导读:本文包含了左旋士的宁论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:左旋,不对称,质谱,中间体,离子,关键,论文。
左旋士的宁论文文献综述
许佑君,邢杰,钟大放[1]（2004）在《全合成左旋士的宁六种关键中间体的电喷雾离子阱质谱研究》一文中研究指出采用电喷雾离子阱质谱法(ESI—MS)对不对称全合成左旋士的宁的六种中间体进行了深入探讨,获得了它们的结构碎片信息,通过比较它们的异同对其质谱裂解途径进行解析。结果表明:以正离子检测方式下可以得到较强的准分子离子[M+H]+峰,并检测到各自少量的加合离子。它们的(+)ESI—MSn(n=1～3)质谱主要产生氧醚键C-O和硫醚键S-C断裂的碎片。这些特征为全合成士的宁的关键中间体及其结构类似物的结构推断提供了有力的证据,有助于提高合成工作效率。(本文来源于《质谱学报》期刊2004年01期）
许佑君[2]（2003）在《左旋士的宁的不对称全合成》一文中研究指出以最简单的环己烯酮为起始原料，利用不对称Michael反应为关键步骤，预生产规模(公斤级)合成光学纯Michael加成物63，最终逐步实现了左旋士的宁(1)的不对称全合成。本研究的另一个关键步骤就是利用锌粉还原而引起的新型tandem环化反应来成功构筑B-和D-环系(Figure ab-1)。 (1)大规模合成光学纯Michael加成物 1996年，东京大学柴崎(M. Shibasaki)教授研究室研制出了多功能不对称催化剂(multifunctional asymmetric catalyst)—AlLibis(binaphthoxide)络合物(ALB)，该催化剂高效催化环烯酮类与丙二酸酯类的不对称催化Michael反应。以后同一研究室又陆续报道了数个新型催化剂如LaNa_3tris(binaphthoxide)络合物、GaNabis(binaphthoxide)络合物和La-linked-BINOL络合物等，但从催化效率和催化剂的成本来看，ALB可以说是迄今最好的一个适用于Michael反应的催化剂。然而，为获得高化学收率、高光学纯度，即使经过优化改进，1mol％量的催化剂还是必需的。为拓宽这一成果在工业生产和天然产物如左旋士的宁不对称全合成研究领域的应用，本文进一步提高了催化剂的催化效率如催化剂的使用量、反应所需时间，而且也就反应的后处理作简化如革除了柱层析分离步骤等。我们详细讨论了添加剂、溶剂与配体的种类和加入量等因素的影响，最终发现，高浓度下可以显着提高该反应的速度，且化学收率和产品的光学纯度不受影响，从而使催化剂的用量从1.0降至0.1mol％，并于室温下、24 h即可反应完毕(scheme ab-1)。在实验室里我们即可逐渐将反应放大至预生产规模(公斤级)，由于高浓度下进行反应，两升的烧瓶就可以完成该实验操作。普通后处理之后，以AcOEt／hexane为溶剂，从母液中叁次析晶，得到白色晶状Michael加成物63，收率91％(1.24 kg)，光学纯度大于99％ee。此外，结晶后所剩母液经萃取分离、回收约80％(R)-BINOL，其光学纯度不受影响。 据我们所知，上述反应是迄今最为实用、效率乃至选择性极高的不对称形成碳-碳键的一种方法。沈阳祷科大学博士李位论久:左谈士的宁的未对称全合成许佑君(2)光学选择性全合成左旋士的宁 有了大量光学纯的Michael加成物63，我们下一步着手来进行选择性全合成左旋士的宁的研究。选择左旋士的宁作为我们的目标分子，是因为它是strychno:生物碱类最具代表性的结构:虽然其结构较小，但仅有的24个原子却构成了7个骄环，6个手性中心紧密分布在一起，而且其中5个同处于一个环己基环上。就这种大小的分子来说，士的宁或许是最为复杂的一个。 此项工作具有一定难度，我们不得不数次更改研究方案。按照实验难度和进度，本文将研究工作分成叁代。第一代研究工作集中于合成叁环系中间体54(脱去PMB的中间体曾出现在Bosch报道的全合成路线中)的合成(Schemc ab一2)。首先要解决的问题就是在C一20位选择性地引入间一经乙叉基侧链，为此，以62为起始原料，我们尝试了几种方法:如syn一aldol/anti-消除由于选择性不高而不是很理想。