导读:本文包含了不对称诱导论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:不对称,手性,诱导,偏振光,重氮化,巯基,光化学。
不对称诱导论文文献综述
曾广阔[1]（2019）在《可见光诱导的不对称催化3-氯氧化吲哚构建季碳手性中心的反应研究》一文中研究指出吲哚酮类似物是很多天然产物合成的中间体,由于其具有的显着生理和药理活性而被广泛应用到医药、农药、材料等各个领域。具有手性中心的吲哚酮化合物的对映体结构往往表现出不同的生理活性,因此单一对映选择性化合物的合成具有重要意义。通过使用手性催化剂诱导是目前获得对映选择性化合物的重要手段之一。与此同时,随着“绿色化学”理念的不断发展,太阳能被绝大部分人认可为一种无污染、廉价易得、储量丰富的可再生绿色能源,合理利用太阳能转化成化学能成为新世纪最大的挑战之一。可见光诱导的化学反应能够有效的将太阳能转化成化学能,其反应高效、环境友好、条件温和、简单易操作等特点使得人们对其越来越重视。将上述不对称催化与可见光催化相结合的双催化模式,有望同时具备两个领域的优点,从而得到高对映选择性化合物。基于该双催化模式,本论文开展了以下几个方面的研究:首先,简要总结介绍了不对称催化与可见光催化相结合的双催化模式,其反应机理主要是通过光氧化还原产生自由基,同时利用不对称催化控制反应手性。与常规不对称催化构建具有全碳立体中心化合物的方法相比,其反应条件温和、易操作、手性中心易控制,同时很大程度上克服了全碳立体中心化物合成中空间位阻过大的问题。其次,设计合成了含不同保护基的3-卤代吲哚酮,以二氰基吡嗪类有机染料(DPZ)作为光氧化还原催化剂,以非手性磷酸作为催化剂,与N-芳基苯甘氨酸进行了反应。磺酰基保护的3-氯吲哚酮表现出最好的区域选择性和对映选择性,这是由于磺酰基保护的吲哚酮改变了3-位上的电子云密度,易生成缺电子自由基,因而可以更好的与N-芳基苯甘氨酸生成的富电子自由基进行交叉偶联。最后,利用光催化剂DPZ与手性磷酸相结合的双催化模式,以磺酰基保护的3-氯吲哚酮和N-芳基苯甘氨酸为底物,在无氧可见光条件下,通过改变反应溶剂、温度、添加剂等,获得了高对映选择性和高产率的全碳立体中心化合物,同时得到高对映选择性吡咯烷基-螺环吲哚或氨基甲基吲哚类似物。(本文来源于《河南大学》期刊2019-06-01）
曹璐,付影,于旭东,蔡泽坪,罗佳佳[2]（2019）在《油菜素内酯诱导小白菜初生根不对称生长》一文中研究指出油菜素内酯(Brassinolide,BL)能诱导单子叶植物初生根发生不对称生长,而在双子叶植物中还未见报道。本试验通过外源施加不同浓度2,4-表油菜素内酯(2,4-Epibrassinolide,2,4-eBL)观察小白菜(Brassica chinensis L.)初生根生长状况。结果表明:2,4-eBL能诱导小白菜初生根发生不对称生长形成卷曲。随着2,4-eBL浓度的升高,根卷曲比例和曲率逐渐增大,同时向地性逐渐降低。试验发现外源施加2,4-eBL可诱导双子叶植物根不对称生长的现象,为研究油菜素甾醇(Brassinosteroids,BRs)在根生长发育中的作用提供新途径。(本文来源于《热带作物学报》期刊2019年03期）
