手性修饰论文_曾胜

导读:本文包含了手性修饰论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译,主要关键词:多相,催化剂,氢化,手性,石墨,选择性,纳米。

手性修饰论文文献综述

曾胜[1](2019)在《镍系双金属和手性修饰镍系双金属纳米材料的制备及其在苯乙酮电羧化中的应用研究》一文中研究指出近几十年来,人们在工业生产及生活中排放的CO_2越来越多,导致了“温室效应”逐渐加剧。因此,如何减少和利用CO_2一直都受到人们的极大关注。电化学催化合成作为一种固定和利用CO_2的方法之一,因其条件简单温和且方便而具有极大的发展潜力。传统不对称催化合成一直以高收率和高选择性等优势成为手性化合物的主要合成方法。但是,由于传统不对称催化合成是一种均相催化合成,而在均相体系中普遍存在着溶液中的催化剂难以分离、回收以及反应条件苛刻等主要问题,因而使得传统不对称催化合成的成本较高,难以应用于工业生产。这使得电化学不对称催化合成开始受到人们的关注,尤其是在结合固定和利用CO_2这一研究后,使得电化学不对称羧化成为绿色化学领域具有很大前景的研究方向。电化学不对称羧化属于非均相催化合成,在非均相催化合成中最重要的部分则是使用高催化性能的催化剂。所以寻找一种具有优异的催化性能的催化剂是电化学不对称羧化中重要的研究内容。近些年,因为双金属纳米材料可以利用两种不同金属之间的协同效应(包括电子效应和几何效应)来提高材料的催化性能,所以在催化领域得到了广泛的应用。本论文则通过探索研究一种简单温和的方法制备镍系及其手性修饰双金属纳米材料,并将其用于苯乙酮的不对称电羧化反应中,从而研究其催化性能。主要研究内容如下:(1)镍银双金属纳米材料的制备及其应用于苯乙酮不对称电羧化的研究探索了一种简单温和的水热法,利用廉价易得的过渡金属盐制备了Ni/Ag、Ni/Cu和Ni/Fe等镍系双金属纳米材料,而且可以通过改变投料比制备得到相应的不同金属摩尔比的双金属纳米材料。通过XRD、SEM和SEM-EDX等表征分析了双金属材料的组成结构、表面形貌以及元素分布。利用这些材料制备相应的电极用于催化苯乙酮不对称电羧化反应。通过考察优化不同双金属纳米材料电极、手性诱导剂的种类和用量、电解电量和电流密度以及温度等条件,发现在最优的反应条件下,当辛可尼定(CD)作为手性诱导剂时,利用Ni/Ag 5/3双金属纳米材料催化苯乙酮不对称电羧化反应得到的产物R-2-羟基-2-苯基丙酸(阿卓乳酸)的产率和光学活性(ee值)最高。(2)酒石酸修饰镍系双金属纳米材料的制备及其应用于苯乙酮不对称电羧化的研究将酒石酸修饰到镍系双金属纳米材料上制备得到一种手性修饰的纳米复合材料。通过XRD和SEM表征证明酒石酸修饰后不会对复合材料的组成结构和表面形貌产生影响。通过FT-IR和TGA表征证明酒石酸成功的修饰在双金属纳米材料上。然后,通过紫外分光光度法对复合材料中酒石酸的修饰量进行测定。最后,将手性修饰的复合材料应用于苯乙酮的不对称电羧化反应中,研究了不同构型酒石酸修饰的双金属纳米复合材料的催化性能,并且还考察了复合材料的重复使用性。(本文来源于《华东师范大学》期刊2019-05-10)

