导读:本文包含了中间体自由基论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:自由基,中间体,化学键,哌啶,核糖,分子结构,化合物。
中间体自由基论文文献综述
方洁梅[1]（2018）在《可见光催化自由基反应在药物活性中间体合成中的应用研究》一文中研究指出利用可见光催化技术,我们能将太阳辐射能直接有效地转化为化学能。随着金属配位化学的发展,研究人员突破了低效可见光催化剂的瓶颈。近几年,可见光催化技术应用在有机合成领域取得的成果突飞猛进。大量反应实例也表明,利用可见光催化技术能合成一些传统有机合成手段无法构建的分子。在光催化作用下,有机分子键的断开和连接可以产生独特而多样的类型从而产生各种各样的活性中间体,因此能为药物有机合成提供更有效的途径。可见光催化介导的有机合成手段极具创新性,有非常广阔的应用前景。本课题利用可见光催化成功建立了叁个反应体系。(1)可见光催化炔酸酯的叁氟乙基化反应合成香豆素叁氟乙基化衍生物含氟基团能够显着改善药物分子理化性质和生物活性,在医药领域广泛应用。然而,对底物直接叁氟乙基化反应的研究还十分有限。我们以丙炔酸酯和叁氟碘乙烷为原料,以叁(联吡啶)二氯化钌为光催化剂,以5W LED蓝光(465-470 nm)为光源成功实现了炔酸酯直接叁氟乙基化,条件温和、操作简单,产率在21-74%。我们合成了25个叁氟乙基化的香豆素衍生物,丰富了香豆素类化合物库,为香豆素类化合物在抗肿瘤、抗凝血等药用活性研究中提供合成方法支持。(2)可见光催化杂环的α位芳基化反应许多天然化合物、药物分子都含有杂环芳基骨架。如何简单高效地构建这类结构是一个重要课题。芳基重氮盐独特的化学结构使其容易形成芳基自由基,能与许多类型的化合物发生化学反应,可以作为芳基化试剂的良好来源。本课题中,我们选择芳基重氮盐为芳基化试剂,以呋喃和噻吩为杂环底物,以叁(联吡啶)铱为催化剂,以5W LED蓝光(465-470 nm)为光源成功实现了呋喃和噻吩α位芳基化,合成了30个芳基化的产物,产率在43-70%。该方法简单、高效,既不用对底物预先活化,巧妙地避开了反应中底物自偶联现象。(3)可见光催化环氧化合物开环生成β醇类化合物乙烯基环氧化物是具有丰富化学性质的分子,因为大张力的叁元环和碳碳双键的性质接近,容易发生开环反应。我们选择了查尔酮类乙烯基环氧化合物为开环底物,以无金属有机染料类化合物曙红Y(Eosin Y)为可见光催化剂,以Hantzsch酯为氢源,成功实现了查尔酮类环氧化合物的催化开环,合成了11个β-羟基查尔酮类化合物,产率在38-73%。所使用的光催化剂不含金属元素,清洁环保,符合绿色化学的要求。(本文来源于《江南大学》期刊2018-03-01）
苏红梅[2]（2017）在《捕捉DNA鸟嘌呤氧化损伤反应的自由基离子对中间体》一文中研究指出鸟嘌呤G碱基氧化还原性质极为活泼,在DNA氧化损伤及DNA电荷传导等过程中扮演重要的角色。光照或强氧化自由基作用下,G碱基容易失去一个电子形成阳离子自由基(G+·),引发DNA链上的空穴传输或系列的DNA氧化损伤反应,生成后续的损伤产物(8-OG、FAPY-G,imidazolone,oxazolone等)。然而,G+·的生成不单纯是直接的单电子氧化过程,而是经常涉及到一类重要的自由基离子对中间体参与反应。理论计算预测自由基离子对中间体寿命短(~ps),稳定性极低,过去实验上一直难以对其探测表征。我们通过低温稳定反应中间体的方法并结合时间分辨光谱探测,成功捕捉到DNA鸟嘌呤氧化损伤基元反应途径中的自由基离子对中间体。对于氯自由基与G碱基的反应体系,在低温瞬态吸收光谱上探测到中心位于570 nm的强吸收峰,结合理论计算归属为G+·…Cl-离子对中间体,这一可见光区域的特征吸收光谱是由离子对静电作用改变跃迁轨道空间重迭所致,与G+·本身在可见区吸收弱的光谱行为有明显区别。进一步在双链DNA的氧化反应体系中,观测到离子对中间体在570nm的特征光谱裂分为480nm和610nm两个吸收峰。借助动力学分析,确定了这两个吸收峰对应于双链GC碱基对内质子转移平衡的两种离子对结构Cl-…G+·:C?Cl-…G(-H)·:C(+H+),通过离子对特征光谱的裂分,进而清晰区分了双链DNA碱基对内质子转移平衡的两种质子化结构、并测得质子转移的反应能垒(Ea~1.4 kcal/mol)。这些结果给出DNA鸟嘌呤氧化反应的自由基离子对机理的关键实验证据,对深入认识DNA质子耦合电子转移和DNA氧化损伤等过程具有重要意义。(本文来源于《第十五届全国化学动力学会议论文集》期刊2017-08-18）