最终发现，经络合机理以NaBH3CN/TICI;选择性还原日-酮基醋61制备anti一aldol，再与DCC/CuCI作用于中性条件下发生syn一消除反应，，.。at.:s。。石、3一一—一一兰兰~ 2 .LICI.HZO DMSO，140 OC (97%for 2 atePs) ~。。^，一7。。。。_自。一「1一。.一(~少冷丫cozMe ’~一一~N旧Me)Me土_ 肠2 610尸MB1 NaBH3CN T iC认，一55“C，COZMe2 DCC，CUCI benZ6ne re们UX介(72%.conv 82%)(70%for 2 stePs) 60 OPMBm ixture ofisomers (五了2.15.711)1 .01日^L一75 Oe2.一lpsoTf，E宝3N一75“e (日6%forZ鱿ePS)3 .eat.CSA.aCetone。介一1城)丫Mse一7。。e L，2 .eat.PdZ(dba)3 CHC13 d iallyl earbonate (90%for 2 stePs)1 .12.DMAp(BZ%)2 .eat.pdZ(dba)5 CHCI3 e乱Ph3As.eat.Culm ixtureofr铭ioisomers(》611)⑥SnMe3NOZ(quant)3 .3HF Et3N(q uant)一汉。户MB门les||esl||BIJ6匀OpMB…汤护N1尸日L 7oopMB_良萝、’一弄成气_ OPMSOhemO BbweZ很顺利地解决了该问题。还原反应于THF中进行，并用CHZC12为co一solvent以溶解TIC14(比约为5/1)。该反应如果采用文献已报道的条件卜78’C)，产物的选择性不是很高(5 .7:1)，经过系统研究，最终将反应温度升高至一55 OC，收率和选择性均显着提高(收率:75%，转化收率:88%选择性:15.7:1)(Figure ab一2)。第二个要解决的问题就是位置选择性地合成烯酮67(C3一c7)与它的异构体67，(C15一16)，其中以高位阻的碱2，2，6，6一四甲基呱咙铿位置选择性形成烯醇硅醚(e7:ez6=>6:z)，再经由”Pd”化学氧化即可完成。此saegusa一Ito反应:五{ ‘l一卜一斗-一卜~十一~J峭 -..一r，门o一temP tC]厂匆‘r..b宁经改进后，以PdZ(dba)3.cHcl:代替Pd(II)，且不需要有机磷配体，可使反应由计(本文来源于《沈阳药科大学》期刊2003-08-15）
左旋士的宁论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
以最简单的环己烯酮为起始原料，利用不对称Michael反应为关键步骤，预生产规模(公斤级)合成光学纯Michael加成物63，最终逐步实现了左旋士的宁(1)的不对称全合成。本研究的另一个关键步骤就是利用锌粉还原而引起的新型tandem环化反应来成功构筑B-和D-环系(Figure ab-1)。 (1)大规模合成光学纯Michael加成物 1996年，东京大学柴崎(M. Shibasaki)教授研究室研制出了多功能不对称催化剂(multifunctional asymmetric catalyst)—AlLibis(binaphthoxide)络合物(ALB)，该催化剂高效催化环烯酮类与丙二酸酯类的不对称催化Michael反应。以后同一研究室又陆续报道了数个新型催化剂如LaNa_3tris(binaphthoxide)络合物、GaNabis(binaphthoxide)络合物和La-linked-BINOL络合物等，但从催化效率和催化剂的成本来看，ALB可以说是迄今最好的一个适用于Michael反应的催化剂。然而，为获得高化学收率、高光学纯度，即使经过优化改进，1mol％量的催化剂还是必需的。为拓宽这一成果在工业生产和天然产物如左旋士的宁不对称全合成研究领域的应用，本文进一步提高了催化剂的催化效率如催化剂的使用量、反应所需时间，而且也就反应的后处理作简化如革除了柱层析分离步骤等。我们详细讨论了添加剂、溶剂与配体的种类和加入量等因素的影响，最终发现，高浓度下可以显着提高该反应的速度，且化学收率和产品的光学纯度不受影响，从而使催化剂的用量从1.0降至0.1mol％，并于室温下、24 h即可反应完毕(scheme ab-1)。