林璐[3]（2018）在《可见光诱导活泼酮、酮亚胺不对称还原质子化反应》一文中研究指出具有手性中心的化合物,其对映异构体往往在药理学、毒理学等方面表现出不同的生理活性,通过手性催化剂诱导使反应产物趋向某一构型,是目前获得光学纯化合物的有效方式之一。与此同时,太阳光作为绿色无污染、储量丰富的清洁能源,伴随“绿色化学”概念的广泛深入,合理利用太阳能已经成为新世纪的重大挑战之一。由于可见光诱导的化学转换可以高效的将光能转化为化学能,且反应具有绿色无污染、条件温和等优点,近年来,发展不对称催化与可见光催化协同的催化模式也受到了一大批科研工作者的重视。光学纯的α-羟基酮作为一类重要的手性骨架广泛存在于众多具有生理活性的天然产物及药物分子中,并可作为制备复杂化合物的合成子使用。不对称催化还原1,2-二酮是制备手性α-羟基酮最简单有效的方式,然而由于光学纯的α-羟基酮在剧烈条件下极易发生消旋,使得其对映选择性的提高仍是尚未解决的难题。本文以此为目标,主要研究了可见光诱导下活泼酮、酮亚胺的不对称还原质子化反应。首先采用苯偶酰为实验模板底物,以课题组自主研发的有机光敏剂DPZ作为可见光催化剂,使用手性胍的四氟硼酸盐作为手性Br?nsted酸催化剂,发展了可见光诱导下的具有较高对映选择性及区域选择性的1,2-二酮不对称还原质子化过程,并成功克服了此反应中非手性背景反应强、产物易于消旋等难题。随后,我们将此催化体系拓展到α-羰基酮亚胺的不对称质子化中,同样取得了良好的收率和较高的对映选择性。(本文来源于《河南大学》期刊2018-06-01）
王丹妮[4]（2018）在《水滑石修饰手性配体诱导金属M(M=Pt、Ni)催化酮酸酯的不对称加氢反应》一文中研究指出手性羟基酸酯是一类重要的医药、精细化学品的合成中间体,高效合成手性羟基酸酯类化合物具有重要的意义。近年来,以金属-手性诱导剂体系催化的酮酸酯不对称加氢反应合成手性羟基酸酯类化合物,作为一种更加原子经济的、全新而富有挑战的方法受到科研工作者的广泛关注。在酮酸酯不对称加氢反应中,手性诱导剂不仅可以和金属作用产生手性氛围,而且通常和底物之间有着特殊的作用,因此,如何控制金属中心、手性诱导剂和底物叁者形成有效的环状中间体过渡态是反应的关键。本论文以水滑石纳米片修饰的L-氨基酸作为手性配体诱导金属(M=Pt、Ni)高效催化酮酸酯不对称加氢反应。利用水滑石刚性纳米片作为大配体的的空间协同提高反应的不对称选择性,利用水滑石二维限域空间提高反应的化学选择性,利用水滑石层板的碱性协同提高反应活性及化学选择性。主要研究工作如下:1、利用L-氨基酸插层的水滑石作为手性诱导剂诱导Pt纳米粒子构筑多相催化剂,应用于α-酮酸酯2-氧代-4-苯基-丁酸乙酯(EOPB)不对称加氢反应,调变L-氨基酸种类强化手性诱导剂与Pt纳米粒子或底物的相互作用提高了反应的活性及选择性。研究发现,L-脯氨酸插层水滑石修饰Pt纳米粒子催化剂中,脯氨酸中的氨基和羧基与Pt纳米粒子通过Pt-N、Pt-O配位,且能与底物形成N-H…O氢键,应用于催化反应中获得了 100%的EOPB转化率、84%的选择性以及14%R构型产物不对称选择性。通过调控氨基酸种类调控氨基酸与Pt的作用方式。L-酒石酸(TA)、L-天冬氨酸(L-Asp)中的两个羧基与Pt纳米粒子通过Pt-0配位,EOPB的转化率为25%、11%,化学选择性为8%、180%;L-半胱氨酸(Cys)的巯基与Pt纳米粒子通过Pt-S配位,EOPB的转化率为30%,化学选择性为10%;L-丝氨酸(Ser)的氨基与Pt纳米粒子通过Pt-N、Pt-O配位,L-丝氨酸(Ser)中的羟基,能与底物O-H…O氢键,EOPB的转化率100%,选择性90%。由此可以看出,Pt-N、Pt-O同时配位,催化剂与底物之间形成的N-H…O氢键、O-H…O氢键有利于提高反应活性。2、利用Pt2+-手性胺配合物插层水滑石作为手性诱导剂诱导Pt2+构筑多相催化剂,应用于EOPB的不对称加氢反应,利用脯氨酸与萘乙胺协同配位提高反应的选择性与不对称选择性。插层结构pt2+(NEA)1(Pro)1-MgAl-LDHs获得了高达94%的化学选择性以及24%S型构型产物不对称选择性。初步推断,二维层板限域效应是提高反应化学选择性及反应产物构型翻转的原因。3、以水滑石修饰一维螺旋配位聚合物作为多相催化剂,强化酮酸酯的不对称加氢反应的不对称选择性,均获得了>99%的不对称选择性。特别是水滑石修饰的Ni(Pro)2(Py)3-lD-helix-CPs-LDHs获得了 58%的反应转化率,76%的选择性以及>99%不对称选择性。研究表明,水滑石层板的碱性协同提高反应活性及化学选择性。(本文来源于《北京化工大学》期刊2018-05-31）
