C-H插入产物可以进一步衍生化,对映选择性能够很好的保持。最后,上述方法为产生donor-/donor-donor卡宾提供了一条新的途径。(本文来源于《华南理工大学》期刊2017-05-02）
插入反应论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
过渡金属催化卡宾对O—H键的不对称插入反应是合成手性醇及其衍生物的直接方法.近年来,人们发展了多种手性催化剂实现了重氮酯衍生的金属卡宾对醇、酚、羧酸甚至水的O—H键的高对映选择性插入反应,但是重氮酮作为卡宾前体的不对称O—H键插入反应鲜有成功的例子.以非手性双铑络合物和手性螺环磷酸组成的协同催化体系,首次实现了α-重氮酮对醇的O—H键的不对称插入反应,获得了较高的收率和高达95%ee的对映选择性.反应为手性α-烷氧基酮这类重要手性化合物提供了高效的合成方法.还通过密度泛函理论计算,对反应机理进行了初步研究,发现水很可能参与了手性磷酸促进的烯醇中间体质子转移过程.
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
插入反应论文参考文献
[1].蔡盼圆.过渡金属催化的卡宾插入反应在异喹啉类含氮杂环合成中的应用[D].安徽师范大学.2019
[2].李茂霖,陈梦青,徐彬,朱守非,周其林.铑和手性螺环磷酸协同催化α-芳基重氮酮对醇的O—H键的不对称插入反应[J].化学学报.2018
[3]..催化剂调控的重氮化合物与1,3-二羰基化合物C—C及C—H化学选择性插入反应[J].有机化学.2018
[4].李志娟,翦辉,王伟华,王强,何林.苯炔与稳定硫叶立德插入反应[J].有机化学.2018
[5].张小路.自由卡宾N-S键/S-S键插入反应研究[D].苏州大学.2018
[6].张方玲.钯催化异腈插入反应在合成硫代黄酮类化合物中的应用[D].苏州大学.2018
[7].沈静.铁催化卡宾的N-H键和S-H键的插入反应研究[D].上海师范大学.2018
[8].袁晴.钯催化羰基插入反应在合成生物活性化合物中的应用研究[D].苏州大学.2018
[9].刘圆.金属卟啉催化甘氨酸乙酯与胺类化合物的N-H插入反应研究[D].湖南大学.2017
[10].祝栋.基于烯炔酮为卡宾前体的不对称分子内C-H插入反应研究[D].华南理工大学.2017
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