在实验室里我们即可逐渐将反应放大至预生产规模(公斤级)，由于高浓度下进行反应，两升的烧瓶就可以完成该实验操作。普通后处理之后，以AcOEt／hexane为溶剂，从母液中叁次析晶，得到白色晶状Michael加成物63，收率91％(1.24 kg)，光学纯度大于99％ee。此外，结晶后所剩母液经萃取分离、回收约80％(R)-BINOL，其光学纯度不受影响。 据我们所知，上述反应是迄今最为实用、效率乃至选择性极高的不对称形成碳-碳键的一种方法。沈阳祷科大学博士李位论久:左谈士的宁的未对称全合成许佑君(2)光学选择性全合成左旋士的宁 有了大量光学纯的Michael加成物63，我们下一步着手来进行选择性全合成左旋士的宁的研究。选择左旋士的宁作为我们的目标分子，是因为它是strychno:生物碱类最具代表性的结构:虽然其结构较小，但仅有的24个原子却构成了7个骄环，6个手性中心紧密分布在一起，而且其中5个同处于一个环己基环上。就这种大小的分子来说，士的宁或许是最为复杂的一个。 此项工作具有一定难度，我们不得不数次更改研究方案。按照实验难度和进度，本文将研究工作分成叁代。第一代研究工作集中于合成叁环系中间体54(脱去PMB的中间体曾出现在Bosch报道的全合成路线中)的合成(Schemc ab一2)。首先要解决的问题就是在C一20位选择性地引入间一经乙叉基侧链，为此，以62为起始原料，我们尝试了几种方法:如syn一aldol/anti-消除由于选择性不高而不是很理想。最终发现，经络合机理以NaBH3CN/TICI;选择性还原日-酮基醋61制备anti一aldol，再与DCC/CuCI作用于中性条件下发生syn一消除反应，，.。at.:s。。石、3一一—一一兰兰~ 2 .LICI.HZO DMSO，140 OC (97%for 2 atePs) ~。。^，一7。。。。_自。一「1一。.一(~少冷丫cozMe ’~一一~N旧Me)Me土_ 肠2 610尸MB1 NaBH3CN T iC认，一55“C，COZMe2 DCC，CUCI benZ6ne re们UX介(72%.conv 82%)(70%for 2 stePs) 60 OPMBm ixture ofisomers (五了2.15.711)1 .01日^L一75 Oe2.一lpsoTf，E宝3N一75“e (日6%forZ鱿ePS)3 .eat.CSA.aCetone。介一1城)丫Mse一7。。e L，2 .eat.PdZ(dba)3 CHC13 d iallyl earbonate (90%for 2 stePs)1 .12.DMAp(BZ%)2 .eat.pdZ(dba)5 CHCI3 e乱Ph3As.eat.Culm ixtureofr铭ioisomers(》611)⑥SnMe3NOZ(quant)3 .3HF Et3N(q uant)一汉。户MB门les||esl||BIJ6匀OpMB…汤护N1尸日L 7oopMB_良萝、’一弄成气_ OPMSOhemO BbweZ很顺利地解决了该问题。还原反应于THF中进行，并用CHZC12为co一solvent以溶解TIC14(比约为5/1)。该反应如果采用文献已报道的条件卜78’C)，产物的选择性不是很高(5 .7:1)，经过系统研究，最终将反应温度升高至一55 OC，收率和选择性均显着提高(收率:75%，转化收率:88%选择性:15.7:1)(Figure ab一2)。第二个要解决的问题就是位置选择性地合成烯酮67(C3一c7)与它的异构体67，(C15一16)，其中以高位阻的碱2，2，6，6一四甲基呱咙铿位置选择性形成烯醇硅醚(e7:ez6=>6:z)，再经由”Pd”化学氧化即可完成。此saegusa一Ito反应:五{ ‘l一卜一斗-一卜~十一~J峭 -..一r，门o一temP tC]厂匆‘r..b宁经改进后，以PdZ(dba)3.cHcl:代替Pd(II)，且不需要有机磷配体，可使反应由计
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
左旋士的宁论文参考文献
[1].许佑君,邢杰,钟大放.全合成左旋士的宁六种关键中间体的电喷雾离子阱质谱研究[J].质谱学报.2004
[2].许佑君.左旋士的宁的不对称全合成[D].沈阳药科大学.2003
论文知识图
