导读:本文包含了闭壳层论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:原子,金相,电负性,哈密,原子团,轨道,能级。
闭壳层论文文献综述
姜利学,李晓娜,李子玉,李海方,何圣贵[1]（2018）在《闭壳层金掺杂钛氧团簇阴离子解离氢分子研究（英文）》一文中研究指出在气相条件下,研究金掺杂氧化物团簇与氢气分子的反应,可以从分子水平上理解加氢反应中金催化剂的作用.本文利用飞行时间质谱实验研究了闭壳层金掺杂钛氧化物团簇阴离子AuTi_3O_8和AuTi_3O_7活化解离氢气分子的反应.密度泛函理论计算结果表明,在AuTi_3O_8阴离子与氢气分子反应中,氢气活化是在过氧单元与金原子协同作用下实现的,这不同于此前普遍认为的晶格氧与金原子共同活化氢气分子机理.前线轨道分析进一步表明了过氧物种可以降低氢气解离过程中的能垒,这与凝聚相中的相关实验现象一致.(本文来源于《Chinese Journal of Chemical Physics》期刊2018年04期）
赵艳霞,何圣贵[2]（2016）在《具有闭壳层电子结构的负载金钛氧团簇阴离子活化甲烷》一文中研究指出甲烷是一种非常惰性的分子,如何实现温和条件下的甲烷直接转化一直都是化学界和工业界面临的一大难题。从化学键、电子结构层次认识活性位的构效关系以及基元反应机理,可以为科学地设计和优化高效甲烷直接转化催化剂提供理论依据。过去,人们采用团簇方法对甲烷的活化与转化开展了广泛研究,发现几乎所有可以在室温下活化甲烷的氧化物团簇均具有开壳层电子结构和O~-·自由基~([1,2])。最近,我们采用~(48)Ti单同位素样品对钛氧团簇阴离子担载单Au原子与甲烷在室温下的反应开展质谱实验研究,并结合量化计算准确表征得到在Au~+与氧化物载体中的晶格氧(O~(2_-))的协同作用下,具有闭壳层电子结构的AuTi_3O_7~-和Au Ti3O8￣团簇不仅可以活化甲烷C-H键,而且在过氧物种(O_2~(2_-))的参与下,可以进一步转化甲烷为甲醛。该研究首次从分子层次上证实闭壳层氧化物团簇在室温下对甲烷可以呈现较好的反应活性,为氧化物活化转化甲烷的研究迈出了很重要的一步~([3])。(本文来源于《中国化学会第30届学术年会摘要集-第四十四分会：化学动力学》期刊2016-07-01）
张硕,王治钒,王繁[3]（2016）在《含旋轨耦合的运动方程耦合簇理论计算闭壳层原子激发能》一文中研究指出本文采用X2C(exact two-component)哈密顿量,结合我们最近发展的含旋轨耦合的运动方程耦合簇方法,在EOM-CCSD级别上,用接近完备的基函数计算了一系列闭壳层原子体系的最低单重和叁重激发能以及激发态的旋轨耦合分裂能.结果显示,对于IIA族原子、IIB族原子、IIIA族阳离子以及稀有气体原子,本文计算得到的激发能与实验值差别通常在0.1 e V以内.对于IB族正离子,由于CCSD方法对其基态存在较大误差,因此激发能被显着高估.对于激发态的旋轨耦合分裂能,前五周期IIA族原子、IIB族原子、IIIA族阳离子计算结果与实验结果吻合非常好,差别通常在1%以内.对于第六周期体系,这个方法得到的激发态旋轨耦合分裂能与实验比有一定误差,这可能是由于求解Hartree-Fock方程时忽略了旋轨耦合所导致.对惰性气体原子,即使是较轻元素,这个方法给出的旋轨耦合分裂能与实验值也有一定差别.(本文来源于《中国科学:化学》期刊2016年01期）
