导读:本文包含了桥联双金属配合物论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:配合物,氰基,联吡啶,生物活性
桥联双金属配合物论文文献综述
沈金铭[1]（2019）在《氰基/氰酸桥联金属配合物的制备及性质研究》一文中研究指出近年来,随着对过渡金属配合物的合成、结构、性质的研究越来越深入,发现以氰基/氰酸作为桥联配体的金属-有机配合物的结构有趣,性质多变,在生物学、磁学领域等具有潜在应用。本文通过水热法和回流法合成了3个金属配合物,用元素分析、X射线-衍射、红外光谱、热重分析等手段对其进行表征,探究其结构与性质的关系,并对其进行磁性及抑菌活性进行研究,希望能制备出兼具磁性-生物活性的多功能材料,并为未来类似功能材料的设计提供参考。另外对2个氰酸桥联金属配合物运用密度泛函理论结合对称性破损态方法进行磁性理论研究,对耦合常数、磁轨道、自旋密度分布和能量劈裂值等分析,探究桥联金属配合物的结构与磁性的关系。本论文的主要研究内容包含以下叁个方面:(1)以K_3[Fe(CN)_6]、Ni(Ac)_2、2,2-联吡啶、NaCl、水为原料用溶剂热法合成相应金属配合物[Ni_2(CN)_4(2,2’-bpy)]_n(1)和[Fe(2,2’-bpy)_2Ni(CN)_4]_n(2)。X-射线晶体学研究表明,在配合物1为单斜晶系,[Ni(CN)_4]~(2-)阴离子和[Ni(2,2’-bpy)]~(2+)阳离子通过氰基交替链接成2-D层状结构,配合物2则是正交晶系,以2,2’-联吡啶作为端基配体,Fe~(2+)离子和Ni~(2+)离子通过氰基交替桥联形成一维双金属锯齿状链。配合物1和2金属离子间都存在反铁磁耦合现象,其中配合物2由于其多核结构而具有弱的铁磁性质。用大肠杆菌(E.coli)、耐甲氧西林金黄色葡萄球菌(Mrsa)、金黄色葡萄球菌(S.a)、铜绿假单胞菌(P.a)、粪肠球菌(E.f)五种菌测试配合物1和2的抑菌活性,结果表明配合物1和2对这五种菌的抑菌活性较弱。(2)用密度泛函理论(DFT)与对称性破损态方法(BS)相结合对[Ni(L)(NCO)]_2(PF_6)_2(3)和配合物[Cu(L)(NCO)]_2(PF_6)_2(4)(L是N,N-二(3,5-二甲基吡唑)氨甲基吡啶)两个氰酸桥联双核金属配合物进行理论计算,结果表明配合物3的J_(ab)<0,金属中心存在为反铁磁相互作用,在配合物3中氰酸以端到端配位模式桥联两个金属镍中心,这种Ni-O-C-N-Ni的磁通道对配合物3的反铁磁作用有贡献,配合物3中两个金属中心存在自旋离域效应,与配合物3相比,配合物4的J_(ab)>0,金属铜中心间存在铁磁相互作用,研究结果表明,配合物4中氰酸以端点配位模式连接两个金属铜中心,形成Cu-O-Cu磁通道,这种磁通道有利于金属中心间的铁磁相互作用,同时配合物中还存在自旋极化作用。(3)通过回流法以吡啶-2,3-二羧酸(2,3-PDC)和2-甲基咪唑(DMIM)配体与Zn(II)离子反应合成了配合物[Zn(2,3-PDC)(H_2O)(DMIM)·H_2O]_n(5),用IR、紫外光谱、荧光光谱、热重分析和X-射线单晶衍射对配合物结构进行表征。同时研究配合物5、金属盐及其配体对大肠杆菌(E.coli)、耐甲氧西林金黄色葡萄球菌(Mrsa)、金黄色葡萄球菌(S.a)、铜绿假单胞菌(P.a)、粪肠球菌(E.f)五种菌的抑菌活性,结果表明,配合物、金属盐及配体对于五种菌的抑菌都有一定的抑菌性,但效果一般,对该配合物可以进一步进行配位取代以便得到抑菌活性较好的配合物。(本文来源于《牡丹江师范学院》期刊2019-06-08）