侯旭东[2](2018)在《金属有机骨架的手性修饰及其在手性分离、识别中的应用》一文中研究指出金属-有机骨架(MOFs)作为一类独特的配位聚合物,存在于组织良好的晶体结构中,并呈现出不同的配位几何形状。金属和有机桥连配体的多样性提供了许多MOF的结构和功能变化,并将材料引导至各种较有前景的应用中,如催化,气体储存,色谱分离,化学传感,膜和药物递送。考虑到手性的重要性,今天手性研究已经扩展到许多领域。最活跃的领域之一是设计和合成手性MOF,并探索其在各种有成效的研究领域的应用,包括不对称催化,分子识别,非线性光学和对映选择性分离。手性MOFs的几个结构特征,例如它们大的内表面积,高吸附容量,有效孔隙率,化学和热稳定骨架以及高于所有的手性气氛,在应用到上述研究领域中起着至关重要的作用。然而对研究工作者来说,设计和合成出具有高效分离和识别性能的手性MOFs,还是一项很有挑战性的工作。通过对金属有机骨架进行表面修饰也已经被证明是改变其表面性质的有效方法。表面修饰,并不改变主体金属有机骨架的内部的性质,这样也不会改变主体金属有机骨架孔的大小和性质。根据所使用的表面修饰的材料的性质,这些性质可以集合到复合材料中。例如,UIO-66-NH2@PANI复合材料被用来进行铬离子的检测,MOP-PVP复合材料膜展现出了提高的低湿度质子导电率。通过修饰PDMS在MOF-5的表面极大的提升了 MOF-5的稳定性。然后通过对非手性金属有机骨架的表面进行手性修饰,从而改变非手性金属有机骨架的性质的相关报道还很少,本文主要是以金属有机骨架为载体,通过对其表面进行手性修饰使其表面功能化,并将该材料应用于对映异构体选择性识别和分离。1.我们通过表面手性刻蚀制备出了一种新型的非手性的核@手性壳结构的复合材料。我们分别选取[Cu3(Btc)2]和[Cu2((+)-Cam)2Dabco]来作为复合材料中非手性核和手性壳的组成成分,需要指出的是这是第一次提出并合成出这种复合结构材料。后来我们又通过各种有效的表征手段,初步研究了这种复合结构材料的生长过程,我们定义这个过程:表面手性刻蚀过程。需要强调的是这种复合结构材料的生长不依赖于它们各自晶胞的匹配。后来,我们研究了这种复合的材料的吸附和分离的性能。我们选择了一对(S)-和(R)-柠檬烯(limonene)来作为手性探针分子,(S)-和(R)-limonene因为没有活性基团所以不会影响它们的物理吸附行为。经过我们设计的体积法吸附分离实验,这种复合的材料展示出了对S-limonene和R-limonene相似的饱和吸附能力,但是对于S-limonene的吸附速率更快的结果。2.我们把电导率,手性和孔隙度的整合到一个复合材料(MIL-101@c-PANI)中,并研究了它对对映异构体的选择性识别和吸附。我们选择了一对L-和D-香芹酮(carvone)来作为手性探针分子。整体来说,手性聚苯胺(c-PANI)、MIL-101@c-PANI和MIL-101对L-和D-carvone的吸附行为符合准一级吸附过程拟合。MIL-101@c-PANI表现出与c-PANI类似的对映选择性,但MIL-101@c-PANI对L-carvone吸附量要比对D-carvone的吸附量高得多(>5倍)。并且,利用c-PANI的电导率,MIL-101@c-PANI能够通过电化学传感识别L-和D-carvone的手性。我们的结果证明了通过安装手性门和导电门应用非手性MOF进行手性分离的可行性。简便,便宜和多功能的MIL-101(c-PANI具有在线手性鉴别和分离应用的高潜力。(本文来源于《中国科学技术大学》期刊2018-05-01)

