（象山县疾病预防控制中心浙江象山315700）
【摘要】目的：通过湿法快速消解法-悬浮液直接进样-石墨炉分析-标准加入法，建立一种快速测定水产养殖塘沉积物中镉的检测方法。方法：样品经干燥后，于1.0ml盐酸+1.0ml硝酸+2.0ml氢氟酸条件下于120°石墨消解炉上加热消解后，用石墨炉原子吸收仪分析。结果：镉的浓度为0.50μg/L～5.0μg/L时，线性关系良好，相关系数（r）为0.999，检出限为0.01mg/kg，变异系数为1.87%。用土壤成分分析标准物质（GBW07453）对测定方法准确度进行验证，结果均在给定的参考值范围内。结论：本方法与GB/T17141-1997国标方法相比[1]，有用时少，用酸少、操作简单等优点，能快速检测水产养殖塘沉积物中痕量镉的测定。
【中图分类号】R1【文献标识码】A【文章编号】2095-1752（2018）29-0349-03
Slurry?nebulization?sample?introduction-graphite?furnace?analysis?method?for?the?determination?of?cadmium?in?sediments?of?aquaculture?ponds
LuYuyang,ZhouLunmin,HeYunya.
Xiangshan?County?Center?for?Disease?Control?and?Prevention,?Xiangshan,Zhejiang315700,China
【Abstract】Objective?A?rapid?method?for?the?determination?of?cadmium?in?sediments?of?aquaculture?ponds?was?established?by?"rapid?wet?digestion-slurry?nebulization?sample?introduction-graphite?furnace?analysis-standard?addition?method".Methods?After?drying,?the?sample?was?digested?by?heating?in?1.0ml?hydrochloric?acid?+?1.0ml?nitric?acid?+?2.0ml?hydrofluoric?acid?in?a?120°?graphite?digestion?furnace,using?graphite?furnace?atomic?absorption?spectrometer?analysis.?Results?When?the?concentration?of?cadmium?is?0.50μg/L?to?5.0mg/L,?the?correlation?coefficient?(r)?is?0.999,?the?detection?limit?is?0.01mg/kg,?and?the?coefficient?of?variation?was?1.87%.?Verifying?the?accuracy?for?the?determining?method?by?using?CertifiedReferenceMaterialsfortheChemicalCompositionofSoils(GBW07453),?the?results?are?within?the?given?reference?range.Conclusion?Compared?with?GB/T17141-1997?method,?this?method?with?less?time,?less?acid,?less?pollution,?less?loss?and?so?on,?it?can?rapid?determination?of?Trace?Cadmium?in?the?sediments?of?aquaculture?ponds.
各种工业废水、污水及垃圾的排放，使许多的河流受到污染，水体中各种有毒有害的重金属的严重污染，不仅给人们的生活用水带来困难，也给大自然中其它生物的生存环境带来了极大的伤害。水产养殖塘沉积物中重金属含高，会在养殖的水产品中富集，使养殖的水产品重金属含量高，人体通过食物链，使重金属镉积存于肝或肾脏造成危害，还可导致骨质疏松和软化，对人体健康超成伤害[3]。因此通过检测水产养殖塘沉积物中重金属含量的高低，以评价养殖环境的优劣，严防镉污染的迁移扩散。