汪松[2]（2018）在《桥联双脒基稀土金属配合物的合成与催化性能研究》一文中研究指出“桥联化”是设计合成具有特定结构配体的一种重要策略.将两个配体通过一个桥联在一起已成为设计合成具有特殊几何构型金属配合物的有效途径。本文合成了两种结构的桥联脒基配体,并将配体与[(Me3Si)2N]3RE(μ-Cl)Li(THF)3(RE = Er,Y,La,Nd,Yb)或RE[N(SiMe3)2]3(RE = La,Nd)反应得到相应配合物。考察一系列配合物的配位模式之间的差异。研究配合物催化ε-己内酯开环聚合的性能。邻位苯基桥联双脒配体首先由邻苯二胺与2当量的特戊酰氯加热回流一定时间后用水洗涤后干燥旋干得到白色固体,将白色固体在二氯甲烷中重结晶,以95%的产率得到1,2-C6H4(NHCOtBu)2后,在无水无氧和纯的干燥氩气保护下,使用Schlenk技术,以无水处理过的甲苯为溶剂,加入五氯化磷,室温反应2d后,利用减压除去溶剂。过滤得到1,2-C6H4(N=CtBu Cl)2,产率为72%。然后再与两当量的苯胺和两当量的叁乙胺反应,柱层析得到桥联双脒配体1,2-C6H4{NHC(tBu)=NC6H5}2。可以用同样的方法合成未经文献报道的 1,3-C6H4{NHC(tBu)=NC6H5}2。用[(Me3Si)2N]3RE(μ-Cl)Li(THF)3(RE=Er,Y)和1,2-C6H4{NHC(tBu)=NC6H5}2以1:1当量在80℃的甲苯下反应12 h,正己烷重结晶,滤液在0℃放置数天后,得到单核的配合物C6H4-1,2-[NC(tBu)N(C6H5)]2REN(SiMe3)2THF[RE = Er(1),Y(2)]。配合物1,2的中心金属离子与配体以κ2N,N'配位,形成了一个6配位的双脒基配合物结构。而当金属中心为La3+,Nd3+以1:1当量在80℃的甲苯下反应12h,采用正己烷重结晶,将滤液放置在0℃下数天,得到配合物{μ-η4:η2:η1:η1-C6H4-1,2-[NC(tBu)N(C6H5)]2}2RE(μ-Cl)N(SiMe3)2LiTHF}2[RE = La(3),Nd(4)]。配合物3,4的金属中心与配体以μ-η2:η1:η1形式配位。Li+与脒基配体以η4配位,形成了异核金属配合物。为了考察稀土中心及Li+配位的影响,采用不含LiCl的RE[N(SiMe3)2]3(RE = La,Nd)与邻位桥联双脒 1,2-C6H4[NHC(tBu)=N C6H5]2 反应,得到配合物{C6H4-1,2-[NC(tBu)N(C6H5)]2RE}2-μ-{μ-η2:η1:η2:η1-C6H4-1,2-[NC(tBu)N(C6H5)]2}[RE = La(5),Nd(6)]。配合物5,6的金属中心与配体为η2:η1:η2:η1形式配位,配合物结构为双核叁配体的金属配合物。考察了以上配合物催化ε-己内酯开环聚合的性能。实验结果表明,溶剂、溶剂比、温度、催化剂种类这几个因素对ε-己内酯聚合效果的有着很大影响。结论是配合物3,4在室温下,甲苯为溶剂,1:10的溶剂比时,催化ε-己内酯聚合效果较好。该催化反应活性高,反应速度快,得到聚合物相对分子量较大。分子量分布中等。通过将[(Me3Si)2N]3RE(μ-Cl)Li(THF)3(RE = Er,Y,La,Nd)的催化效果与配合物1-4进行比较可以得出结论:配合物结构,配位的Li+离子以及中心金属离子对催化ε-己内酯聚合的效果有着显着的影响。还考察了 1,3-C6H4[NHC(tBu)=NC6H5]2 与[(Me3Si)2N]3RE(μ-Cl)Li(THF)3(RE = Er,Yb)以1:1.5的投料比反应,得到配合物RE2{(1,3-C6H4[NCN(tBu)C6H5]2}3[RE = Er(7),Yb(8)]。配合物 7,8中配体与金属中心的配位模式为κ2N,N',中心金属离子分别与叁个配体上的脒基配位,构成了配位数为6的畸形八面体配合物。所有化合物均经X-ray衍射确定其晶体结构,进行了 IR,ES分析。配合物2,3,5进行了 NMR分析。(本文来源于《安徽工程大学》期刊2018-06-02）
