亚膦酰胺配体论文-冯彬

亚膦酰胺配体论文-冯彬

导读:本文包含了亚膦酰胺配体论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献,主要关键词:不对称催化,手性硫醚-亚膦酰胺,烯丙基化反应,甲亚胺叶立德

亚膦酰胺配体论文文献综述

冯彬[1](2018)在《新型手性硫醚—亚膦酰胺配体的合成及其在不对称催化中的应用研究》一文中研究指出随着手性药物的不断出现,人们对手性化合物在生物体内的作用模式认识不断加深,因此发展更多高效的不对称催化策略以合成手性化合物已经成为现代有机化学中的热点研究领域。手性配体和手性催化剂的发展无疑是实现不对称催化高效、高选择性的关键因素之一。基于“优势骨架合理组合”的配体设计思路,我们设计并合成了一类新型的同时具有轴手性和中心手性的硫醚-亚膦酰胺配体,并将该类配体应用于铜和钯催化的不对称反应。详细内容如下:首先,我们将优势的手性联萘二酚和二级胺硫醚组合得到了一类新型的手性硫醚-亚膦酰胺配体。通过模块化合成思路,在该类配体上引入了一系列取代基。随后,我们将这类配体应用于钯催化的吲哚烯丙基化反应中。在最优条件下,我们能获得最高99%的收率和98%的对映选择性。随后,我们为了进一步拓展亚砜-膦配体在不对称合成中的应用,我们将其拓展到了钯催化的杂原子不对称烯丙基化反应中。在最佳条件下,能够高收率、高对映选择性的得到烯丙基醚化和烯丙基胺化的产物。重要的是,产物还能进一步通过关环复分解反应构建相应的手性二氢呋喃和二氢吡咯。随后,为了将硫醚-亚膦酰胺配体和更多的金属相结合应用于不对称催化中,我们成功将其应用于铜催化的甲亚胺叶立德与硝基烯烃的1,3-偶极环加成反应中。通过对反应条件的筛选,我们发现改变配体氮上的取代基能够实现产物的非对映选择性可调。在最优条件下,我们能够以高产率(up to 97%)、高对映选择性(up to 98%ee)以及高非对映选择性构建一系列exo-和endo-多取代手性四氢吡咯。并通过控制实验,确定了配体中氮上的芳基在构型诱导中的重要作用。同时我们还得到了络合物的单晶,并给出了可能的过渡态。最后,通过对亚胺羧酸酯的α取代基的调节,我们实现了铜催化的甲亚胺叶立德的极性反转/偶极环加成反应。通过改变基亚胺羧酸酯的α取代基我们发现,只有取代基为芳基时才能得到期望的亚胺极性反转的产物。在最优条件下,我们能够以高产率(upto 97%)、高对映选择性(up to 99%ee)以及高区域选择性构建一系列多取代手性四氢吡咯。通过对该手性四氢吡咯化合物的后期衍生化,可以得到胺,醇,氨基醇以及β-内酰胺。通过X-射线单晶衍射,我们确定了产物的结构,并提出了反应过程中可能的过渡态。(本文来源于《华中师范大学》期刊2018-05-01)

杨代月,付晓飞,李峰,王晶晶,刘澜涛[2](2016)在《无机载体负载的手性亚膦酰胺配体的合成》一文中研究指出手性亚膦酰胺配体在不对称催化合成中已经取得了很大的成就。我们注意到,不同物质负载的负载物因其特殊的结构,能够为其负载的反应活性中心提供特殊的物理化学环境,并使得催化剂的回收再利用变的简单可行。我们设计了硅胶负载的手性亚膦酰胺配体,期望得到更好的催化效果和催化剂的循环使用。所合成的化合物1,其结构经过1H NMR,~(13)C NMR、IR和MS等物理方法确定。(本文来源于《河南省化学会2016年学术年会论文摘要集》期刊2016-08-01)

章辉[3](2010)在《新型轴手性双桥联亚膦酰胺配体的设计、合成和应用》一文中研究指出本文提出了一类轴手性配体的全新设计理念。当联苯的2,2’6,6’位连有四个相同的邻位取代基时是具有叁个C2对称轴的非手性的分子。当四个邻位的基团分别用适当的基团连接以后,就会得到两种轴手性的化合物,他们是一对对映异构体。当所连接基团具有特定手性时,可能诱导合成得到某一优势构型的轴手性化合物。或者得到一组非对应异构体通过手性拆分等方式得到单一手性的催化剂,将其应用于不对称催化反应中。本论文中我们以联苯为骨架,通过磷原子连接联苯轴邻位四取代羟基获得安定的轴手性,再通过外加手性诱导的方式获得具有单一手性的配体。我们对联苯轴间位进行了修饰,得到了一系列单一轴手性的亚膦酰胺类配体,并将此类配体应用于铜催化的不对称共轭加成反应中,取得了最高达到99%对映选择性,其结果不亚于甚至超过目前亚膦酰胺配体在相关底物的不对称共轭加成反应中所能取得的最好结果。(本文来源于《上海交通大学》期刊2010-01-01)

亚膦酰胺配体论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

手性亚膦酰胺配体在不对称催化合成中已经取得了很大的成就。我们注意到,不同物质负载的负载物因其特殊的结构,能够为其负载的反应活性中心提供特殊的物理化学环境,并使得催化剂的回收再利用变的简单可行。我们设计了硅胶负载的手性亚膦酰胺配体,期望得到更好的催化效果和催化剂的循环使用。所合成的化合物1,其结构经过1H NMR,~(13)C NMR、IR和MS等物理方法确定。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

亚膦酰胺配体论文参考文献

[1].冯彬.新型手性硫醚—亚膦酰胺配体的合成及其在不对称催化中的应用研究[D].华中师范大学.2018

[2].杨代月,付晓飞,李峰,王晶晶,刘澜涛.无机载体负载的手性亚膦酰胺配体的合成[C].河南省化学会2016年学术年会论文摘要集.2016

[3].章辉.新型轴手性双桥联亚膦酰胺配体的设计、合成和应用[D].上海交通大学.2010

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