导读:本文包含了脯氨酰胺论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:酰胺,不对称,对称,脯氨酸,硫脲,分子,夹板。
脯氨酰胺论文文献综述
徐恩杰[1]（2019）在《脯氨酰胺—硫脲有机催化剂的设计、合成及其在不对称催化反应中的应用》一文中研究指出在不对称有机催化领域,酰胺类及硫脲类催化剂是研究热门之一,在C-C键以及碳-杂原子键形成过程中起着重要的作用。在催化剂设计中,酰胺键具有稳健、易于形成还可以修饰结构调节催化性能等优点;同时,硫脲类提供独特的双氢键。根据酰胺及硫脲的特点,我们将L-脯氨酸酰胺与4-位硫脲单元结合起来设计合成新颖有机催化剂。本论文中,我们从4-羟基-L-脯氨酸出发,设计合成了几种脯氨酰胺-硫脲类有机小分子催化剂,并研究了其在不对称Aldol反应和Henry反应中的应用情况。主要分以下叁部分内容:1、以成本低廉的反式-4-羟基-L-脯氨酸为初始原料,经酰胺化反应合成了4-羟基脯氨酰胺,随后羟基/氨基转化反应合成了4-氨基脯氨酰胺,最后与异硫酸氰酯反应合成了脯氨酰胺-硫脲催化剂,整个催化剂合成过程经7步反应,总产率为20-29%。2、以对硝基苯甲醛和环己酮的不对称Aldol反应为模型反应,考察了脯氨酰胺-硫脲催化剂的应用情况,通过催化剂筛选、催化剂浓度、反应温度、和溶剂等反应条件的多重优化,确定了最佳的反应条件。在0℃时,以饱和盐水为溶剂,使用5 mol%的脯氨酰胺-硫脲催化剂(7c或7d),除个别底物的产率<10%,其它绝大多数底物都能得到较好的产率和立体选择性,产率为60-96%,dr值为61:39->99:1及ee值为48->99%。特别值得一提的,与其它脯氨酸类催化剂相比,合成的催化剂具有更好地底物适用范围,含有吸电子基团的苯甲醛衍生物为底物时,催化反应均能获得优异的对映选择性和非对映选择性。并且在溶剂优选实验中还发现,使用水或盐水代替有机溶剂,不仅能够减少溶剂对产物和环境的污染,还能有效提高产物的产率和立体选择性。从而为这种高效且环保的催化体系在合成化学中的广泛应用具有一定促进作用。3、以硫代苯甲醛和硝基甲烷的不对称Henry反应为模型反应,考察了脯氨酰胺-硫脲催化剂的应用情况,通过催化剂筛选、催化剂浓度和溶剂等反应条件的多重优化,确定了最佳的反应条件。在25℃时,只需要1 mol%脯氨酰胺-硫脲催化剂7c,催化产物获得中等的产率和优异的对映选择性(77->99%ee)。而未硫代苯甲醛衍生物为底物时,催化产物都获得非常差的对映选择性。这种不对称Henry反应在室温下进行,操作简单,可扩展,具有重要研究意义。(本文来源于《吉林大学》期刊2019-05-01）
刘玉霞,李延勋,刘孟磊,郭欣[2]（2018）在《L-脯氨酰胺催化剂的制备及其不对称催化性能研究》一文中研究指出以廉价易得的脯氨酸和异斯特维醇为原料,合成了1a-b两种脯氨酰胺催化剂,并通过IR、~1H NMR、~(13)C NMR、HR-MS等方法对中间产物和目标产物的结构进行了表征。通过与邻硝基苯甲酸的反应,成功将中间产物16-氨基异斯特维醇乙酯的两种非对映异构体分离。初步考察了所合成催化剂对Aldol反应的不对称催化性能,得到很高的催化活性(转化率98%)和较好的立体选择性(anti/syn:83/17,ee值81%)。(本文来源于《化学研究与应用》期刊2018年09期）
沈金瑞,周哲,周远,卢翠芬,杨桂春[3]（2017）在《主链含双层倍半硅氧烷的C_2-对称双脯氨酰胺手性聚合物催化剂的合成及在不对称Aldol反应中的应用》一文中研究指出以双夹板形的笼型倍半硅氧烷(DDSQ)和叔丁基氧羰基(Boc)保护的C2-对称双脯氨酰胺为底物,通过硅氢加成反应和脱Boc反应,制得主链含DDSQ的C2-对称双脯氨酰胺手性聚合物催化剂;对其化学结构、分子量及热失重性能进行了表征.将制备的聚合物催化剂应用于催化不对称Aldol反应,探讨了其催化性能.结果表明,催化产物均具有较高的产率和立体选择性,且该催化剂便于分离纯化,循环使用6次后催化活性未见明显下降.(本文来源于《高等学校化学学报》期刊2017年11期）