刘海波,仇永清,孙世玲,刘春光,孙晓娜[4]（2010）在《含不同共轭桥的TCNQ开闭壳层体系NLO性质的DFT研究》一文中研究指出采用密度泛函理论(DFT)结合有限场(FF)方法,对不同共轭桥连接的四氰代二甲基苯醌(TCNQ)开壳层和闭壳层电子态的非线性光学(NLO)系数进行计算,并以乙烯桥为例讨论共轭链长度与NLO性质的关系.结果表明:开壳层体系的极化率和二阶超极化率值都大于闭壳层体系,且共轭桥的共轭性越强,体系的极化率和二阶超极化率越大;在自由基体系中,单重态的二阶超极化率随双自由基成分y和自旋多重度的增加而增大.体系的共轭链增长,BLA(BondLength Alternation,共轭分子中相邻单、双键键长差的平均值)逐渐减小,双自由基成分y逐渐增大,体系的二阶超极化率也逐渐增大.(本文来源于《化学学报》期刊2010年24期）
朱临[5]（2008）在《能级迭加、质子-中子混合闭壳层和铁核素_(26)~(56)Fe_(30)的稳定性》一文中研究指出从核子的能级迭加出发,探求了质子-中子混合闭壳层的结构,并对铁核素2656Fe的高度稳定性进行了解释.(本文来源于《杭州师范大学学报(自然科学版)》期刊2008年04期）
方华[6]（2006）在《密度泛函理论在闭壳层相互作用中的应用》一文中研究指出化学体系由元素和化学键构成。通常,化学键存在于两个开壳层原子或原子团之间(共价键)或两个带相反电荷的闭壳层离子之间(离子键),两个中性或相同电性的闭壳层结构之间一般不存在强烈的化学作用,即不会成键。近年来,国际上相继合成出整系列的Cu(I), Ag(I)和Au(I)等化合物,并发现在这些分子中存在d~(10)-d~(10)或s~2-s~2闭壳层间相互作用,由此可形成二聚体,一维或二维的聚合物。自从1980’以来,新合成了大量含闭壳层间相互作用的体系。实验己证实两个闭壳层结构之间的键长大于共价键/离子键,但远小于其范德华半径之和;其相互作用能小于一般的共价键/离子键,但大于范德华相互作用,其强度与强氢键相当。对于这种新发现的化学作用,国际上称之为Aurophilic Interaction,又称Strong Closed-Shell Interaction。闭壳层间的相互作用如同氢键在超分子中的重要地位一样,也能组成类螺旋结构,并在金属基类液晶和光敏材料的开发中具有很大的优势。这类相互作用一般存在于重原子之间,并有强烈的库仑相关效应,其相对论效应和相关效应的不可忽略给目前的量子化学研究带来了新的挑战。有关其成键机理的研究是当今化学界的热门课题。我们运用当今国际流行的、较先进的大型量子化学程序ADF2004和Gaussian98,选用高精度基组,用各种理论方法对闭壳层相互作用体系进行理论研究;并运用自编和通用的作图程序,表现分子的电子密度分布。我们选取了不同类型的很少被研究或没有被研究过的体系作为研究对象,理论计算这些体系的几何构型(键长,键角),并与实验值进行比较;分析了体系的电子结构(轨道,HOMO-LUMO Gap,键能,…),进而研究体系的成键机理。第一章是绪论。在第二章中我们用ab initio和DFT方法研究非桥连二聚体(X-M-L)_2 (X=H, F, Cl, Br, I, CN, CH_3, SCH_3; M=Au, Ag, Cu; L=PH_3, PMe3, PPh3)的几何结构,电子结构,并分析该体系的成键机理。基组尺寸和相对论效应对体系的亲金作用距离和亲金相互作用能有很大的影响。另外,分析了配体X和磷配体L对亲金相互作用的影响,并比较了不同金属间的相互作用的强弱。接着我们用DFT方法研究大量的中心原子型Au团簇X(AuL)n q+(X=C,N,P,O,S,Se;n=2-6;q=0-2)的几何结构和电子结构,并且分析了此类体系的Mulliken电荷布居,发现Au5d壳层会向Au6sp壳层转移大约0.4～0.7个电子,因此Au5d上会有少量电子空穴,所以才会存在闭壳层相互作用。