雷程[3](2018)在《手性修饰钌纳米金属催化剂催化苯乙酮氢化反应研究》一文中研究指出苯乙酮的催化氢化作为有机合成的重要研究课题之一,它的研究极大地影响着日用化工品的生产、医药材料的制造业等方面。在化学化工品的生产过程中,催化氢化技术有利于减少废弃物的排放,提高产品性能和生产效率。近年来,多相手性催化氢化反应受到学术界和工业界的高度重视。本论文中制备了一系列钌催化剂并用于苯乙酮的氢化反应,并详细考察了碳纳米管载体对催化剂性能的影响以及对负载的钌纳米粒子的影响,取得如下主要成果:1.采用不同类型的碳纳米管为载体,制备出碳纳米管管外、管内负载的钌金属纳米催化剂,并用(1S,2S)-(-)-1,2-二苯基乙二胺((1S,2S)-DPEN)、L-脯氨酸(L-Proline)、R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-二苯膦(R-BINAP)等手性配体原位修饰,稳定剂叁苯基膦(TPP)稳定的方法进行苯乙酮催化氢化实验,在所得体系中,苯乙酮可基本实现完全转化,产物的ee%最高可达到80.8%。探索出了Ru@CNTs催化剂新的制备途径,缩短了催化剂的制备时间,减少了催化剂的制备工序,且有效防止催化剂暴露在空气中被氧化等问题。研究了碳纳米管对负载的钌金属纳米粒子粒径的影响,通过TEM、XRD、XPS、BET、H2 Pulse Chemisorptiond等表征手段分析催化剂结构得出对Ru@CNT型催化剂的改进方向。探究了碳纳米管对于负载在其上的纳米粒子的限域作用。2.通过将手性配体(1S,2S)-DPEN修饰在碳纳米管外部的方式增加了Ru/CNTs催化剂的稳定性,同时通过TEM、FT-IR等表征手段分析催化剂结构,并结合实验结果对比得出此催化剂依然可以显示出手性配体(1S,2S)-DPEN和稳定剂TPP对苯乙酮氢化反应的协同效应。3.探究了(1S,2S)-DPEN与R-BINAP协同催化体系以及L-脯氨酸修饰的钌催化体系,丰富了苯乙酮的氢化反应催化体系。(本文来源于《西北师范大学》期刊2018-05-01)

赵仕龙[4](2015)在《手性修饰的氧化石墨烯对多肽聚集的影响研究》一文中研究指出蛋白质错误折迭形成淀粉样聚集体是许多神经退行性疾病的主要诱因。体内蛋白质的纤维化与分子表面尤其是生物膜表面有重要关联。研究生物膜表面的性质如何影响蛋白质的纤维化对理解神经退行性疾病的发病机理非常重要。手性作为生物膜表面的主要性质,其如何影响蛋白质纤维化目前仍不清楚。我们从仿生的角度出发,采用不同手性的半胱氨酸修饰的氧化石墨烯(R(S)-Cys-GO)作为模型来研究表面的手性对淀粉样肽(Aβ40)纤维化的影响。我们通过EDC/NHS缩合的方法,将不同手性的半胱氨酸分子接枝到羧基化的GO上,然后通过原子力显微镜、拉曼、X-射线光电子能谱、X-射线能量色散谱、紫外可见光谱等测试表征手段对修饰后的GO进行表征。我们采用ThT荧光标记法、原子力显微镜、石英质量微天平等方法研究了不同手性的半胱氨酸修饰的GO与Aβ40的相互作用。结果表明R-Cys-GO能够抑制Aβ40在表面的吸附、成核以及随后的增长过程,而S-Cys-GO却会促进这些过程。我们通过圆二色谱等方法测定了不同手性的半胱氨酸修饰的GO对Aβ40纤维化过程中构象转变的影响。结果表明,表面手性能够显着影响Aβ40纤维化过程中的α-螺旋构象到β-折迭构象的转变。为了研究表面手性差异性的起源,我们分别将GO表面的半胱氨酸分子的羧基或者巯基保护起来,研究这些不同手性的半胱氨酸衍生物修饰的GO对Aβ40纤维化的影响。结果表明,羧基的保护会减弱不同手性的GO衍生物在影响Aβ40纤维化中的差异性;而巯基被保护后,相应的GO衍生物对Aβ40纤维化的影响几乎没有差异。这表明这些基团参与了与Aβ40的相互作用。荧光滴定和核磁共振的结果表明手性分子与多肽之间的立体相互作用可能是这种手性差异性的起源。进一步实验表明,表面的存在能够将手性分子与多肽之间的相互作用的差异性体现出来。GO表面与手性分子之间的距离也会影响这种手性差异性的体现,只有两者之间的距离足够近时,表面才能参与到手性分子和多肽的相互作用中使这种手性差异性体现出来。这些结果揭示了生物膜表面的手性在蛋白质纤维化中的重要作用,为理解蛋白质的纤维化提供了新的启示。(本文来源于《武汉理工大学》期刊2015-04-01)