张延鹏[3]（2017）在《硫桥联双金属配合物的构筑及其仿生化学模拟金属酶的研究》一文中研究指出本论文以仿生化学模拟固氮酶铁钼辅基腰部双铁中心及生物酶中的第二配位域为目标,通过引入新型氮杂环卡宾配体Me2-cAAC、含氨基的烷基侧链修饰的环戊二烯配体Cp*N以及氮磷混合型配体P2N2,设计合成了一系列硫桥联双铁配合物,为深入认识生物酶活性中心的结构以及第二配位域在活化底物过程中的作用提供了新的模型体系。首先,以配合物[(Me2-cAAC)Fe(μ-Br)(Br)]2为起始物,构筑了新型硫桥联双铁固氮酶模型配合物。其与柔性的单齿硫醇配体作用,合成了具有Me2-cAAC配体的硫桥联双铁配合物[(Me2-cAAC)Fe(u-SR)(Br)]2(R = Me,Et),该类配合物成功模拟了固氮酶铁钼辅基腰部双铁中心的配位环境以及配位构型。而其与NaSCPh3作用则生成[3:1]异位点的立方烷型铁硫簇[(Me2-cAAC)Fe4(μ-S)4(Br)3][Me2-cAACH],其[Fe4S4]空间构型及[Fe4S4]2+表观价态与固氮酶中电子传递体铁蛋白的[Fe4S4]2+金属簇十分吻合。其次,以具有Me2-cAAC配体的双铁配合物为反应前体,构筑了一系列含有迭氮基团的双核铁功能配合物。配合物[(Me2-cAAC)Fe(μ-Br)(Br)]2与2当量迭氮钠(NaN3)作用生成一维链状迭氮桥联配合物[(Me2-cAAC)Fe(μ-N3)(Br)]n;而其与4当量NaN3反应则生成四迭氮配合物[(Me2-cAAC)Fe(μ-N3)(N3)]2。配合物[(Me2-cAAC)Fe(μ-SMe)(Br)]2 与 2 当量NaN3反应则生成反式双迭氮配合物[(Me2-cAAC)Fe(μ-SMe)(N3)]2。这些具有不同键合形式迭氮配体的铁配合物为进一步开发基于迭氮基的单分子磁铁提供了新分子体系。再次,以具有Cp*N的配合物[Cp*NFe(u-CO)(CO)]2及其质子化衍生物为起始物,构筑了一系列具有含氨基的烷基侧链的单铁或双铁模型配合物。其中,具有乙腈配体的叁脚架型单铁配合物[{η5:η1-C5Me4(CH2)2NMe2}Fe(MeCN)2][PF6]侧链上的氨基可以在质子作用下发生可逆的配位与解离。另外,桥羰基可以被单齿硫醇取代生成具有第二配位域的硫桥联双铁配合物[Cp*NFe(μ-SR)(CO)]2(R = Me,Et)。取代基分别为甲基和乙基时,含氨基的烷基侧链具有不同的伸展方向。当侧链上氨基质子化时,侧链不仅会向其它方向伸展,而且某些侧链的伸展状态也发生变化。最后,以具有P2N2配体的单镍配合物[(P2N2R)Ni(bdt)](R = Br.MeO)与单铁或单钌配合物[Cp*M(MeCN)3][PF6]为反应前体,通过自组装反应构筑了硫桥联镍铁和镍钉配合物[Cp*M(μ-bdt)Ni(P2N2R)][PF6](R = Br,MeO)。该类配合物与一氧化碳(CO)反应,生成具有半架桥联羰基的配合物[Cp*Fe(μ-bdt)(μ-CO)Ni(P2N2Br)][PF6]和[Cp*Ru(μ-bdt)(μ-CO)Ni(P2N2MeO)][PF6],模拟了 CO与镍铁氢化酶活性中心的作用形式。(本文来源于《大连理工大学》期刊2017-12-01）
张晨[4]（2017）在《乙二胺基桥联双芳氧稀土金属配合物的合成、表征及其在催化外消旋丙交酯开环聚合中的应用》一文中研究指出本文利用不同取代基的乙二胺桥联双酚为配体,合成了一系列乙二胺基桥联双芳氧稀土金属配合物,并对其进行了晶体结构和核磁的表征。在此基础上,进一步研究了其中一些稀土胺基配合物对rac-丙交酯(rac-LA)和rac-丁内酯(rac-BBL)开环聚合的催化性能。