黄克俊,裴学海,尹晓刚,陈治明[4]（2017）在《高活性脯氨酰胺类化合物的合成及催化Michael加成反应的研究》一文中研究指出以L-脯氨酸为原料,通过上保护基,酯化,氨化,脱保护基等步骤合成BOC-L-脯氨,再与苯甲酸与萘酚酸等衍生物在无水无氧条件下合成了高活性脯氨酰胺类有机小分子催化剂,并用于催化二苯乙烯基酮衍生物与蒽酮的加成反应,产率高达80%以上,同时还考察了不同条件下对催化产率的影响。该加成反应条件温和,操作简便且产率高。(本文来源于《化学研究与应用》期刊2017年01期）
张志平,刘锐玲,班树荣,李青山[5]（2016）在《N-硝基苯基脯氨酰胺小分子催化剂的合成及其在环己酮与硝基烯烃不对称Michael加成中的应用》一文中研究指出以苄氧羰基保护的L-脯氨酸和硝基苯胺类化合物为起始原料,通过酰胺化反应和脱苄氧羰基反应,合成了两个结构新颖的N-硝基苯基脯氨酰胺类催化剂,其结构经1HNMR、~(13)CNMR和HR-ESI-MS确证。该类催化剂用于环己酮与硝基烯烃的不对称Michael加成反应,其中化合物(S)-N-(2-甲氧基-4-硝基苯基)脯氨酰胺催化所得产物具有优异的收率(82%)、较高的非对映体比例(94∶6 dr)和一定的对映选择性(21%e.e.)。(本文来源于《化学试剂》期刊2016年10期）
徐丹,谢笑天,郑萍,王永超[6]（2016）在《L-脯氨酰胺在不对称Aldol反应中催化应用研究进展》一文中研究指出Aldol反应是构建C-C键最有效的有机合成方法之一,不对称Aldol反应产物是合成多种复杂有机化合物的重要原料或关键中间体。L-脯氨酰胺是催化不对称Aldol反应的重要手性催化剂之一,具有结构多样、合成简洁、立体选择性高等优点,近年来被广泛地研究。对近年来L-脯氨酰胺类手性催化剂在不对称Aldol反应中的催化应用进行综述。(本文来源于《云南化工》期刊2016年03期）
周远[7]（2016）在《POSS支载C_2-对称的双脯氨酰胺手性催化剂的合成及催化性能研究》一文中研究指出C_2-对称的双脯氨酰胺是一类有效的手性催化剂,广泛用于不对称催化Aldol反应、Diels-Alder等反应,取得了良好的催化效果。为方便分离纯化,将其支载得到支载化的催化剂,获得了良好的催化性能。多面体笼型倍半硅氧烷(POSS)是一种新型的有机-无机杂化材料,具有纳米级的尺寸、良好的热稳定性和多功能性及良好的可溶性和支载容量,作为可溶性载体,支载催化剂进行催化均相反应,取得良好的支载效果。基于C_2-对称的双脯氨酰胺催化性和POSS的结构性能特点,本文将C_2-对称的双脯氨酰胺支载到可溶性载体POSS上,得到可溶性POSS支载的手性催化剂,不对称催化Aldol反应。一、以苯基叁甲氧基硅烷为原料,通过水解缩合得到含七个苯基未封端的POSS钠盐,再将其与3-溴丙基叁氯硅烷进行"顶角-盖帽"得到单官能团的POSS-Br,单角POSS-Br与NaN3反应得到单角POSS-N3,产率46.4%。以苯基叁甲氧基硅烷为原料,通过水解缩合得到含八个苯基两端未封的POSS钠盐,再将POSS钠盐与甲基二氯硅烷进行"盖帽"得到双硅氢的官能团的POSS,产率44.2%二、以Boc-L-羟脯氨酸为手性原料,与3-溴丙炔反应引入炔键,然后再与1,2-二苯基乙二胺进行酰胺化反应,最后在TFA的作用下脱掉保护氨基的Boc,得到小分子的C_2-对称的双含炔键的脯氨酰胺手性催化剂。叁、将C_2-对称的双含炔键的脯氨酰胺小分子催化剂与单角POSS-N3进行Click反应得到单角POSS支载的C_2-对称的双脯氨酰胺手性催化剂,产率78-80%;将含有Boc的C_2-对称的双脯氨酰胺小分子与双角的POSS通过氢化硅烷化反应得到硅氢加成的聚合物,在TFA的作用下脱掉保护氨基的Boc,得到双角POSS支载的C_2-对称的双脯氨酰胺聚合物手性催化剂,产率90-92%。POSS支载的C_2-对称的双脯氨酰胺手性催化剂在二氯甲烷、叁氯甲烷、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺等溶剂中可溶,在石油醚、乙醚、甲基叔丁基醚等溶剂中不溶,根据催化剂溶解性的差异便于催化反应结束后分离纯化。四、以叁氟甲烷磺酸锡为添加剂,用量为5 mol%,在DMF和水为溶剂1 mL(9/1),反应温度为25℃,用5 mol%的单角POSS支载的手性C_2-对称的双脯氨酰胺催化剂,均相不对称催化酮和芳香醛的Aldol反应20 h,产率在5-85%,dr值为52:48-95:5,ee值为59.5-97.9%。