导读:本文包含了平面手性二茂铁配体论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:丙醇,不对称,手性,苯基,平面,戊酸,丙基。
平面手性二茂铁配体论文文献综述
伶俐[1]（2019）在《二茂铁配体的合成与离子识别性能研究及平面手性二茂铁茚的合成》一文中研究指出本论文主要合成了二茂铁膦配体、二茂铁对甲苯磺酰腙类配体和二茂铁磷酰腙类配体,并研究了二茂铁对甲苯磺酰腙类配体和二茂铁磷酰腙类配体的离子识别性能。另外,还合成了平面手性二茂铁茚类化合物。具体内容如下:1.二茂铁对甲苯磺酰腙和膦氧化物的铜催化偶联反应合成二茂铁膦配体目前在过渡金属催化的偶联反应和不对称催化反应中二茂铁膦配体具有广泛的应用,但是其合成中通常需要敏感的试剂,如:烷基锂试剂,繁琐的合成路线和拆分步骤。因此,在设计合成新的二茂铁的膦配体时,使用廉价易得的原料以及较少的合成步骤是很重要的一点。本论文通过二茂铁醛酮衍生的N-对甲苯磺酰腙和H-磷氧化物的Cu催化的还原偶联反应得到了在磷原子上具有各种取代基的含二茂铁基的氧化膦类化合物。随后二茂铁基氧化膦经过还原后,得到1-取代的二茂铁基膦配体7和1,1'-二取代二茂铁基膦配体9。在邻位锂化7并用二苯基氯化膦或二环己基氯化膦淬灭后合成了Josiphos型配体8。此方法为合成二茂铁膦配体提供了新的途径。2.含二茂铁基磷酰腙类化合物的合成以及离子识别性能研究由于二茂铁中存在Fe~(2+)和Fe~(3+)之间的转化,二茂铁衍生物在电化学中具有独特的氧化还原电位。近年来,出现了相当多的含有N或O作为识别单元的含二茂铁基的电化学传感器。二茂铁磷酰腙分子内同时具有两个N原子和一个O原子可作为识别单元。然而,含二茂铁基的磷酰腙类化合物用作电化学传感器却没有文献报道,这可能是由于合成二茂铁磷酰腙的的方法很少的缘故。本论文通过N-对甲苯磺酰腙与H-磷氧化物的无金属偶联反应构筑N-P键的方法以中等或较高的产率合成了1-取代和1,1’-二取代含二茂铁基的磷酰腙类化合物3和5。并且通过单晶衍射实验确定了产物3a、3f和3i的结构。通过电化学、紫外可见吸收光谱和~1H NMR滴定研究了二茂铁磷酰腙3a和5a的阳离子识别性能。配体3a和5a可以选择性识别Hg~(2+)和Cu~(2+)离子。加入Hg~(2+)离子后,溶液中3a和5a的颜色从浅黄色变为红色,而加入Cu~(2+)后溶液的颜色由浅黄色变为黄绿色,肉眼可以很容易的检测到。3.含二茂铁基的对甲苯磺酰腙类化合物对Cu~(2+)、Hg~(2+)和F~-离子识别性能研究在重金属离子中Hg~(2+)是毒性最大的金属离子之一,它可以很容易的被生物体从环境中吸收和积累,并导致DNA、细胞有丝分裂、中枢神经系统和内分泌系统的损伤。此外,过量的Cu~(2+)离子可能会导致多种神经系统疾病。另一方面,F~-离子是一种特别重要的生物功能性阴离子,但是过量的摄入可能会导致氟中毒和牙齿变色。最近,因为其结构的功能多样性,腙官能团已被证明是阳离子和阴离子的通用离子识别单元。本论文合成了1-取代以及1,1’-二取代的二茂铁对甲苯磺酰腙类电化学传感器2a和2b。并通过~1H NMR,~(13)C NMR,ESI-MS和X射线单晶衍射对2a和2b进行了表征。通过电化学、紫外可见吸收光谱和~1H NMR研究了2a和2b的阳离子和阴离子识别性能。化学传感器2a和2b可以选择性识别Hg~(2+)、Cu~(2+)和F~-离子。加入Hg~(2+)离子后,2a和2b的溶液颜色从浅黄色变为红色,而加入Cu~(2+)后溶液的颜色由浅黄色变为黄绿色,因此配体2a和2b可用于裸眼检测。4.平面手性二茂铁[2,3a]茚的制备茚是天然产物中常见的碳环骨架,并因其特有结构及性质被广泛应用于生物、医药、材料等领域。二茂铁[2,3a]茚具有平面手性的特点,可以作为平面手性配体的骨架得到应用。本论文用Pd(OAc)_2为催化剂、(R_a)-Segphos为手性配体、碳酸钾为碱、特戊酸为添加剂,成功合成了平面手性二茂铁[2,3a]茚,产率达到了99%,对映选择性达到了1:99 er。该反应以中等或较高产率和对映选择性制备了苯环上带有各类吸电子基和给电子基的平面手性二茂铁[2,3a]茚类化合物。(本文来源于《内蒙古大学》期刊2019-04-01）