本文所用的配体是:[CH2N(Ph)CH2-(2-OH-C6H2-tBu2-3,5)]2,可以简写成L1H2;[CH2N(Ph)CH2-(2-OH-C6H2-Cumyl2-3,5)]2,可以简写成 L2H2;[CH2N(Ph)CH2-(2-OH-C6H2-C12-3,5)]2,可以简写成 L3H2;[CH2N(tBu)CH2-(2-OH-C6H2-tBu2-3,5)]2,可以简写成 L4H2;[CH2N(cyclohexyl)CH2-(2-OH-C6H2-tBu2-3,5)]2,可以简写成 L5H2;1、研究了乙二胺基桥联双酚与稀土金属硅胺基化合物的交换反应,发现桥联双酚的结构以及反应条件对该反应都有明显的影响。研究发现配体前体L1H2与Yb[N(SiMe3)2]3(μ-Cl)Li(THF)3在四氢呋喃中60 ℃下反应,分离到的产物经结构鉴定为双金属叁配体的均配型稀土金属配合物(L1)2Yb2(μ-L1)(1)。而当配体前体L1H2与Ln[N(SiMe3)2]3(μ-Cl)Li(THF)3在甲苯中95 ℃下发生胺基消除反应,则可以得到预期的稀土金属硅胺化物L1LnN(SiMe3)2[Ln = Yb(2),Y(3),Sm(4),Nd(5)]。而L2H2与Yb[N(SiMe3)2]3(μ-Cl)Li(THF)3在同样条件下反应,却生成均配型稀土金属配合物(L2)2Yb2(μ-L2)(6)。进一步研究发现L3H2与Y[N(SiMe3)2]3在四氢呋喃室温下反应,也生成有多个四氢呋喃配位的均配型稀土金属配合物(L3)2Y2(μ-L3)(THF)6(7)。但是L4H2和L5H2与Ln[N(SiMe3)2]3(μ-Cl)Li(THF)3在甲苯中95 ℃下反应,分离得到正常的稀土胺化物L4LnN(SiMe3)2[Ln = Y(8),Yb(9)],L5LnN(SiMe3)2[Ln = Y(10),Yb(11)]。配合物1-5,8-11都通过了元素分析、红外光谱和晶体结构测定的表征,所有钇的配合物都进行了1H和13CNMR的表征。2、配体前体L1H2与叁茂基稀土发生质子消除反应,得到稀土茂基配合物L1LnCp,其中L1YCp(12)经过了晶体结构测定等表征。L1LnCp再原位与对位具有不同取代基的苯酚反应,结果却意外地发生了胺基桥联双芳氧基配体解离,并与对位取代芳氧基重组,从而生成新的桥联叁芳氧稀土金属配合物{Ln[(OC6H2-4-R)[CH2(2-O-C6H2-tBu2-3,5)]2}2(THF)2[Ln = Y,R = CH3(13);Ln = Y,R=rBu(14);Ln = Y,R = OCH3(15);Ln = Yb,R = CH3(16)]。当 L1LaCp 与对叔丁基苯酚反应时,却分离得到了碳桥联双芳氧基镧配合物La2[CH2(2-O-(C6H2-tBu2-3,5)2]3(17)。为了了解胺基桥联双芳氧基稀土金属茂基配合物与对取代苯酚发生逆曼尼西反应的普适性,我们考察了苯胺基桥联双芳氧基镥与对叔丁基苯酚的反应,确实也生成了桥联叁芳氧基镥配合物{Lu[(OC6H2-4-tBu)[CH2(2-O-C6H2-tBu2-3,5)]2}2(THF)2(18)。配合物2-5和8-11都通过了元素分析、红外光谱和单晶结构的表征,配合物12-18(除16外)都进行了1H和13CNMR的表征。3、研究了配合物2-5、8-11催化rac-LA开环聚合的性能,分别考察了配体的桥联基团、溶剂、中心金属、温度等因素对催化性能的影响。实验结果表明:(1)乙二胺基上取代基的结构对配合物的催化活性和选择性有一定的影响,N上为Ph取代基的稀土金属胺化物的活性和选择性高于N上为cyclohexyl和tBu取代基的配合物的;(2)聚合溶剂对配合物的活性和选择性也有明显的影响,在甲苯中的活性高于在四氢呋喃中的,但是选择性要低于在四氢呋喃中的;(3)中心金属的离子半径的越大,配合物的催化活性越高,而且其选择性也有所提高,但是幅度不大;(4)原位加入当量的苄醇可以提高配合物对聚合的可控性,降低所得聚合物的分子量分布,但是并不影响配合物的选择性,同时使得配合物的催化活性有所降低。4、发现配合物2-5,10能够在温和的条件下高效地催化rac-BBL聚合,而且配合物的结构对所得聚合物的选择性有显着的影响。配合物2-5在甲苯中室温下催化rac-BBL聚合,可以得到中等选择性的全同聚丁内酯,配合物10则得到中等选择性的杂同聚合物。当以四氢呋喃为聚合溶剂时,这些配合物不仅催化活性降低,而且立体选择性也有所降低。所得聚合物的立体选择性随着催化剂的中心金属离子半径的增加而降低。(本文来源于《苏州大学》期刊2017-05-01）