刘双,李玉明,王典,魏榕,苗志伟[5]（2018）在《手性诱导构建磷手性中心不对称合成有机磷功能化合物研究进展》一文中研究指出有机磷化学是有机化学和生命科学研究的重要分支,具有磷手性中心的有机磷化合物在医药、农药、材料和不对称合成等研究领域中具有广泛的应用.利用自然界广泛存在的天然手性化合物作为手性诱导试剂,通过相应的化学转化可以高效合成具有光学活性的磷手性有机磷功能化合物.综述了近年来利用薄荷醇、金雀花碱、麻黄碱和碳水化合物等天然产物作为手性诱导试剂,不对称合成磷手性有机磷功能化合物的研究进展.(本文来源于《有机化学》期刊2018年02期）
何晨露,李彦,邹纲[6]（2017）在《圆偏振光诱导不对称巯基-烯光化学反应》一文中研究指出巯基-烯光化学反应作为一类新型的点击化学反应具有反应高效性、高选择性以及反应条件温和等特点在合成与修饰有机分子上得到广泛应用。然而,对于含有巯基或双键的手性对映体,由于其物理化学性质和能量相近,在不加入手性添加剂或催化剂的条件下很难控制巯基-烯点击化学反应的立体选择性[1]。在这里,通过对映体分子对左旋或右旋圆偏振光(CPL)的不对称吸收,将圆偏振光作为唯一的外界手性刺激,通过圆偏振光动力学拆分外消旋硫醇单体并引发巯基-烯不对称点击化学反应,加成产物光学活性与外加圆偏振光的螺旋方向一致。详细研究硫醇分子和烯烃分子结构、圆偏振光光照时间、波长及光强等因素对巯基-烯不对称点击反应的影响。探究圆偏振光引发巯基-烯不对称光化学反应机理,在反应底物中添加氢源以减少反应过程中的外消旋化现象[2],提高圆偏振光辐照诱导不对称光化学反应效率,使最终加成产物达到约5%ee值。(本文来源于《中国化学会第八届全国分子手性学术研讨会论文摘要集》期刊2017-10-12）
邹纲,杨光[7]（2017）在《近红外圆偏振光诱导不对称光聚合反应合成手性聚合物》一文中研究指出圆偏振光(CPL)被认为是有机化合物手性起源的重要因素之一。利用CPL辐照诱导不对称光化学反应合成手性有机小分子和聚合物的报道有很多,大多数采用的紫外圆偏振光,但自然界中探测到的圆偏振光大多属于红外波段。因此能否利用红外圆偏振光辐照诱导不对称光化学反应实现手性小分子和聚合物的可控合成就成为极富挑战性的工作。我们合成了稀土掺杂的NaY F4纳米盘状晶体,研究发现用980nm近红外圆偏振光(CPL-NIR)辐照,单分散的NaY F4粒子发射的上转换荧光也具有圆偏振特性,手性信息可以在上转换过程中实现传递。我们以NaY F4纳米粒子为天线,从非手性或外消旋单体出发,通过980nm CPL-NIR辐照诱导不对称拓扑聚合和巯基-烯/炔点击聚合反应,成功地实现了螺旋聚二乙炔、不同拓扑结构手性聚合物的可控合成。这将进一步拓展圆偏振光在不对称光化学反应中的应用,同时能增进人们对于生命物质单一手性的起源的理解。(本文来源于《中国化学会2017全国高分子学术论文报告会摘要集——主题A：高分子化学（1）》期刊2017-10-10）