对于n=2体系,中心原子X的电负性和p轨道能量会影响体系的Au-X-Au键角,HOMO-LUMO能带, Au上的有效电荷数以及Au5d上的布居数。对于n=3体系,我们比较了不同金属(M=Au, Ag, Cu)间的RX-M, RM-P, RM-M的键长变化,及金属间相互作用的强弱。对于n=4体系,从理论上证实了当体系的中心原子半径较小时,体系形成Td结构;当中心原子半径较大时,体系形成C4v结构,并预测金配合物P(AuPH_3)~(4+)是Td结构。对于一些中心原子型金配合物来说,通过分子间的亲金相互作用可以形成二聚体。在第四章和第五章中我们用MP2和DFT方法研究了具有不同结构的中心原子型金配合物二聚体[X(AuPH_3)_2~+ ]_2(X=Cl, Br, I)和[HS(AuPH_3)_2~+]_2的几何结构和电子结构,并预测了[F(AuPH_3)_2~+]_2和[S(AuPH_3)_2]_2的几何结构,与此同时我们还分析了分子间亲金相互作用。第六章中我们用HF,MP2和DFT方法研究了八元环状金配合物(AuS_2CH)_2和(AuPH_2CH_2PH_2)_2~(2+)的几何结构和电子结构,并考察了相对论效应对体系几何结构的影响。对于带有不同配体的八元环状金配合物来说,配体的变化会影响到体系的HOMO和LUMO轨道的成分。第七章中我们用MP2和DFT主法研究了s~2-s~2型IIA和IIB族双原子分子的几何结构及成键电子密度图。Pyykk(o|¨)曾用HF和MP2方法研究了含闭壳层相互作用的体系。他认为亲金相互作用的本质是相关效应,相对论效应加强了亲金相互作用。由于密度泛函方法不能很好地描述dispersion相互作用,因此他预言DFT方法不适用于此类体系。我们用DFT方法研究了大量的含闭壳层相互作用的体系,我们发现MP2方法不适合此类体系的个别分子,而Xα方法得到的几何结构参数与实验值符合得很好。当对闭壳层体系使用更高精度的MP4和CCSD(T)方法时,得到的几何结构参数仍然会有偏差。我们用Xα泛函得到的结果与CCSD(T)方法得到的结果差不多,有时甚至要好于CCSD(T)方法得到的结果。为什么DFT可以适用于此类含有闭壳层相互作用体系呢?为了说明这个问题,我们在第八章中研究了前面所有体系的电子密度分布。研究发现在金原子间存在着大约0.17-0.34 e/(A|°)~3的电子密度,此数量的电子密度相当于H_2分子在其两倍的平衡距离处的电子密度。因此,DFT方法适用于含有闭壳层间相互作用的体系。第九章是全文总结。(本文来源于《上海交通大学》期刊2006-10-01）
方华,王曙光[7]（2005）在《密度泛函方法研究E(AuL)_2~q(E=N,O,P,S,As,Se)体系闭壳层间相互作用》一文中研究指出用量子化学方法计算了一系列的中心原子型亲金作用体系E(AuL)2q及EAu4q。采用标量相对论密度泛函方法,计算了该体系的几何结构,密里根布居分析,电荷分布,并研究了该体系的HOMO和LUMO前线轨道及能隙。密度泛函的交换-相关势对几何构型影响较大。局势的Xα方法给出了合理的几何构型参数及亲金作用距离。该结果与实验值一致。采用Xα方法预测了几种中心原子体系。几何优化的结果表明,带配体的体系的Au-E,Au...Au键长大(本文来源于《中国化学会第九届全国量子化学学术会议暨庆祝徐光宪教授从教六十年论文摘要集》期刊2005-10-01）
唐利强,刘同江,赵伊君[8]（1991）在《闭壳层原子相关效应的多体理论计算:Ne原子基态相关能》一文中研究指出对coupled-pair many-electron theory(CPMET)展开中的非线性四体效应采取了近似处理,用角动量图技术和两体函数方法得到了适用于一般闭壳层原子的径向微分方程。然后以X_a模型作为零级近似,通过迭代求解成功地计算了Ne原子基态的任意阶相相关能,从而说明至少对于闭壳层原子体系而言,用X_a模型作零级近似同样可以进行成功的多体理论计算。(本文来源于《原子与分子物理学报》期刊1991年04期）