徐晓龙[5]（2017）在《吡咯桥联含氮原子侧链多齿配体稀土金属配合物的合成、表征及其催化性能的研究》一文中研究指出通过吡咯、甲醛和N-甲基哌嗪的曼尼奇反应合成了2,5-双官能化的N,N,N,N,N-型吡咯基桥联多齿配体2,5-{[CH3N(CH2CH2)2N]CH2}2C4H3NH(1)。研究了吡咯基桥联多齿配体1与稀土金属胺基化合物[(Me3Si)2N]3RE(μ-Cl)Li(THF)3的反应性,以较高的产率得到了系列单核单胺基稀土金属氯化物[η1:η1:η1:η1-2,5-{[CH3N(CH2CH2)2N]CH2}2C4H3N]RECl[N(SiMe3)2](RE=Sm(2),Dy(3),Er(4),Y(5),Yb(6))。同时我们还研究了2,5-双官能化的吡咯基配体1与稀土金属烃基化合物RE(CH2SiMe3)3(THF)2的反应性,合成得到了一系列多齿的单核稀土金属双烃基配合物[η1:η1:η1:η1-2,5-{[CH3N(CH2CH2)N]CH2}2C4H3N]RE(CH2SiMe3)2(RE=Dy(7),Er(8),Y(9),Yb(10)),以上配合物均经过X-ray单晶衍射、红外以及元素分析确定其结构。我们用上述稀土金属双烃基配合物7-10作为催化剂,搭配有机铝AlR3、有机硼试剂[Ph3C][B(C6F5)4]作为辅助催化剂,构筑了叁组分催化体系进行了异戊二烯聚合性能的研究。实验结果表明:该催化剂具有较大的催化活性和中等的cis-1,4-聚合选择性。(本文来源于《安徽师范大学》期刊2017-04-01）
黄明华[6]（2016）在《桥联双卟啉及其金属配合物的设计、合成及光谱性质的研究》一文中研究指出本文主要介绍了卟啉化合物、烷氧基双卟啉化合物及其金属卟啉配合物的合成和应用,研究了烷氧基桥联双卟啉化合物及其金属配合物的设计、合成及光谱性质。通过查找文献、理论研究和设计、结合实验成功地合成了一类借助烷氧基桥联的新型双卟啉化合物【TPP-O(CH2CH2)2O-TPP、TPP-O(CH2CH2)4O-TPP、TPP-O(CH2CH2)2NHCH[CH(CH3)2]CO-NH-TPP】及其金属锌(Ⅱ)配合物【Zn-TPP-O(CH2CH2)2O-TPP-Zn、Zn-TPP-O(CH2CH2)4OTPP-Zn】。这些化合物应用核磁共振谱、红外光谱、紫外-可见光谱及荧光光谱等方法进行了结构表征和光谱性质的研究,由数据分析表明它们在429nm(Soret band);515nm、551nm、589nm、646nm(Q band)左右有较强的吸收;在可见光651nm红光区域都有较强的荧光发射峰,具有光敏剂的特性,有望成为新型的光敏剂。(本文来源于《赣南师范大学》期刊2016-06-01）
孙朝芳[7]（2016）在《不同取代的苯基以及低聚乙烯基桥联的双金属钌配合物的性质研究》一文中研究指出近年来,随着人们对电子产品微型化的需要,它们期望电子产品的尺寸能更小,因此科学家开始了寻求合适材料的旅程,研究过程中分子导线吸引了它们的注意,因为分子导线有尺寸小,多样化,性能可调节等诸多优点,可以解决电子器件尺寸微型化的需要。分子导线可以通过合理的构建来实现,可是对于设计出的分子是否适合作为潜在的分子导线,科学家还需要进行进一步的验证,这就需要一些科学的手段和方法,而传统的研究方法主要有电化学法,通常是使用电信号做为激励和检测手段,获得的是电化学体系中各种微观信息的总和,因此很难直观、准确地反映出电极和溶液界面间的各种反应过程,反应过程中的中间态的浓度,形态变化等,因此这给判断电子传输机理带来很大的问题。