李高伟,唐贝,王敏灿,孔培培,赵文献[2]（2012）在《具有平面手性和中心手性的二茂铁基亚砜膦配体的合成及其催化活性》一文中研究指出通过二茂铁侧链上具有手性中心的杂原子的邻位导向作用合成了具有平面手性和中心手性的二茂铁亚砜膦配体(3),其结构经1H NMR,13C NMR,IR,MS和元素分析表征。将络合物Pd-3用于催化1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸酯与丙二酸二甲酯/氢化钠的模板反应,收率92%,20%ee。(本文来源于《合成化学》期刊2012年04期）
段正超,胡向平,曾庆恒,郑卓[3]（2005）在《平面手性二茂铁N,O-配体催化苯乙炔对醛的不对称加成反应(英文)》一文中研究指出以手性N ,N 二甲基二茂铁乙胺为原料,采用文献报道的方法合成了两个具有平面手性的二茂铁N ,O 配体,并将其应用到苯乙炔对醛的不对称加成反应之中,考察了不同溶剂和不同底物的影响.结果表明,配体(R) 1 [(α二甲胺基)乙基] (S) 2 (二苯基羟基甲基)二茂铁催化剂对该类反应具有较高的催化活性及较好的手性诱导能力,乙醚是该体系最好的溶剂,苯甲醛为底物时可获得高达82 %的对映选择性(本文来源于《催化学报》期刊2005年05期）
胡向平[4]（2003）在《平面手性二茂铁配体的设计、合成及其Pd-配合物在催化不对称烯丙基取代反应中的应用研究》一文中研究指出不对称催化是获取手性化合物的常用方法之一，通过使用由手性配体修饰的过渡金属配合物作催化剂，许多反应都能获得很好的对映选择性。本文从二茂铁出发，合成了4个二茂铁膦-伯胺和5个二茂铁膦-仲胺中间体，以此为手性骨架合成了二茂铁膦-脒亚胺、膦-希夫碱亚胺、膦-含氮杂环和双膦配体等新型手性配体，并研究了这些配体在Pd-催化不对称烯丙基取代反应中的应用。 一、平面手性二茂铁膦-伯胺(P-I～P-Ⅳ)和膦-仲胺(P-V～P-Ⅸ)等中间体的合成 1．由乙酰二茂铁开始，用不对称合成方法制备了3个平面手性二茂铁膦-伯胺(R)-(S_p)-PPFNH_2-R(P-I～P-Ⅲ)和5个二茂铁膦-仲胺(R)-(S_p)-PPFNHR(P-V～P-Ⅸ)中间体，其中P-Ⅱ、P-Ⅲ、P-Ⅶ、P-Ⅶ和P-Ⅸ为新化合物。 2．成功地探索了一条有效合成(S)-(S_p)-PPFNH_2-Me(P-1)的方法。在合成过程中，通过引入叁甲基硅保护基，得到了一个具有叁个手性中心的二茂铁膦-伯胺化合物(S)-(R_p)-(S_p)-P-Ⅳ。(S)-(R_p)-(S_p)-P-Ⅳ在四丁基氟化铵(TBAF)作用下脱去保护基高收率地合成了(S)-(S_p)-PPFNH_2-Me(P-I)。这是尚未见文献报道的合成新路线，且手性二茂铁膦-伯胺中间体(S)-(S_p)-P-I和(S)-(R_p)-(S_p)-P-Ⅳ都是新化合物。 二、手性二茂铁膦-脒亚胺、膦-希夫碱亚胺、膦-含氮杂环和双膦配体的合成 以手性二茂铁膦-伯胺化合物(R)-(S_p)-PPFNH_2-R(P-1～P-Ⅲ)为中间体，合成了8个手性二茂铁膦-脒亚胺(A-1～A-8)、19个膦-希夫碱亚胺(B-1～B-19)和1个膦-吡啶酰胺(C-1)等新型二茂铁P,N配体。