杨景霏,廖进齐,陈敏,蔡小康,李仲娟[5](2015)在《手性修饰氧化石墨衍生物对小鼠成神经瘤细胞活性的影响》一文中研究指出目的比较手性修饰的氧化石墨(GO)衍生物对小鼠成神经瘤细胞N2a活性的影响。方法倒置荧光显微镜观察N2a细胞形态,MTT法检测N2a细胞的活性。结果在0.1~0.4μmol/L浓度GO衍生物对N2a细胞活性影响呈浓度相关,其中0.4μmol/L的GO衍生物对N2a细胞生长状况最好;L-型GO(L-GO)和D-型GO(D-GO)促N2a细胞增殖率分别为94%和52%,二者差异有统计学意义(P<0.01)。结论手性修饰的GO衍生物在0.1~0.4μmol/L能促进N2a细胞生长,L-GO促进N2a细胞生长活性比D-GO强。(本文来源于《检验医学与临床》期刊2015年02期)

何年志,张学勤,肖美添[6](2012)在《手性修饰催化剂在多相不对称氢化中的研究进展》一文中研究指出手性修饰金属催化剂是最具发展潜力的多相不对称催化剂之一。本文综述了近年来叁个具有代表性的多相不对称氢化反应体系的研究进展,即酒石酸修饰镍催化剂催化β-酮酯不对称加氢体系、金鸡纳生物碱修饰铂催化剂催化α-酮酯不对称加氢体系以及金鸡纳生物碱修饰钯催化剂催化C=C和C=N双键不对称加氢体系。概述了催化体系的影响因素,探讨了酒石酸及金鸡纳生物碱修饰型催化剂的手性识别机理模型。指出开发高效催化剂,修正或提出手性识别机理模型仍是今后多相不对称催化氢化反应研究的方向。(本文来源于《化工进展》期刊2012年12期)

李凯翔,李晓红,宋丽英,吴鹏[7](2011)在《手性修饰的介孔碳材料MPC-61负载铂催化剂上α-酮酸酯的不对称氢化反应》一文中研究指出采用氯铂酸乙醇溶液和氯铂酸水溶液为前体,通过浸渍法制备了介孔碳材料MPC-61负载Pt质量分数分别为4%和10%的Pt/MPC-61催化剂,并利用XRD,TEM,N2吸附-脱附和CO化学吸附等手段对催化剂进行了表征.考察了经过手性分子辛可尼定修饰后的Pt/MPC-61催化剂在丙酮酸乙酯不对称氢化反应中的催化性能.以氯铂酸乙醇溶液为前体制备的担载质量分数为4%的催化剂因具有较小的粒径和较高的分散度而表现出较高的活性,而以氯铂酸水溶液为前体制备的相同Pt担载质量分数的催化剂则具有较强的手性诱导能力.前体经150℃真空焙烧制得的催化剂无论是反应活性还是光学选择性均有所提高,在水溶剂中的TOF值高达8820 h-1.Pt担载质量分数为10%的催化剂在乙酸溶剂中对R-(+)-乳酸乙酯的光学选择性可以达到66%e.e..Pt担载质量分数为4%的Pt/MPC-61催化剂表现出比质量分数为5%的商品化Pt/C催化剂更高的催化活性,且可重复使用10次以上.在将Pt担载质量分数为4%的催化剂用于手性药物依那普利前体的不对称合成中时,前驱体经150℃真空焙烧制得催化剂在乙酸溶剂中的光学选择性可达61%e.e..(本文来源于《高等学校化学学报》期刊2011年06期)