光谱电化学技术于60年代初期由美国电化学家Adams, R. N提出,1964年由kuwana, T.实现。近60多年来,光谱电化学得到了迅速发展,已经成为电化学领域中一个重要的学科分支。目前,它已发展了多种检测方法,红外光谱电化学,紫外-可见-近红外光谱电化学等,对于分子导线的研究越来越重要。因此在本论文中我们主要是通过光谱电化学及理论计算等实验技术对不同取代的苯基以及低聚乙烯基桥联的双金属钌化合物的性质进行研究,来进一步探索其电子传递能力以及机理,判断其作为分子导线的潜质。具体的研究工作如下：1.对不同取代的苯基桥联的双核钌(Ⅱ)乙烯基化合物2-1-2-4进行了电化学(循环伏安法及方波伏安法)、红外光谱电化学、紫外-可见-近红外光谱电化学及理论计算的研究,发现化合物2-1-2-4虽然有较大的半波电位分离,但2-1-2-4中两个金属钌之间没有明显的电子耦合,它们氧化到正一价时是基于桥配体的定域氧化。2.利用红外光谱电化学、紫外-可见-近红外光谱电化学和理论计算等技术对低聚乙烯基桥联的双核钌(Ⅱ)化合物3-1-3-4的电子性质和电子转移机制进行了系统和深入地探索。所有的实验结果表明,两个金属钌之间电子耦合作用较弱。结合DFT理论研究,我们发现从3-1到3-4,随着多烯链的延长,桥配体在氧化过程中的参与程度越来越大。(本文来源于《华中师范大学》期刊2016-05-01）
张益伟,马雪璐,张欣,雷鸣[8]（2016）在《邻苯二硫酚桥联双核双氮过渡金属配合物N—N键活化规律的理论研究》一文中研究指出采用密度泛函理论方法研究了具有仿生固氮结构的两类化合物[Cp*Fe(μ-η~2:η~2-bdt)(μ-η~1:η~1-Me N=NMe)Fe Cp*]以及[Cp*Fe(μ-SEt)_2(μ-η~1:η~1-Me N=NMe)Fe Cp*]的90种不同结构,调变过渡金属中心,研究不同自旋态下(单重态和叁重态)具有side-on或end-on配位键型的双核双氮过渡金属配合物,基于计算结果分析了BDT(邻苯二硫酚)和乙基类型配体的不同过渡金属配合物活化双氮的程度.研究结果表明,N—N键活化程度与配合物过渡金属中心所在周期存在密切关系,更高周期对双氮的活化程度更高,同周期金属过渡金属配合物对N—N键的活化程度从第四副族至第八族呈现折线型下降,同时,过渡金属中心的外层价电子数的奇偶性对双氮的活化程度具有一定影响.此外,side-on键型对双氮的活化程度要高于end-on键型,具有不同基团的同种骨架配体对N—N键的活化能力没有明显区别.(本文来源于《化学学报》期刊2016年04期）
程敏,贾钦相[9]（2015）在《四唑-迭氮双重混合桥联的过渡金属配合物》一文中研究指出一系列由3-(5-四唑)-N-氧-吡啶(L)和迭氮配体构筑的新的四唑-迭氮双重混桥二维结构配合物已被合成和表征。如图展示的是这两种典型配合物的分子结构,它们的分子式分别为[Cu(Ⅱ)(L)(N3)2(H2O)]·H2O(1)和[Cd(Ⅱ)(L)(N3)2(H2O)]·H2O(2)。配合物1和2的结构相似,都为二维层状结构,但分属于不同的空间群,1属于C2/c空间群,而2属于P21/c空间群。这种二维层状结构是由μ-EO-N3和μ-N-N-四唑双重混桥连接金属离子构成的一维均一链被L配体连接延展而成的。配合物1和2中金属离子的配位环境有所不同,配合物1中Cu(Ⅱ)离子为五配位,构型是四方锥;而配合物2中Cd(Ⅱ)离子是六配位,构型为八面体。此外分子中游离水分子的位置也有明显差异。我们对配合物1进行了磁性研究,测试结果表明这种迭氮-四唑双重混合桥联结构在链内Cu(Ⅱ)之间传递比较强的反铁磁相互作用。(本文来源于《中国化学会第九届全国无机化学学术会议论文集——B配位化学》期刊2015-07-25）