江逢霖,骆薇薇,谢璎,张开明[9]（1980）在《改进的EHMO理论——Ⅰ.氢、碱金属和第二周期元素闭壳层同核双原子分子位能曲线》一文中研究指出本文结合同核双原子分子电子光谱实验数据,分析了EHMO方法用在同核双原子分子上失败的原因,在H对角矩阵元中引入经验项(I_p~v-Y_p)e~(-a/2R),这相当于在EHMO方法中用经验方法引入了不同原子上的电子间所存在的排斥力(包括核-核、核-电子作用的总结果),因此大大改善了EHM0方法的计算结果。文中列出了氢、碱金属和第二周期元素闭壳层同核双原子分子的位能曲线计算值,得到的平衡核间距和解离能数值与经验值符合良好。(本文来源于《催化学报》期刊1980年01期）
闭壳层论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
甲烷是一种非常惰性的分子,如何实现温和条件下的甲烷直接转化一直都是化学界和工业界面临的一大难题。从化学键、电子结构层次认识活性位的构效关系以及基元反应机理,可以为科学地设计和优化高效甲烷直接转化催化剂提供理论依据。过去,人们采用团簇方法对甲烷的活化与转化开展了广泛研究,发现几乎所有可以在室温下活化甲烷的氧化物团簇均具有开壳层电子结构和O~-·自由基~([1,2])。最近,我们采用~(48)Ti单同位素样品对钛氧团簇阴离子担载单Au原子与甲烷在室温下的反应开展质谱实验研究,并结合量化计算准确表征得到在Au~+与氧化物载体中的晶格氧(O~(2_-))的协同作用下,具有闭壳层电子结构的AuTi_3O_7~-和Au Ti3O8￣团簇不仅可以活化甲烷C-H键,而且在过氧物种(O_2~(2_-))的参与下,可以进一步转化甲烷为甲醛。该研究首次从分子层次上证实闭壳层氧化物团簇在室温下对甲烷可以呈现较好的反应活性,为氧化物活化转化甲烷的研究迈出了很重要的一步~([3])。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
闭壳层论文参考文献
[1].姜利学,李晓娜,李子玉,李海方,何圣贵.闭壳层金掺杂钛氧团簇阴离子解离氢分子研究（英文）[J].ChineseJournalofChemicalPhysics.2018
[2].赵艳霞,何圣贵.具有闭壳层电子结构的负载金钛氧团簇阴离子活化甲烷[C].中国化学会第30届学术年会摘要集-第四十四分会：化学动力学.2016
[3].张硕,王治钒,王繁.含旋轨耦合的运动方程耦合簇理论计算闭壳层原子激发能[J].中国科学:化学.2016
[4].刘海波,仇永清,孙世玲,刘春光,孙晓娜.含不同共轭桥的TCNQ开闭壳层体系NLO性质的DFT研究[J].化学学报.2010
[5].朱临.能级迭加、质子-中子混合闭壳层和铁核素_(26)~(56)Fe_(30)的稳定性[J].杭州师范大学学报(自然科学版).2008
[6].方华.密度泛函理论在闭壳层相互作用中的应用[D].上海交通大学.2006
[7].方华,王曙光.密度泛函方法研究E(AuL)_2~q(E=N,O,P,S,As,Se)体系闭壳层间相互作用[C].中国化学会第九届全国量子化学学术会议暨庆祝徐光宪教授从教六十年论文摘要集.2005
[8].唐利强,刘同江,赵伊君.闭壳层原子相关效应的多体理论计算:Ne原子基态相关能[J].原子与分子物理学报.1991
[9].江逢霖,骆薇薇,谢璎,张开明.改进的EHMO理论——Ⅰ.氢、碱金属和第二周期元素闭壳层同核双原子分子位能曲线[J].催化学报.1980
论文知识图