王新平[3]（2016）在《磷自由基中间体的结构与化学键研究》一文中研究指出主族元素自由基化合物的合成是目前热门的研究课题,它们对于化学键本质的理解,反应机理的研究或作为功能材料都有重要意义。~(【1,2】)磷的中性自由基陆续见诸报道,但稳定的可分离的磷的离子型自由基中间体却很少。我们利用弱配位阴离子和大位阻配体,合成表征了一系列磷的自由基离子化合物并对它们的结构与化学键进行了研究。(本文来源于《中国化学会第七届全国结构化学学术会议论文摘要》期刊2016-11-16）
王新平[4]（2016）在《磷自由基中间体的结构与化学键研究》一文中研究指出主族元素自由基化合物的合成是目前热门的研究课题,它们对于化学键本质的理解,反应机理的研究或作为功能材料都有重要意义。~(【1,2】)磷的中性自由基陆续见诸报道,但稳定的可分离的磷的离子型自由基中间体却很少。我们利用弱配位阴离子和大位阻配体,合成表征了一系列磷的自由基离子化合物并对它们的结构与化学键进行了研究。(本文来源于《中国化学会第30届学术年会摘要集-第五分会：分子与固体化学》期刊2016-07-01）
王新平[5]（2016）在《磷自由基中间体的结构与化学键研究》一文中研究指出主族元素自由基化合物的合成是目前热门的研究课题,它们对于化学键本质的理解,反应机理的研究或作为功能材料都有重要意义。[1,2]磷的中性自由基陆续见诸报道,但稳定的可分离的磷的离子型自由基中间体却很少。我们利用弱配位阴离子和大位阻配体,合成表征了一系列磷的自由基离(本文来源于《第七届全国物理无机化学学术会议论文集》期刊2016-05-06）
高志芳,王渭娜,马倩,刘峰毅,王文亮[6]（2016）在《Criegee中间体CH_3CHOO与OH自由基反应机理的理论研究》一文中研究指出采用CCSD(T)//B3LYP/6-311+G(d,p)方法研究了Criegee中间体CH_3CHOO与OH自由基反应的微观机理.结果表明,上述反应存在抽氢、加成-分解和氧化3类反应通道,其中,syn-CH3CHOO+OH以抽β-H为优势通道,表观活化能为-4.88 k J/mol;anti-CH_3CHOO+OH则以加成-分解反应为优势通道,表观活化能为-13.25 k J/mol.在加成-分解和氧化反应通道中,anti-构象的能垒均低于syn-构象,而抽氢反应则是syn-(β-H)的能垒低于anti-构象.速率常数计算表明,anti-构象的加成-分解反应通道具有显着的负温度效应;syn-和anti-构象的氧化通道具有显着的正温度效应.3类反应具有显着不同的温度效应,说明通过改变温度可显着调节3类反应的相对速率.(本文来源于《高等学校化学学报》期刊2016年03期）
李刚[7]（2015）在《煤热解中间体和自由基表征及反应机理研究》一文中研究指出本论文工作的主要目的是以类煤结构模型化合物为研究对象,通过真空紫外单光子电离技术与分子束质谱相结合探测热解反应过程中反应物、自由基和产物的变化趋势,并采用半定量分析法和量子化学理论计算,从煤中特定结构的热解行为出发,研究煤的热解机理。论文的主要研究内容和结果包括：(1)选用苯基醚作为模型化合物研究煤中醚键的热解行为。结果表明,苯甲醚受热先发生PhO-CH3生成苯氧基自由基,苯氧基再经过脱羰基和缩环反应生成环戊二烯基自由基。随着温度的升高,环戊二烯基进一步热解产生乙炔和炔丙基。炔丙基的复合反应不是苯生成的主要途径,苯主要是通过甲基环戊二烯脱去两个氢原子后发生扩环反应得到。苯乙醚热解后的主要产物是苯酚。在高温下,苯酚主要来自苯氧基加氢反应,但这一机理无法解释苯乙醚低温下产生苯酚的现象。