张鑫[10]（2015）在《以1,10-菲罗啉-5,6二酮为端基配体的N,N'-双取代草酰胺桥联双核Cu（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）金属配合物的合成结构和活性研究》一文中研究指出随着抗癌药物顺铂的发现和使用,无机药物受到了广泛关注。作为研究的基础和理性设计的要求,无机小分子和各种抗癌靶点尤其是DNA和蛋白质的相互作用研究也越来越受到重视。本文以寻找低毒、高效的新型抗肿瘤活性配合物为目标,以两种不对称草酰胺为桥联配体、1,10-菲罗啉-5,6-二酮为端基配体,合成出5个双核铜、镍金属配合物,对其结构进行了表征；采用紫外光谱法、荧光光谱法、电化学法、粘度法等兽段在分子水平上研究了其与DNA和BSA的键合活性；用SRB细胞毒检测法研究了在细胞水平上的抗肿瘤活性并初步探讨了结构对活性的影响。论文分为以下几个部分：一、以1,10-菲罗啉-5,6-二酮(phendione)为端基配体的草酰胺桥联双核配合物的合成及结构解析：以N-(2-羧基基苯基)-N'-(3-二甲胺丙基)草酰胺(H3dmpb)和N-(2-羟基苯基)-N’-(3-二甲胺丙基)草酰胺(H3pdpo)为桥联配体,合成出五个双核金属配合物,得到其中两种配合物的单晶[Cu2(dmpb)(phendione)(H2O)]ClO4·H2O(1)和[Cu2(pdpo)(phendione)(H20)]ClO4·H2O(4),并通过X-射线单晶衍射等手段确定其结构。用其它结构分析方法推测另外3种金属配合物与1,4类似。二、配合物与DNA相互作用研究：本文采用了紫外-可见吸收光谱法、荧光光谱法、粘度法、电化学法研究了配合物1-5与鲱鱼鱼精DNA (HS-DNA)的相互作用。实验结果表明,五种配合物与DNA的作用模式均为插入作用。端基配体、桥联配体以及金属离子等均会影响与DNA结合强度的大小。叁、配合物与BSA相互作用研究：本文采用紫外-可见吸收光谱法、荧光光谱法来研究金属配合物1-5与牛血清白蛋白(BSA)的作用强度。结果表明,配合物与BSA作用均为静态猝灭,配合物与BSA作用只有一个结合位点,推测为BSA表面的亲水性残基Trp-134。四、配合物抗肿瘤活性研究：采用SRB法探究了配合物1-5对人肝癌细胞(SMMC-7721)和人肺腺癌细胞(A549)两种肿瘤细胞株的不同抑制能力。发现配合物对这两种肿瘤细胞株均有不同程度的抑制作用。其半数抑制浓度ICso均在30μM/L范围以内,且DNA键合能力与其体外抗肿瘤活性存在相关性,表明化合物的抗肿瘤活性作用靶点可能为DNA。本论文在前期实验室研究的基础上开展的,丰富了草酰胺桥联金属配合物的研究,为寻找低度、高效的抗肿瘤药物和进一步深入研究不同种类配合物的构-效关系提供了有价值的参考信息。(本文来源于《中国海洋大学》期刊2015-05-24）
桥联双金属配合物论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
“桥联化”是设计合成具有特定结构配体的一种重要策略.将两个配体通过一个桥联在一起已成为设计合成具有特殊几何构型金属配合物的有效途径。本文合成了两种结构的桥联脒基配体,并将配体与[(Me3Si)2N]3RE(μ-Cl)Li(THF)3(RE = Er,Y,La,Nd,Yb)或RE[N(SiMe3)2]3(RE = La,Nd)反应得到相应配合物。考察一系列配合物的配位模式之间的差异。研究配合物催化ε-己内酯开环聚合的性能。邻位苯基桥联双脒配体首先由邻苯二胺与2当量的特戊酰氯加热回流一定时间后用水洗涤后干燥旋干得到白色固体,将白色固体在二氯甲烷中重结晶,以95%的产率得到1,2-C6H4(NHCOtBu)2后,在无水无氧和纯的干燥氩气保护下,使用Schlenk技术,以无水处理过的甲苯为溶剂,加入五氯化磷,室温反应2d后,利用减压除去溶剂。