方博杰,孟卫东,黄焰根[8]（2017）在《手性辅基诱导的含叁氟甲砜基胺的不对称合成》一文中研究指出以(S)-叔丁基亚磺酰亚胺和苄基叁氟甲基砜类化合物为原料,正丁基锂(n-Bu Li)为碱,THF为溶剂,Ti(OiPr)4为路易斯酸,经不对称加成反应合成了一系列含叁氟甲砜基的胺类化合物(3a~3j),产率45%~78%,d/r 50∶26∶24∶0~85∶7∶6∶2,其结构经~1H NMR,~(13)C NMR,~(19)F NMR,FT-IR和HR-MS(ESI)确证。采用X-ray单晶衍射研究了3i的构型。结果表明:3i的C1为R构型,C2为S构型。(本文来源于《合成化学》期刊2017年08期）
聂彤[9]（2017）在《手性诱导下的不对称Baylis-Hillman反应》一文中研究指出Baylis-Hillman反应是一类能高效构建碳-碳键的叁组分反应,其产物具有多个可以进一步转换的官能团,因此该类型反应在有机合成中得以广泛关注。近年来,发展了众多诱导不对称Baylis-Hillman反应的体系,针对这些体系中存在的底物选择范围窄、反应时间长、对映选择性低等问题。本论文展开了对手性诱导不对称Baylis-Hillman反应的方法研究,优化了两类手性诱导下的反应条件,获得新型、高效的手性诱导体系。1、手性底物的设计合成及在Baylis-Hillman反应中的应用分别以L-薄荷醇、托品醇、右旋冰片、巴豆酸与肉桂酸为原料,设计合成了五类手性活泼烯烃并应用于不对称Baylis-Hillman反应中,考察了催化剂种类、用量、时间、温度与溶剂体系对反应的诱导效果的影响。结果表明:以2-硝基苯甲醛与丙烯酸薄荷醇酯为底物时的Baylis-Hillman反应为模型,反应溶剂为DMF:H2O=9:1,DABCO与底物摩尔比为1:2:2时,20℃下反应36 h时诱导效果最佳,收率达84%,de值达91%;在最优反应条件下进行底物拓展,发现含拉电子基的芳香醛为底物时反应效果较好(收率高达91%,de值高达95%),而供电子基的芳香醛反应效果欠佳;同时考察丙烯酸托品醇酯、丙烯酸冰片酯、肉桂酸薄荷醇酯和巴豆酸薄荷醇酯这四种手性活泼烯烃与硝基苯甲醛的Baylis-Hillman反应,得到较好的结果;在此基础上,进一步探究了不对称反应产物酯水解反应,产物具有较高的立体选择性。2、手性溶剂的合成及在Baylis-Hillman反应中的应用分别以L-丙氨酸、L-苯丙氨酸、L-脯氨酸与L-组氨酸为原料,合成了十二种氨基酸类离子液体。并将其作为手性溶剂,在普通条件下(即催化剂、底物为非手性)利用溶剂控制诱导不对称Baylis-Hillman反应。对反应的催化剂种类、用量、手性溶剂及共溶剂、温度与时间进行优化,结果表明:以2-硝基苯甲醛和丙烯酸甲酯的Baylis-Hillman反应为模型,DABCO与2-硝基苯甲醛和丙烯酸甲酯摩尔比为1:1:6,L-脯氨酸乙酯[BF4-]为手性溶剂,在-10℃下反应36 h,诱导效果最佳,收率达41%,ee值达46%;在最优反应条件下,对底物的普适性进行考察,发现4-硝基苯甲醛为底物时反应效果较好(收率为51%,ee值56%);考察了不同的活泼烯烃在氨基酸类离子液体作为手性溶剂下的Baylis-Hillman反应,得到了较好的结果。(本文来源于《湘潭大学》期刊2017-05-10）
郭雪晴[10]（2017）在《新型手性辅基诱导的不对称还原oxy-Nazarov电环化反应研究》一文中研究指出还原oxy-Nazarov电环化反应是我们课题组发展的一类新型的Nazarov电环化反应,即α,β,γ,δ-不饱和双烯酯在Dibal-H还原条件下发生4π顺旋电环化得到羟基环戊烯酮,已被成功用于叁尖杉碱等天然产物的全合成中构建戊环单元。在此基础上,我们课题组系统研究了手性辅基诱导的不对称还原oxy-Nazarov电环化反应(Scheme 1),分别在环化前体双烯酯的1,2-位引入只有一个手性中心的dioxolanone片段和含有两个相邻手性中心的dioxanone片段,发现这两类手性辅基均能有效地控制还原oxy-Nazarov电环化反应的顺旋方向,实现不对称还原oxy-Nazarov电环化反应,得到光学纯的羟基环戊烯酮。