李博[8](2011)在《手性修饰的有序介孔碳材料负载型铂催化剂上alpha-酮酸酯的不对称氢化反应研究》一文中研究指出金鸡纳生物碱手性修饰的铂催化剂在α-酮酸酯的不对称氢化反应中表现出优异的催化性能,这一反应体系是多相不对称催化领域的一个里程碑。介孔碳材料表面疏水性强、比表面积和孔体积大、孔道结构规整、具有较好的化学惰性和机械稳定性与热稳定性,所以不仅可以作为催化剂载体或直接用作催化剂、吸附剂、电子材料等,还可以作为模板来合成一些难以直接用表面活性剂共组装方法合成的其它无机或复合介孔材料。本论文分别以有序介孔硅材料SBA-15(具有p6mm对称性)与KIT-6(具有Ia3d对称性)为硬模板,运用两次纳米粒子浇铸法制备了与硬模板介观结构相同的反转复制品、有序介孔碳材料CMK-3与CMK-8,再以这些介孔碳材料为载体通过浸渍法制备了担载量为5%的负载铂催化剂Pt/CMK-3与Pt/CMK-8,并将其应用到α-酮酸酯(如丙酮酸乙酯和2-氧-4-苯基丁酸乙酯)的不对称催化氢化反应中,考察了各负载铂催化剂的催化性能,并与商品化的Pt/Al2O3催化剂和Pt/C催化剂进行了比较,得到了以下主要结果:1、高温900℃碳化制备得到的介孔碳CMK-3-900较好的复制了SBA-15的介观结构,具备较大的比表面积与孔体积。用氯铂酸乙醇溶液浸渍载体制备得到的催化剂Pt/CMK-3-E铂粒子平均粒径最小,约为2.2 nm,分散度最高。催化剂前体经过523 K焙烧、用氯铂酸水溶液浸渍制备得到的催化剂Pt/CMK-3-W-523铂粒子较大,平均粒径为10.7 nm,分散度较低。2、以氯铂酸水溶液为前驱物制备得到的催化剂Pt/CMK-3-W规整度较高,介孔结构较好,具备较大的比表面积与孔体积及其合适的Pt粒子粒径与较高的分散度;通过CO吸附的漫反射红外光谱表征发现,此催化剂催化活性中心Pt0有利于将Pt原子d轨道中的电子反馈到反应底物α-酮酸酯羰基C=O中的2πe*轨道上,更利于底物的活化,5 min内对ETPY不对称催化氢化反应取得了81.0%的转化率与82.2%ee的光学选择性;其催化性能显着高于其它碳材料负载的铂催化剂,例如商品化Pt/C、活性炭负载铂催化剂、单臂碳纳米管负载铂催化剂Pt/SWNTs等。另外,Pt/CMK-3-W催化剂具有很好的稳定性,在乙酸溶剂中对丙酮酸乙酯的不对称氢化反应可以重复使用5次以上;乙酸溶剂中Pt/CMK-3-W催化剂铂的流失量很低,仅为商品化Pt/Al2O3催化剂与商品化Pt/C催化剂的1/30和1/50。催化剂前体经过423K焙烧后制备得到的催化剂Pt/CMK-3-W-423对丙酮酸乙酯不对称氢化反应的催化活性与商品化Pt/Al2O3催化剂催化活性相当,TOF高达23537 h-1;高温焙烧制备得到的催化剂Pt/CMK-3-W-523催化活性及其对产物的光学选择性显着降低。手性修饰剂辛可尼定或辛可宁对丙酮酸乙酯的不对称催化氢化反应均起着配体加速和手性诱导双重作用,添加少量的修饰剂就可以大幅提高不对称氢化反应的反应速率及其对产物的光学选择性,但手性修饰剂用量太大则反而降低催化剂的催化活性。3、Pt/CMK-8-W催化剂较大的孔体积更有利于含有苯环结构的底物EOPB及其氢化产物EHPB在反应体系中的扩散;同时催化剂较大的孔体积有利于缓解底物EOPB与手性修饰剂CD分子在催化剂表面Pt原子上的竞争吸附。5 min内对ETPY不对称催化氢化反应取得了97.8%的转化率与74.7%ee的光学选择性,TOF达到19782 h-1;5 min内对EOPB不对称催化氢化反应取得了93.4%的转化率与75.0%ee的光学选择性,TOF高达23716 h-1。研究表明,Pt/CMK-8-W催化剂在ETPY和EOPB不对称氢化反应中的催化性能远远高于商品化Pt/C催化剂。这一优异的催化性能主要归因于Pt/CMK-8-W催化剂规整的孔道结构、合适的Pt粒子粒径大小、较高的金属分散度、较大的比表面积及孔体积及其催化剂表面高电子密度等化学性质。(本文来源于《华东师范大学》期刊2011-05-01)