通过甲基叔丁基醚重结晶,实现催化剂的回收,回收率在90%左右,循环使用5次,产物立体选择性和产率未见明显下降。以甲酸为添加剂,用量为150 mol%,反应温度为0℃,用15 mol%双角POSS支载的C_2-对称的双脯氨酰胺聚合物,均相不对称催化酮与a-酮酯的Aldol反应18 h,产率在35-83%,ee值为83.8-85.5%。通过甲基叔丁基醚重结晶,实现催化剂的回收,回收率在90%左右,循环使用4次,产物立体选择性和产率未见明显下降。五、利用IR、~1HNMR、~(13)CNMR、~(29)SiNMR等对化合物进行结构分析,所得数据与其结构相吻合。本文成功地制备了可溶性单角POSS支载的C_2-对称的双脯氨酰胺手性催化剂和双角POSS支载的C_2-对称的双脯氨酰胺聚合物手性催化剂,不对称催化Aldol反应,获得良好的支载效果和催化效果。(本文来源于《湖北大学》期刊2016-05-31）
程喜伟,达伟强,郭秀荣,杨凯敏[8]（2016）在《L-脯氨酰胺的合成新工艺》一文中研究指出L-脯氨酰胺(L-Prolinamide),是合成多肽和手性药物的一个重要中间体,也作为不对称催化合成反应的手性配体,用于Robinson环化反应和Aldol反应等,同时也是一种保健品原料。L-脯氨酰胺是合成治疗2型糖尿病维他列汀和抗癌药Leuprolide Acetate的原料。近年来对其衍生物作为催化不对称合成的手性配体报道较多,其反应条件温和、不含金属、低毒、原子经济、类似酶催化等特点,成为近年来备受关注且发展迅速的一种不对称合成方法,因此,L-脯氨酰胺的工业化合成研究开发具有重要的现实意义。(本文来源于《山东工业技术》期刊2016年09期）
王永超[9]（2015）在《L-脯氨酰胺类手性催化剂的设计合成、催化活性及应用研究》一文中研究指出有机催化不对称Michael加成反应是构建C-C键最有效的有机合成方法之一,醛、酮和硝基烯的不对称Michael加成产物是多种手性药物和天然产物分子不对称全合成的重要原料和关键中间体。L-脯氨酸及其衍生物是催化不对称Michael加成反应的一类重要手性催化剂。开展不对称Michael加成反应的方法学研究、并基于不对称Michael加成反应构筑天然产物分子手性中心,进一步实现手性天然产物分子的不对称全合成具有重要的研究意义。本文综述了手性、不对称Michael加成反应及Sceletium生物碱研究概况,开展了一系列新型L-脯氨酰胺类手性催化剂的设计、合成、及在醛、酮和硝基烯的不对称Michael加成反应中催化应用的方法学研究。主要工作如下：1、以N-Boc-L-脯氨酸和金刚烷胺为原料,经两步反应以84-91%的产率高效地构筑了10个金刚烷胺类手性催化剂,并开展了该类催化剂在醛、酮和硝基烯的不对称Michael加成反应中催化应用的方法学研究。在最优反应条件下,催化剂8对醛、酮和硝基烯的不对称Michael加成反应表现出了优异的催化活性和立体选择性,取得了95%的产率、99：1的dr值和99%的ee值(Scheme1)。Scheme12、设计合成了6个表雄酮类L-脯氨酰胺手性催化剂,在醛和硝基烯的不对称Michael加成反应中,催化剂46表现出了最优的催化活性和立体选择性,以5m01%的催化量取得了88-98%的产率、93-99%(ee)的对映异构体选择性(Scheme2)。Scheme23、以95%的总产率合成了2个芳环类L-脯氨酰胺手性催化剂,在最优反应条件下,74在醛和硝基烯的不对称Michael加成反应中取得了79-94%的产率和89-99%的ee值(Scheme3)。Scheme34、论文设计将方法学中筛选出的最优L-脯氨酰胺类手性催化剂应用于Sceletium生物碱(-)-mesembrane和(-)-mesembrine不对称全合成关键步骤的立体选择性控制(Scheme4)。设计基于分子内Henry反应和亲核加成反应,探究了两种构筑环状硝基烯的合成方法。最终利用格氏试剂和环己酮进行亲核加成,以37%的总产率完成了环状硝基烯中间体89的合成。论文设计将方法学中筛选得到的最优催化剂8、46和74用于醛和环状硝基烯的不对称Michael加成反应立体选择性的控制,构筑目标分子的手性中心,开展Sceletium生物碱的不对称全合成研究。Scheme4(本文来源于《云南大学》期刊2015-06-01）