结合理论计算,发现苯乙醚低温热解产生苯酚主要来自于分子内氢转移反应,其中p-H在这一反应中起到重要的作用。(2)选用邻、间、对-甲基苯甲醚研究甲基的取代基效应。研究发现叁种异构体的初始热解步骤都是PhO-CH3。邻甲基苯甲醚和对甲基苯甲醚的热解路径较为相似,生成的甲基苯氧基自由基通过脱去一个氢原子后发生重排反应生成具有共轭稳定结构的1-酮-6-亚甲基2,4-环己二烯和1-酮-4-亚甲基-2,5-环己二烯。间甲基苯甲基由于结构的限制不能直接生成相关的稳定产物,但可以通过自由基诱导的异构化过程生成1-酮-6-亚甲基-2,4-环己二烯或者1-酮-4-亚甲基-2,5-环己二烯。(3)选用含桥键结构的模型化合物研究煤中桥键的热解行为。发现C-C桥键的链长会直接影响化合物的热解行为。联苯在本实验研究中没有发现C-C桥键的断裂；二苯甲烷热解过程中首先发生C-H键的断裂,随着温度的升高,C-C键才开始断裂；联苄热解时,对称的C-C键首先发生断裂生成两个苄基,随着温度的升高,开始出现不对称的C-C键断裂。结合理论计算对二苯甲烷热解过程中芴的生成过程进行分析,发现芴是由二苯甲基自由基通过氢转移后闭环反应产生。此外,根据实验结果对桥键上含有杂原子的模型化合物热解机理进行了推测。(4)研制了新型真空紫外光电离和电子轰击双电离源质谱,并用它对两种褐煤样品的热解产物进行分析。实验发现H2、H2O、CO、CH4和CO2是主要的气相小分子产物,它们对应煤中相关化学键的断裂；单环芳烃是热解的主要产物,并且热解过程中伴有烯烃的产生；两种褐煤由于结构的不同造成了热解产物的差异。此外,褐煤B的热解过程中产生H2S和CH3SH,主要来自煤中硫醚键的断裂。(5)设计研制了新型常压催化反应器与真空紫外单光子电离分子束质谱联用装置,并利用该装置研究了甲烷催化转化反应机理。实验中直接探测到甲基自由基和C3、C4、C7中间体,为反应机理的推测提供了可靠的实验证据。研究中还发现甲烷空速对产物分布有较大影响,高甲烷空速有利于乙烯生成,而低甲烷空速(停留时间长)则有利于促进中间体成环生成芳烃。(本文来源于《大连理工大学》期刊2015-05-15）
张冬,霍利春,刘茵[8]（2014）在《中间体——双(2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯氮氧自由基的合成研究》一文中研究指出以双(2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯为底物,双氧水为氧化剂,选择不同催化剂通过自由基反应合成中间体——双(2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯氮氧自由基,研究了不同的反应条件对目标产物收率的影响。(本文来源于《甘肃石油和化工》期刊2014年02期）
陈扬,齐奉明,杨超,叶为春,王春明[9]（2009）在《甲醛在光催化降解反应中自由基中间体的电子顺磁共振研究》一文中研究指出以纳米二氧化钛(TiO2)光催化降解甲醛,使用2-甲基-2-亚硝基丙烷(2-methyl-2-nitroso-propane,MNP)作为自旋捕截剂(spintrap,ST),研究了反应过程中的自由基中间体,得到了一种新的自旋加合物(spinadduct,ST-R).电子顺磁共振(Electron Paramagnetic Resonance,EPR)的结果表明,甲醛在水溶液中降解的反应中间体为?CH(OH)2,并提出了一种新的降解机理.(本文来源于《化学学报》期刊2009年07期）