Scheme 1不对称还原oxy-Nazarov电环化反应为了进一步认识电环化反应本质,拓展环化反应底物范围,本论文设计并研究了具有C2轴对称的手性二醇辅基七元内酯环诱导的不对称还原oxy-Nazarov电环化反应的非对映立体选择性(Scheme 2)。研究表明,手性1,4-二氧杂环庚双烯酯能高选择性地经过不对称还原oxy-Nazarov电环化反应,以较好的dr值得到可分离的螺环缩酮中间体,在酸性条件下水解可定量的得到光学纯羟基环戊烯酮。Scheme 2新型手性辅基诱导的不对称还原oxy-Nazarov电环化反应此外,本论文还研究了新颖的具有联萘骨架的1,4-二氧环辛内酯2-60的合成(Scheme 3)。以廉价易得的联萘二酚(外消旋或光学纯)2-57为起始原料,经过单酯化、重氮化、Cu(II)催化O-H键插入反应,完成了八元内酯环Horner试剂(外消旋或光学纯)2-60的便捷制备。(R)-2-60的成功合成,为手性辅基诱导的不对称还原oxy-Nazarov电环化反应研究提供了新的可能。Scheme 3联萘八元内酯环Horner试剂制备的逆合成分析(本文来源于《重庆大学》期刊2017-05-01）
不对称诱导论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
油菜素内酯(Brassinolide,BL)能诱导单子叶植物初生根发生不对称生长,而在双子叶植物中还未见报道。本试验通过外源施加不同浓度2,4-表油菜素内酯(2,4-Epibrassinolide,2,4-eBL)观察小白菜(Brassica chinensis L.)初生根生长状况。结果表明:2,4-eBL能诱导小白菜初生根发生不对称生长形成卷曲。随着2,4-eBL浓度的升高,根卷曲比例和曲率逐渐增大,同时向地性逐渐降低。试验发现外源施加2,4-eBL可诱导双子叶植物根不对称生长的现象,为研究油菜素甾醇(Brassinosteroids,BRs)在根生长发育中的作用提供新途径。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
不对称诱导论文参考文献
[1].曾广阔.可见光诱导的不对称催化3-氯氧化吲哚构建季碳手性中心的反应研究[D].河南大学.2019
[2].曹璐,付影,于旭东,蔡泽坪,罗佳佳.油菜素内酯诱导小白菜初生根不对称生长[J].热带作物学报.2019
[3].林璐.可见光诱导活泼酮、酮亚胺不对称还原质子化反应[D].河南大学.2018
[4].王丹妮.水滑石修饰手性配体诱导金属M(M=Pt、Ni)催化酮酸酯的不对称加氢反应[D].北京化工大学.2018
[5].刘双,李玉明,王典,魏榕,苗志伟.手性诱导构建磷手性中心不对称合成有机磷功能化合物研究进展[J].有机化学.2018
[6].何晨露,李彦,邹纲.圆偏振光诱导不对称巯基-烯光化学反应[C].中国化学会第八届全国分子手性学术研讨会论文摘要集.2017
[7].邹纲,杨光.近红外圆偏振光诱导不对称光聚合反应合成手性聚合物[C].中国化学会2017全国高分子学术论文报告会摘要集——主题A：高分子化学（1）.2017
[8].方博杰,孟卫东,黄焰根.手性辅基诱导的含叁氟甲砜基胺的不对称合成[J].合成化学.2017
[9].聂彤.手性诱导下的不对称Baylis-Hillman反应[D].湘潭大学.2017
[10].郭雪晴.新型手性辅基诱导的不对称还原oxy-Nazarov电环化反应研究[D].重庆大学.2017
论文知识图