江世坤[9](2011)在《手性修饰的聚酰胺的构建及其对B-DNA碱基T的特异性识别》一文中研究指出吡咯-咪唑聚酰胺是一类人工合成的能够在B-DNA小沟特异性识别碱基序列的有机小分子;并且能通过细胞膜进入细胞,调控基因的表达。它主要由五元杂环化合物N-甲基吡咯(Py)、N-甲基咪唑(Im)、N-甲基-3-羟基吡咯(Hp)芳香氨基酸及脂肪链氨基酸组成。在这种小分子对生物大分子识别事件中,立体化学修饰的脂肪族化合物作为构建聚酰胺的一部分在聚酰胺特异性识别DNA方面起着非常重要的作用。本论文设计了14个包含手性氨基酸: (S/R)-β-羟基--γ-氨基丁酸(Sγβ-OH,Rγβ-OH)、(S/R)-α-氨基-β-丙氨酸(Sβα-NH2,Rβα-NH2)、(1S,3R)-3-氨基-环戊烷甲酸(SRCp)及(1R,3S)-3-氨基-环戊烷甲酸(RSCp)的新型吡咯-咪唑聚酰胺(Py-Im polyamide);并通过Fmoc化学手工固相合成法合成了其中四个聚酰胺;最后,应用表面等离子共振(SPR)和分子模拟(MS)技术考察了聚酰胺中手性元素对T碱基的识别能力。SPR研究结果表明,在B-DNA小沟中,与包含β/β (β-alanine,β-丙氨酸,i.e.β)配对构成的发夹毗咯-咪唑聚酰胺(hairpin polyamide)相比,由手性氨基酸分子:Sγβ-OH, Rγβ-OH, Sβα-NH2,Rβα-NH2,SRCp,RSCp作为识别单元与p-丙氨酸配对的聚酰胺对DNA序列:5'-TGCNCAT-3'/5'-ATGN'GCA-3' (N·N'= A·T, T·A, C·G,G·C)的键合亲和力和特异性识别有重要的影响。尤其是聚酰胺Ac-Im-Sβα-NH2-ImPy-γ-ImPy-P-Py-β-Dp (β/Sβα-NH2)相对于键合位点为5'-TGCNCAT-3'/5'ATGN'GCA-3'(N·N'=A·T,T·A)的DNA序列,更加倾向于识别包含A·T的DNA序列,其键合解离平衡常数(KD)为6.3×10-8 M,其对包含T·A的DNA序列KD为9.5×10-7M,二者之间具有15倍的特异性。其结果说明a位取代的立体化学可以改变聚酰胺识别不同DNA序列的亲和力和特异性。分子模拟(MS)研究显示,在聚酰胺Ac-Im-Sβα-NH2-ImPy-γ-ImPy-β-Py-β-Dp(β/Sβα-NH2)对DNA序列5'-TGCACAT-3'/5'.ATGTGCA-3'的识别时,α-氨基与碱基T的02非常接近,使其间形成了作用力很强的氢键。由SPR和MS的研究得出:Sβα-NH2可以作为碱基T的特异性识别元素。另外,应用MS技术在考察聚酰胺Ac-ImIm-β-ImIm-γ-PyPy-Sγβ-OH-PyPy-β-Dp(Sγβ-OH/β)和Ac-Im-Im-Sγβ-OH-ImIm-γ-PyPy-β-PyPy-β-Dp(β/Sγβ-OH)对DNA序列5'-TGGT/A-GGA-3'/5'-TCCA/TCCA-3'的识别作用时,当Sγβ-OH对应T碱基时,β-羟基与碱基T的02非常接近使其间形成了较强的氢键。说明Sγβ-OH具有作为碱基T的特异性识别元素的潜力。(本文来源于《浙江工业大学》期刊2011-04-01)

沈亚丽,李晓红,宋丽英,王红娜,吴鹏[10](2009)在《手性修饰的介孔树脂材料负载铂催化剂上丙酮酸乙酯的不对称氢化反应》一文中研究指出采用氯铂酸和二氯四氨合铂为前体通过浸渍法分别制备了介孔树脂材料FDU-14负载的质量分数为5%的铂催化剂Pt/FDU-14,并利用XRD,TEM,N2气吸附和CO化学吸附等手段对催化剂进行了表征.考察了经过手性分子辛可尼定修饰后的Pt/FDU-14催化剂在丙酮酸乙酯不对称氢化反应中的催化性能.以氯铂酸为前体制备的Pt/FDU-14催化剂因其具有较小的铂粒子和较高的分散度而表现出较高的活性,乙酸溶剂中的初始活性(TOF)可以达到21902mol/(mol.h);而以二氯四氨合铂为前体制备的Pt/FDU-14催化剂则具有较强的手性诱导能力,乙酸溶剂中(R)-(+)-乳酸乙酯的光学选择性可以达到81.4%e.e..更重要的是,由于FDU-14具有较强的疏水性,Pt/FDU-14催化剂在水溶剂中也表现出较高的催化性能,并且还可以重复使用10次以上.(本文来源于《高等学校化学学报》期刊2009年07期)