从已有的资料来看，镉的检测方法很多，石墨炉原子吸收光谱法、原子吸收光谱法、二硫腙-乙酸丁酯法、原子荧光法等[4-9]，这类方法对固体样品均需预先进行消化，既麻烦又耗时，操作步骤烦杂，容易损失，影响检测结果的准确性。石墨炉原子吸收光谱法简便、快速、灵敏度高，适合微量镉的测定。本文建立以盐酸-硝酸-氢氟酸湿法快速消解沉积物中重金属，以硝酸钯为基改直接测定痕量镉的方法[10-11]。
1.实验部分
1.1试剂与仪器
盐酸（ρ=1.18g/cm3，优级纯，批号：20160109）、硝酸（ρ=1.42g/cm3，优级纯，批号：20150914）、氢氟酸（ρ=1.15g/cm3，优级纯，批号：20160322）。
基体改进剂：10g/L硝酸钯溶液（BO190635，批号：B0707689美国PerkinElmer）用0.2%硝酸稀释至1g/L硝酸钯溶液，作为基体改进剂。
PerkinElmer900T原子吸收分光光度仪，仪器配有计算机控制与数据处理工作站，镉灯为PE公司原装进口，玻璃仪器在使用前用10%硝酸浸泡24h以上，再用超纯水冲洗数次后晾干备用。
1.2仪器条件
1.2.1石墨炉原子吸收光谱仪检测条件见表1。
表1石墨炉原子吸收光谱仪检测条件
1.2.5校准方程式：加入法校准。
1.2.6消除背景干扰：纵向塞曼校正。
1.3标准曲线的绘制
准确吸取镉标准（GSB04-1721-2004,1000μg/ml,有效期:2018.02.28）用0.5%稀硝酸稀释成0.10μg/ml镉标准使用液(临用现配)。用镉标准使用液配制成镉的浓度分别为0、0.50、1.00、1.50、2.00、3.00μg/L的标准系列。上述仪器条件测定镉含量，绘制标准曲线。
1.4实验方法
取养殖塘沉积物样品约1000g，置于烘箱中烘至近干，用粉碎机粉碎样品后过200目筛，过筛样品于105℃烘干恒重，准确称取约0.25(g)样品于带盖刻度离心管中，加1.0ml盐酸+1.0ml硝酸+2.0ml氢氟酸，盖上盖子（不要盖紧），在120o石墨消解炉上加热约60分钟，取下稍冷，用去离子水定容至50ml，摇匀，静置1h以上。上述仪器条件测定沉积物中镉含量。
2.结果与讨论
2.1样品消解方法的选择
土壤的消解方法有：（1）盐酸-硝酸-氢氟酸-高氯酸全消解的方法[1]；（2）硝酸+氢氟酸+高氯酸+盐酸微波消解法[2]；（3）本文采用盐酸-硝酸-氢氟酸湿法快速消解法。不同样品前处理方法比较见表3。
表3不同样品前处理方法比较
三方法比较，盐酸-硝酸-氢氟酸湿法快速消解法具有消化时间短，用酸量少，消解器皿简单等优点。
1.6灰化和原子化温度的选择
在灰化温度450～1100℃，原子化温度1300～2200℃范围内，测定了灰化温度和原子化温度对1.50μg/L镉标液测定的影响。结果表明:其最佳灰化温度为600℃，原子化温度为1600℃。
1.7基体改进剂的选择
养殖塘沉积泥中含有各种无机和有机成分，为消除干扰，选择3种基体改进剂：10g/L磷酸铵5μl，10g/L磷酸二氢铵5μl+3g/L硝酸镁1μl，1g/L硝酸钯5μl+3g/L硝酸镁1μl，进行灵敏度和重现性实验，结果表明1g/L硝酸钯5μl+3g/L硝酸镁1μl有良好的峰形和重现性。
2.4线性范围和检出限
平行制备11个试剂空白，按仪器条件，测定11个试剂空白值，其检出限按D.L=3LD/b计算得出，方法检出限为0.05μg/L，本方法称量0.25g，定容体积为50mL，则方法的检出限为0.01mg/kg，标准曲线相关系数：0.9999，斜率：0.01621，截距：0.0000。能够满足土壤中镉测定的痕量检测要求，检出限满足土壤中金属镉的限量要求（一级要求≤0.20mg/kg）。
2.5准确性及重复性实验
用土壤成分分析标准物（GBW07453）（镉的标准值为0.106±0.007mg/kg）验证方法的准确性及重复性：取8份土壤标准物质约0.25g按方法检测，结果见表4。计算8次镉测定结果的变异系数为1.87%。
表4土壤标准物质测试结果
3.结论
本文介绍了湿法快速消解法-悬浮液直接进样-石墨炉分析-标准加入法测定水产养殖塘沉积物中镉的方法，从而提供了一套完善的土壤中重金属镉检验方法的模板，并验证了方法的可操作性。采用这方法进行测定，基本解决了水产养殖塘沉积泥重金属镉检测中的难点，提高了检测结果的准确性，提高了检测效率，减少了分析成本。本文建立的湿法快速消解法-悬浮液直接进样-石墨炉分析-标准加入法检测技术可以拓展到土壤中其他重金属检测领域，值得推广。
【参考文献】
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