宋洁璇[10]（2015）在《含脯氨酰胺侧基螺旋取代聚炔的制备及催化不对称Aldol反应》一文中研究指出通过分子设计,科学家们制备出了含各种官能团的螺旋聚合物。这些螺旋聚合物具有区别于其他聚合物的一些独特性质,例如手性拆分、光致发光、手性记忆及不对称催化等,受到越来越多科研工作者们的关注。受酶催化生物体内化学反应的启示,一些科学家利用螺旋聚合物模拟酶的催化反应,制备了以螺旋聚合物为载体的催化剂。本文综述了取代聚炔催化剂的发展种类及历程、取代聚炔的结构、取代聚炔的合成方法；介绍了取代聚炔的研究进展和不对称催化反应的内容；研究了光学活性螺旋聚合物(微球)制备及其不对称催化能力。主要工作如下：1、合成了一种含脯氨酰胺侧基的炔单体M1L,利用红外光谱、核磁氢谱等分析手段对其进行表征；利用配位溶液聚合方法合成了均聚物poly(M1L)及一系列非手性单体M2与单体M1L的共聚物,通过TGA、圆二色谱等测试手段对均聚物的螺旋结构、光学活性及热稳定性进行了表征,合成了具有较高分子量和光学活性的聚合物poly(M1L0.1-co-M20.9);利用聚合物poly(M1L0.1-co-M20.9)链的螺旋结构模拟酶的催化,考察了共聚物在不同条件下催化均相不对称Aldol反应能力；2、合成了手性单体M3与单体M1L的共聚物,并对其进行了化学结构及光学活性表征；利用悬浮聚合法制备了由螺旋取代聚乙炔组成的光学活性磁性微球OAMMPs;利用扫描电镜、红外对微球的结构形貌进行表征,通过调整氮气流速、搅拌速度、升温速率等因素优化了成球条件；利用圆二色谱、TGA等测试手段对其光学活性、磁性、热稳定性等进行了表征；利用OAMMPs具有催化基团及磁性的特点,最后还考察了OAMMPs催化非均相不对称Aldol反应能力和循环利用性能。(本文来源于《北京化工大学》期刊2015-05-27）
脯氨酰胺论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
以廉价易得的脯氨酸和异斯特维醇为原料,合成了1a-b两种脯氨酰胺催化剂,并通过IR、~1H NMR、~(13)C NMR、HR-MS等方法对中间产物和目标产物的结构进行了表征。通过与邻硝基苯甲酸的反应,成功将中间产物16-氨基异斯特维醇乙酯的两种非对映异构体分离。初步考察了所合成催化剂对Aldol反应的不对称催化性能,得到很高的催化活性(转化率98%)和较好的立体选择性(anti/syn:83/17,ee值81%)。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
脯氨酰胺论文参考文献
[1].徐恩杰.脯氨酰胺—硫脲有机催化剂的设计、合成及其在不对称催化反应中的应用[D].吉林大学.2019
[2].刘玉霞,李延勋,刘孟磊,郭欣.L-脯氨酰胺催化剂的制备及其不对称催化性能研究[J].化学研究与应用.2018
[3].沈金瑞,周哲,周远,卢翠芬,杨桂春.主链含双层倍半硅氧烷的C_2-对称双脯氨酰胺手性聚合物催化剂的合成及在不对称Aldol反应中的应用[J].高等学校化学学报.2017
[4].黄克俊,裴学海,尹晓刚,陈治明.高活性脯氨酰胺类化合物的合成及催化Michael加成反应的研究[J].化学研究与应用.2017
[5].张志平,刘锐玲,班树荣,李青山.N-硝基苯基脯氨酰胺小分子催化剂的合成及其在环己酮与硝基烯烃不对称Michael加成中的应用[J].化学试剂.2016
[6].徐丹,谢笑天,郑萍,王永超.L-脯氨酰胺在不对称Aldol反应中催化应用研究进展[J].云南化工.2016
[7].周远.POSS支载C_2-对称的双脯氨酰胺手性催化剂的合成及催化性能研究[D].湖北大学.2016
[8].程喜伟,达伟强,郭秀荣,杨凯敏.L-脯氨酰胺的合成新工艺[J].山东工业技术.2016
[9].王永超.L-脯氨酰胺类手性催化剂的设计合成、催化活性及应用研究[D].云南大学.2015
[10].宋洁璇.含脯氨酰胺侧基螺旋取代聚炔的制备及催化不对称Aldol反应[D].北京化工大学.2015
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