手性修饰论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

金属-有机骨架(MOFs)作为一类独特的配位聚合物,存在于组织良好的晶体结构中,并呈现出不同的配位几何形状。金属和有机桥连配体的多样性提供了许多MOF的结构和功能变化,并将材料引导至各种较有前景的应用中,如催化,气体储存,色谱分离,化学传感,膜和药物递送。考虑到手性的重要性,今天手性研究已经扩展到许多领域。最活跃的领域之一是设计和合成手性MOF,并探索其在各种有成效的研究领域的应用,包括不对称催化,分子识别,非线性光学和对映选择性分离。手性MOFs的几个结构特征,例如它们大的内表面积,高吸附容量,有效孔隙率,化学和热稳定骨架以及高于所有的手性气氛,在应用到上述研究领域中起着至关重要的作用。然而对研究工作者来说,设计和合成出具有高效分离和识别性能的手性MOFs,还是一项很有挑战性的工作。通过对金属有机骨架进行表面修饰也已经被证明是改变其表面性质的有效方法。表面修饰,并不改变主体金属有机骨架的内部的性质,这样也不会改变主体金属有机骨架孔的大小和性质。根据所使用的表面修饰的材料的性质,这些性质可以集合到复合材料中。例如,UIO-66-NH2@PANI复合材料被用来进行铬离子的检测,MOP-PVP复合材料膜展现出了提高的低湿度质子导电率。通过修饰PDMS在MOF-5的表面极大的提升了 MOF-5的稳定性。然后通过对非手性金属有机骨架的表面进行手性修饰,从而改变非手性金属有机骨架的性质的相关报道还很少,本文主要是以金属有机骨架为载体,通过对其表面进行手性修饰使其表面功能化,并将该材料应用于对映异构体选择性识别和分离。1.我们通过表面手性刻蚀制备出了一种新型的非手性的核@手性壳结构的复合材料。我们分别选取[Cu3(Btc)2]和[Cu2((+)-Cam)2Dabco]来作为复合材料中非手性核和手性壳的组成成分,需要指出的是这是第一次提出并合成出这种复合结构材料。后来我们又通过各种有效的表征手段,初步研究了这种复合结构材料的生长过程,我们定义这个过程:表面手性刻蚀过程。需要强调的是这种复合结构材料的生长不依赖于它们各自晶胞的匹配。后来,我们研究了这种复合的材料的吸附和分离的性能。我们选择了一对(S)-和(R)-柠檬烯(limonene)来作为手性探针分子,(S)-和(R)-limonene因为没有活性基团所以不会影响它们的物理吸附行为。经过我们设计的体积法吸附分离实验,这种复合的材料展示出了对S-limonene和R-limonene相似的饱和吸附能力,但是对于S-limonene的吸附速率更快的结果。2.我们把电导率,手性和孔隙度的整合到一个复合材料(MIL-101@c-PANI)中,并研究了它对对映异构体的选择性识别和吸附。我们选择了一对L-和D-香芹酮(carvone)来作为手性探针分子。整体来说,手性聚苯胺(c-PANI)、MIL-101@c-PANI和MIL-101对L-和D-carvone的吸附行为符合准一级吸附过程拟合。MIL-101@c-PANI表现出与c-PANI类似的对映选择性,但MIL-101@c-PANI对L-carvone吸附量要比对D-carvone的吸附量高得多(>5倍)。并且,利用c-PANI的电导率,MIL-101@c-PANI能够通过电化学传感识别L-和D-carvone的手性。我们的结果证明了通过安装手性门和导电门应用非手性MOF进行手性分离的可行性。简便,便宜和多功能的MIL-101(c-PANI具有在线手性鉴别和分离应用的高潜力。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

手性修饰论文参考文献

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论文知识图

(a)两嵌段共轭共聚物(PPQmPSn)的分子...

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手性修饰论文_曾胜
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