基于聚硅乙炔转化的SiCO(M)陶瓷的制备及吸波性能研究

基于聚硅乙炔转化的SiCO(M)陶瓷的制备及吸波性能研究

论文摘要

随着雷达探测技术的提高,武器装备的突防越来越难;不具备隐身能力的飞行器将无法遁形,极易被雷达发现而遭到摧毁,无法完成精确打击任务。具有电磁吸收能力的材料可实现电磁波的低反射,应用在飞行器上,可降低暴露风险,实现雷达隐身的目的。为了满足超高速飞行器对耐高温吸波材料的需求,本文利用先驱体法制备了多种陶瓷吸波材料,研究了组分、尺寸和结构对吸波性能的影响,并对其吸波机制进行了分析,主要研究内容包括:通过炔基双锂盐和氯硅烷的缩聚反应,制备出SiCO陶瓷的液态先驱体-聚硅乙炔,其主链由炔基和含硅单元交替链接而成,可发生热固化和交联剂固化。SiCO陶瓷随着热解温度的提高(800-1400℃)逐渐由非晶SiCO相向SiC相转变,同时伴生碳纳米管和碳化硅(SiC)纳米线。在1200℃热处理下的SiCO陶瓷吸波性能最佳,层厚为3.5 mm时,最小反射损耗(RLmin)达到-33.2d B、有效频宽(EAB)为5.1GHz。这是因为在无定形的SiCO基体中形成了微纳米的SiC相和石墨C相,丰富的相界面增强了界面极化,提高了介电损耗。利用乳液热固化法、剪切拉伸法和模板法可分别制备SiCO陶瓷球、棒和片,利用丰富的相界面,提高对电磁波的散射和损耗能力,实现吸波材料的宽频吸收。通过乳液热固化法,可得到不同尺寸的SiCO陶瓷微球(1-20μm),微球尺寸的大小和结构与乳化剂黏度、搅拌时间、搅拌速度等有关。SiCO微球的吸波性能与微球的尺寸有关,尺寸越小吸波能力越强;其中中空结构的10μm SiCO微球吸波能力最强,吸波层厚为3.5 mm时,反射损耗RLmin为-46d B、有效频宽可达8.7 GHz(8.9 GHz-17.6 GHz)。SiCO微球具有良好的高温抗氧化能力,在空气中加热到1000℃时,质量损失只有2.3%。利用模板法制备的SiCO@BN复相陶瓷片具有独特的核壳结构,其中经1200℃热处理、填充比55%的吸波体吸波能力最好,反射损耗RLmin为-55.6 d B(吸波层厚为4 mm)、有效频宽约为6 GHz(吸波层厚为2.5 mm)。SiCO@BN吸波机制依赖于适宜的阻抗匹配、界面极化、电导率增加以及独特的谐振腔结构。此外,SiCO@BN复相陶瓷具有良好的高温抗氧化能力,在空气中,加热到1000℃的质量损失只有1.3%。通过引入交联剂-乙酰丙酮金属盐,得到吸波性能良好的SiCOM陶瓷(SiCOFe、SiCOCo和SiCONi陶瓷)。其中,SiCOFe陶瓷的主要成分为Fe3Si和SiC,1200℃热处理的SiCOFe陶瓷的吸收频宽最好,有效频宽为5 GHz(吸波层厚为2.5 mm);S-1400陶瓷吸收强度最大,反射损耗RLmin为-41.2 d B(吸波层厚为2mm)。SiCOFe陶瓷具有良好的高温抗氧化能力,加热到1000℃的质量损失只有5%。此外,利用SiCOFe陶瓷先驱体,可制备出形貌可控的SiCOFe多孔陶瓷微球,以此制备的吸波体RLmin为-26 d B(吸波层厚为3.5 mm)、有效频宽为6.5 GHz(吸波层厚为3 mm)。