以手性二茂铁膦-仲胺化合物(R)-(S_p)-PPFNHR(P-V～P-Ⅸ)为中间体，合成了8个手性二茂铁膦-叁嗪配体(D-1～D-8)和一个C_2-对称P_2N配体E-1。除B-1和B-11外，其它所有配体都为新化合物。 在实验过程中，本文还运用了一些新的合成手性配体的方法：1．建立了一条新的手性二茂铁膦-伯胺化合物(P-1～P-Ⅱ)和芳香酮缩合制备希夫碱的有效方中国科学院大连化学物理研究所博士学位论文法。在活性A12O3和无水MgSO;存在下，手性二茂铁麟一伯胺化合物(R卜(凡)一PFNHZ一R田一1~P一)与取代苯乙酮反应合成了6个手性二茂铁磷一希夫碱亚胺配体毋一14~B一19)。2.在新型缩合试剂DMTMM存在下，由(R)~(凡)一州玩一。(P一l)与2一p比睫梭酸便利、高效地合成了一个新的手性二茂铁麟一酞胺化合物(c一1)。3.开发并优化了一条合成K五ochel手性二茂铁双麟配体F-1的新合成方法。通过进一步铿化和麟化(R).(凡)PPEA~Ph(4c)，便利、有效地合成了Khochel手性二茂铁双麟配体F-1。叁、手性二茂铁麟一氮和双麟配体在Pd一催化不对称烯丙基取代反应中的应用 研究了配体在Pd-催化1，3一二苯基一2一烯丙基醇的乙酸酷(S一1)或新戊酸酷(s-2)与丙二酸二甲酷的不对称烯丙基烷基化反应中的应用:1.在手性二茂铁麟一胖亚胺配体(A)中，A一具有最好的手性诱导活性，反应获得98%的收率和%%的对映选择性。2.在二茂铁麟一希夫碱亚胺配体(B)中，B一19具有最好的手性诱导活性，反应获得95%的收率和98%的对映选择性。并发现在该类配体中，苯环上的间位吸电子取代基有利于提高配体的手性诱导能力。3.在手性二茂铁麟-胖亚胺和麟一希夫碱亚胺配体中，平面手性对配体的手性诱导能力有非常重要的影响，而中心手性对配体手性诱导能力的影响相对较小。其中(R)一型中心手性和(凡)型平面手性是匹配构型。4.在手性二茂铁麟一叁嗦配体网中，D一7具有最好的手性诱导活性，反应获得了99%的收率和98%的对映选择性。5.手性二茂铁麟一酞胺配体C一1、双麟配体E一1和F一1不是该反应的有效配体。 本文还研究了手性二茂铁P，N类配体A和B在Pd-催化1，3一二苯基一2一烯丙基醇的乙酸酷(5-1)或新戊酸酷(S-2)与节胺的不对称烯丙基胺基化反应中的应用。结果表明这两类配体都只表现出中等的手性诱导活性。(本文来源于《中国科学院研究生院（大连化学物理研究所）》期刊2003-02-01）
平面手性二茂铁配体论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
通过二茂铁侧链上具有手性中心的杂原子的邻位导向作用合成了具有平面手性和中心手性的二茂铁亚砜膦配体(3),其结构经1H NMR,13C NMR,IR,MS和元素分析表征。将络合物Pd-3用于催化1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸酯与丙二酸二甲酯/氢化钠的模板反应,收率92%,20%ee。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
平面手性二茂铁配体论文参考文献
[1].伶俐.二茂铁配体的合成与离子识别性能研究及平面手性二茂铁茚的合成[D].内蒙古大学.2019
[2].李高伟,唐贝,王敏灿,孔培培,赵文献.具有平面手性和中心手性的二茂铁基亚砜膦配体的合成及其催化活性[J].合成化学.2012
[3].段正超,胡向平,曾庆恒,郑卓.平面手性二茂铁N,O-配体催化苯乙炔对醛的不对称加成反应(英文)[J].催化学报.2005
[4].胡向平.平面手性二茂铁配体的设计、合成及其Pd-配合物在催化不对称烯丙基取代反应中的应用研究[D].中国科学院研究生院（大连化学物理研究所）.2003
论文知识图