王培[10]（2009）在《核糖—核糖醇中间体及4'-螺环修饰核苷自由基前体的合成》一文中研究指出本文设计并合成了Hib疫苗中间体核糖-核糖醇以及2′,3′-脱氢-2′,3′-脱氧-4′-螺环修饰核苷自由基前体: 1-[5′-(氮-2-溴烯丙基-氮-叔丁氧羰基)胺基-2′,3′-脱氢-2′,3′-脱氧-β-D-呋喃核糖基] -3-苄基胸腺嘧啶, 1-[5′-(氧-2-溴烯丙基)-2′,3′-脱氢-2′,3′-脱氧-β-D-呋喃核糖基]胸腺嘧啶,并对它们进行了LC-MS和1H NMR等结构表征。第一部分介绍了Hib疫苗的中间体核糖-核糖醇及其合成方法,总结文献,由便宜易得的原料合成出目标化合物,并在反应过程中对反应条件进行了优化最终产率较相应文献有所提高。第二部分介绍2′,3′-脱氢2′,3′-脱氧-4′-螺环修饰核苷前体的合成。以胸苷为原料,经叁步反应合成d4T中间体,再经磺酰化、迭氮化还原、N-的烯丙基化、O-的烯丙基化等反应合成了一系列4′-螺环修饰核苷中间体,对后续研究1, 5-自由基迁移反应合成4′-螺环修饰核苷打下基础。(本文来源于《吉林大学》期刊2009-04-01）
中间体自由基论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
鸟嘌呤G碱基氧化还原性质极为活泼,在DNA氧化损伤及DNA电荷传导等过程中扮演重要的角色。光照或强氧化自由基作用下,G碱基容易失去一个电子形成阳离子自由基(G+·),引发DNA链上的空穴传输或系列的DNA氧化损伤反应,生成后续的损伤产物(8-OG、FAPY-G,imidazolone,oxazolone等)。然而,G+·的生成不单纯是直接的单电子氧化过程,而是经常涉及到一类重要的自由基离子对中间体参与反应。理论计算预测自由基离子对中间体寿命短(~ps),稳定性极低,过去实验上一直难以对其探测表征。我们通过低温稳定反应中间体的方法并结合时间分辨光谱探测,成功捕捉到DNA鸟嘌呤氧化损伤基元反应途径中的自由基离子对中间体。对于氯自由基与G碱基的反应体系,在低温瞬态吸收光谱上探测到中心位于570 nm的强吸收峰,结合理论计算归属为G+·…Cl-离子对中间体,这一可见光区域的特征吸收光谱是由离子对静电作用改变跃迁轨道空间重迭所致,与G+·本身在可见区吸收弱的光谱行为有明显区别。进一步在双链DNA的氧化反应体系中,观测到离子对中间体在570nm的特征光谱裂分为480nm和610nm两个吸收峰。借助动力学分析,确定了这两个吸收峰对应于双链GC碱基对内质子转移平衡的两种离子对结构Cl-…G+·:C?Cl-…G(-H)·:C(+H+),通过离子对特征光谱的裂分,进而清晰区分了双链DNA碱基对内质子转移平衡的两种质子化结构、并测得质子转移的反应能垒(Ea~1.4 kcal/mol)。这些结果给出DNA鸟嘌呤氧化反应的自由基离子对机理的关键实验证据,对深入认识DNA质子耦合电子转移和DNA氧化损伤等过程具有重要意义。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
中间体自由基论文参考文献
[1].方洁梅.可见光催化自由基反应在药物活性中间体合成中的应用研究[D].江南大学.2018
[2].苏红梅.捕捉DNA鸟嘌呤氧化损伤反应的自由基离子对中间体[C].第十五届全国化学动力学会议论文集.2017
[3].王新平.磷自由基中间体的结构与化学键研究[C].中国化学会第七届全国结构化学学术会议论文摘要.2016
[4].王新平.磷自由基中间体的结构与化学键研究[C].中国化学会第30届学术年会摘要集-第五分会：分子与固体化学.2016
[5].王新平.磷自由基中间体的结构与化学键研究[C].第七届全国物理无机化学学术会议论文集.2016
[6].高志芳,王渭娜,马倩,刘峰毅,王文亮.Criegee中间体CH_3CHOO与OH自由基反应机理的理论研究[J].高等学校化学学报.2016
[7].李刚.煤热解中间体和自由基表征及反应机理研究[D].大连理工大学.2015
[8].张冬,霍利春,刘茵.中间体——双(2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯氮氧自由基的合成研究[J].甘肃石油和化工.2014
[9].陈扬,齐奉明,杨超,叶为春,王春明.甲醛在光催化降解反应中自由基中间体的电子顺磁共振研究[J].化学学报.2009
[10].王培.核糖—核糖醇中间体及4'-螺环修饰核苷自由基前体的合成[D].吉林大学.2009
论文知识图