论文目录

  • 摘要
  • ABSTRACT
  • 第1章 绪论
  •   1.1 课题来源及研究的目的和意义
  •     1.1.1 课题来源
  •     1.1.2 课题研究的目的和意义
  •   1.2 吸波材料的研究现状
  •     1.2.1 吸波材料分类
  •     1.2.2 吸波材料的性能
  •     1.2.3 现有吸波材料的问题
  •   1.3 硅基陶瓷吸波材料
  •     1.3.1 SiC陶瓷吸波材料
  •     1.3.2 SiCN(B)陶瓷吸波材料
  •     1.3.3 SiCO陶瓷吸波材料
  •     1.3.4 现有硅基陶瓷吸波材料的问题
  •   1.4 先驱体法制备硅基陶瓷吸波材料
  •     1.4.1 先驱体法制备陶瓷的优势
  •     1.4.2 先驱体法制备陶瓷的介电特性
  •     1.4.3 SiCO陶瓷先驱体—聚硅乙炔类树脂
  •   1.5 本文主要研究内容
  • 第2章 试验材料及实验方法
  •   2.1 试验原料和仪器设备
  •     2.1.1 试验原料
  •     2.1.2 试验原料的预处理
  •     2.1.3 反应装置的搭建
  •     2.1.4 其他仪器设备
  •   2.2 材料的表征方法
  •     2.2.1 陶瓷先驱体的表征
  •     2.2.2 陶瓷的组分分析
  •     2.2.3 陶瓷的微观形貌分析
  •     2.2.4 陶瓷球的球形度和粗糙度分析
  •     2.2.5 陶瓷球的硬度分析
  •     2.2.6 陶瓷的磁性和电导率分析
  •   2.3 陶瓷的吸波性能测试方法
  •     2.3.1 陶瓷吸波测试样的制备
  •     2.3.2 电磁波反射损耗计算
  • 第3章 聚硅乙炔的合成、固化和陶瓷化研究
  •   3.1 前言
  •   3.2 聚硅乙炔的合成反应
  •     3.2.1 一锅法制备聚硅乙炔
  •     3.2.2 聚硅乙炔的反应机理
  •     3.2.3 聚硅乙炔的聚合副反应
  •     3.2.4 先驱体的表征
  •   3.3 先驱体的固化过程研究
  •     3.3.1 先驱体的热固化反应
  •     3.3.2 先驱体热固化反应的非等温动力学分析
  •     3.3.3 先驱体的交联剂固化
  •   3.4 先驱体的陶瓷化过程研究
  •     3.4.1 先驱体的热解
  •     3.4.2 SiCO陶瓷的物相分析
  •     3.4.3 SiCO陶瓷的形成机理
  •     3.4.4 SiCO陶瓷的微观形貌
  •   3.5 SiCO陶瓷的吸波性能
  •   3.6 本章小结
  • 第4章 不同形态SiCO陶瓷微粉的制备及吸波性能研究
  •   4.1 前言
  •   4.2 SiCO陶瓷微球/棒的制备与吸波性能研究
  •     4.2.1 乳液热固化法制备SiCO陶瓷微球
  •     4.2.2 SiCO陶瓷微球的形貌及影响因素
  •     4.2.3 SiCO陶瓷微球的成球机理
  •     4.2.4 SiCO陶瓷棒的制备
  •     4.2.5 SiCO陶瓷微球/棒的吸波性能和抗氧化性
  •     4.2.6 SiCO陶瓷微球/棒的其它性能
  •   4.3 SiCO陶瓷片的制备与吸波性能研究
  •     4.3.1 模板法制备SiCO陶瓷片
  •     4.3.2 SiCO陶瓷片的组成与结构
  •     4.3.3 SiCO陶瓷片结构的影响因素
  •     4.3.4 SiCO陶瓷片的吸波性能和抗氧化性
  •     4.3.5 SiCO陶瓷片的吸波机制
  •   4.4 本章小结
  • 第5章 SiCOM磁性陶瓷微粉的制备及吸波性能研究
  •   5.1 前言
  •   5.2 SiCOFe陶瓷的制备与性能研究
  •     5.2.1 SiCOFe陶瓷先驱体的制备
  •     5.2.2 SiCOFe陶瓷先驱体的陶瓷化过程
  •     5.2.3 Fe含量对SiCOFe陶瓷组分的影响
  •     5.2.4 SiCOFe陶瓷的结构演变
  •     5.2.5 SiCOFe陶瓷的吸波性能和抗氧化性
  •   5.3 SiCOFe陶瓷微球的制备与吸波性能
  •     5.3.1 SiCOFe陶瓷微球的制备
  •     5.3.2 SiCOFe陶瓷微球的吸波性能
  •   5.4 SiCOCo/Ni陶瓷的制备及吸波性能研究
  •     5.4.1 SiCOCo/Ni陶瓷的制备与组成
  •     5.4.2 SiCOCo/Ni陶瓷的结构
  •     5.4.3 SiCOCo/Ni陶瓷的吸波性能
  •   5.5 本章小结
  • 结论
  • 参考文献
  • 攻读学位期间发表的学术论文
  • 致谢
  • 个人简历
  • 文章来源

    类型: 博士论文

    作者: 侯永昭

    导师: 温广武

    关键词: 聚硅乙炔,吸波材料,陶瓷

    来源: 哈尔滨工业大学

    年度: 2019

    分类: 工程科技Ⅰ辑

    专业: 无机化工

    单位: 哈尔滨工业大学

    基金: 国家自然科学基金-面上项目“碳微米管的改性机制及其吸波性能的研究”,国家自然科学基金-面上项目“纳米碳包覆SiC_(nw) 核壳结构的构建及其高温吸波特性”

    分类号: TQ174.1

    DOI: 10.27061/d.cnki.ghgdu.2019.005257

    总页数: 149

    文件大小: 13392k

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