过滤得到1,2-C6H4(N=CtBu Cl)2,产率为72%。然后再与两当量的苯胺和两当量的叁乙胺反应,柱层析得到桥联双脒配体1,2-C6H4{NHC(tBu)=NC6H5}2。可以用同样的方法合成未经文献报道的 1,3-C6H4{NHC(tBu)=NC6H5}2。用[(Me3Si)2N]3RE(μ-Cl)Li(THF)3(RE=Er,Y)和1,2-C6H4{NHC(tBu)=NC6H5}2以1:1当量在80℃的甲苯下反应12 h,正己烷重结晶,滤液在0℃放置数天后,得到单核的配合物C6H4-1,2-[NC(tBu)N(C6H5)]2REN(SiMe3)2THF[RE = Er(1),Y(2)]。配合物1,2的中心金属离子与配体以κ2N,N'配位,形成了一个6配位的双脒基配合物结构。而当金属中心为La3+,Nd3+以1:1当量在80℃的甲苯下反应12h,采用正己烷重结晶,将滤液放置在0℃下数天,得到配合物{μ-η4:η2:η1:η1-C6H4-1,2-[NC(tBu)N(C6H5)]2}2RE(μ-Cl)N(SiMe3)2LiTHF}2[RE = La(3),Nd(4)]。配合物3,4的金属中心与配体以μ-η2:η1:η1形式配位。Li+与脒基配体以η4配位,形成了异核金属配合物。为了考察稀土中心及Li+配位的影响,采用不含LiCl的RE[N(SiMe3)2]3(RE = La,Nd)与邻位桥联双脒 1,2-C6H4[NHC(tBu)=N C6H5]2 反应,得到配合物{C6H4-1,2-[NC(tBu)N(C6H5)]2RE}2-μ-{μ-η2:η1:η2:η1-C6H4-1,2-[NC(tBu)N(C6H5)]2}[RE = La(5),Nd(6)]。配合物5,6的金属中心与配体为η2:η1:η2:η1形式配位,配合物结构为双核叁配体的金属配合物。考察了以上配合物催化ε-己内酯开环聚合的性能。实验结果表明,溶剂、溶剂比、温度、催化剂种类这几个因素对ε-己内酯聚合效果的有着很大影响。结论是配合物3,4在室温下,甲苯为溶剂,1:10的溶剂比时,催化ε-己内酯聚合效果较好。该催化反应活性高,反应速度快,得到聚合物相对分子量较大。分子量分布中等。通过将[(Me3Si)2N]3RE(μ-Cl)Li(THF)3(RE = Er,Y,La,Nd)的催化效果与配合物1-4进行比较可以得出结论:配合物结构,配位的Li+离子以及中心金属离子对催化ε-己内酯聚合的效果有着显着的影响。还考察了 1,3-C6H4[NHC(tBu)=NC6H5]2 与[(Me3Si)2N]3RE(μ-Cl)Li(THF)3(RE = Er,Yb)以1:1.5的投料比反应,得到配合物RE2{(1,3-C6H4[NCN(tBu)C6H5]2}3[RE = Er(7),Yb(8)]。配合物 7,8中配体与金属中心的配位模式为κ2N,N',中心金属离子分别与叁个配体上的脒基配位,构成了配位数为6的畸形八面体配合物。所有化合物均经X-ray衍射确定其晶体结构,进行了 IR,ES分析。配合物2,3,5进行了 NMR分析。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
桥联双金属配合物论文参考文献
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[4].张晨.乙二胺基桥联双芳氧稀土金属配合物的合成、表征及其在催化外消旋丙交酯开环聚合中的应用[D].苏州大学.2017
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[9].程敏,贾钦相.四唑-迭氮双重混合桥联的过渡金属配合物[C].中国化学会第九届全国无机化学学术会议论文集——B配位化学.2015
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