导读:本文包含了光诱导反应论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:动力学,激发态,碱基,诱导,复合物,羧酸,核酸。
光诱导反应论文文献综述
张梅琦,何圣贵[1]（2017）在《氧化钴团簇上共吸附小分子的光诱导反应研究》一文中研究指出光催化反应是一种在温和条件下活化转化小分子的重要手段。作为一类重要的半导体光催化材料,过渡金属氧化物在水的光解、一氧化碳的光诱导氧化等方面应用广泛[1-3]。气态条件下的过渡金属氧化物团簇具有元素组分和原子数目确定的特点,研究其吸附小分子后的光诱导反应,有助于进一步探索小分子活化转化的新方式以及深入认识光催化反应的微观图像[4-7]。通过激光溅射法制备的氧化钴团簇阳离子,在快速流动管中共吸附一个H_2O分子和一个CO分子后进入飞行时间质谱,质量选择后与不同波长的激光相互作用。检测光诱导反应产物与未反应的反应物,如图1所示。在紫外光(355nm)的作用下,(Co_3O_4)_2H_2OCO~+与(Co_3O_4)_4H_2OCO~+团簇上依次发生CO分子、H_2O分子的脱附(图1a,图1c);而(Co_3O_4)_3H_2OCO~+团簇上无单一分子脱附,表明H_2O分子与CO分子发生了光诱导耦合,很有可能形成HCOOH分子(图1b)。进一步研究发现,该反应不能被可见光引发,如图1d所示,在600nm激光的作用下,(Co_3O_4)_3H_2OCO~+团簇上依次发生CO分子、H_2O分子的脱附。本工作表明在特定结构的氧化钴团簇上,可以发生H_2O分子与CO分子的紫外光诱导耦合反应。(本文来源于《第十五届全国化学动力学会议论文集》期刊2017-08-18）
邱朦朦[2]（2013）在《吡嗪类衍生物的光诱导反应动力学研究》一文中研究指出吡嗪衍生物是合成食品香料、农用化学品、药品、抗静电剂、纺织织物整理液等的重要原料及中间体。在咖啡以及肉类等食品的香味组分中含有烷基吡嗪类化合物，可以广泛应用于饮料及肉类罐头的增香。由海蜇体内提取出的天然荧光物质腔肠素，在生物鉴定方面有重要的作用。吡嗪环系含有两个氮原子，可以作为富氮杂环化合物的理想结构单元。本文采用了共振拉曼光谱技术研究2-甲基吡嗪(2-MP)，2-吡嗪腈(2-CP)，2-吡嗪羧酸(2-ACP)及5-甲基吡嗪-2-羧酸(2-MACP)在不同溶剂中的激发态反应动力学，结合密度泛函理论(DFT)讨论了其光化学反应在微观动力学上的光转化机理，取得了积极的研究成果。（1）实验获取了2-甲基吡嗪（2-MP）的电子吸收光谱、傅立叶拉曼光谱和傅立叶红外光谱，结合密度泛函理论对其振动光谱进行了指认，其中A-吸收带的电子跃迁可归属为π π*。获取了7个不同激发波长下，2-MP在水、甲醇、乙腈和环己烷溶剂中的共振拉曼光谱。在266nm激发波长下，环己烷溶剂中的共振拉曼光谱谱峰指认表明2-MP在Franck-Condon区域A-带的短时动力学具有多维性，主要沿着C3H8/C6H10面内弯曲振动+C2C7伸缩振动(υ13，1249cm-1)，C3H8/C5H9/C6H10面内弯曲振动(υ16，1055cm-1)，C3H8/C7H12面内弯曲振动+CH3甲基摇摆振动(υ17，1018cm-1)，C2C7伸缩振动+C6面内弯曲振动(υ19，827cm-1)，吡嗪环的呼吸振动(υ20，638cm-1)这5个活性模展开。在B-带，2-MP的结构反应动力学主要沿着υ6(C2C3/C5C6对称伸缩振动)、υ16(C3H8/C5H9/C6H10面内弯曲振动)反应坐标。B-带与A-带的主要贡献振动模的不同，表明A-带与B-带的激发态反应动力学的结构存在差异。（2）实验获取了2-吡嗪腈（2-CP）的电子吸收光谱，结合傅立叶拉曼光谱、傅立叶红外光谱以及密度泛函理论对其振动光谱进行了指认，其中A-带的电子跃迁可归属为π π*。获取了8个不同激发波长下，2-CP在水、甲醇、乙腈和环己烷溶剂中的共振拉曼光谱。在A-吸收带，2-CP在266nm激发波长下，环己烷溶剂中的共振拉曼光谱指认表明其在Franck-Condon区域的短时反应动力学具有多维性，主要沿着C3H9/C5H10/C6H11面内弯曲振动(υ7，1442cm-1)， C2C7伸缩振动+C3H9面内弯曲振动(υ10，1222cm-1)，C3H9/C5H10/C6H11面内弯曲振动(υ113，1046cm-)，吡嗪环的呼吸振动(υ14，1012cm-1)，吡嗪环的呼吸振动(υ15，804cm-1)，N1/N4面内弯曲振动(υ16，628cm-1)这6个活性模展开。在B-带，2-CP的结构反应动力学主要沿着υ5(C2C3/C5C6对称伸缩振动)、υ14(吡嗪环呼吸振动)反应坐标。（3）获取了2-吡嗪羧酸（2-ACP）在甲醇、乙腈以及水溶剂中的电子吸收光谱和7个激发波长下的共振拉曼光谱，用含时密度泛函计算方法得到化合物的电子跃迁、稳定几何结构及振动频率。2-吡嗪羧酸的结构反应动力学主要沿着υ13(C3H10/O9H13面内弯曲振动)，υ16(C5H11/C6H12面内弯曲振动)，υ17(吡嗪环呼吸振动)，υ18(吡嗪环呼吸振动)，υ20(N1/N4面内弯曲振动)反应坐标。甲醇溶剂中，υ8只出现在A-带的激发波长中，这说明A-带结构动力学与B-带结构动力学不同。（4）获取了5-甲基吡嗪-2-羧酸（2-MACP）在甲醇、乙腈以及水溶剂中的电子吸收光谱和7个激发波长下的共振拉曼光谱，用含时密度泛函计算方法得到化合物的电子跃迁、稳定几何结构及振动频率。5-甲基吡嗪-2-羧酸的结构反应动力学主要沿着υ15(N1C6C5对称伸缩振动+O9H13面内弯曲振动+H15C10H16叁原子面内剪式振动)，υ17(C3H11/C6H12面内弯曲振动+C5C10伸缩振动)，υ19(C3H11/O9H13面内弯曲振动)，υ20(C3H11面内弯曲振动+C7O9伸缩振动)，υ26(吡嗪环呼吸振动)，υ30(N1/N4面内弯曲振动)反应坐标。我们对2-MACP的甲醇溶液在217.8nm，228.7nm，252.7nm，266.0nm和282.4nm激发波长的共振拉曼光谱进行对比，可知A-带中的30、26、20、19、17和15模的强度都较强，而B-带中只有26和8模的强度较强，从活性模的强度及数量上得出A-带结构动力学与B-带结构动力学明显不同。(本文来源于《浙江理工大学》期刊2013-12-01）
杨弋[3]（2013）在《对氰基苯甲醛及相关化合物光诱导反应动学研究》一文中研究指出芳香羰基化合物的光诱导电子转移、质子转移和能量转移反应在化学,生物和材料科学等领域起着很重要的作用.近几十年来,人们对以苯甲醛和苯乙酮为代表的芳香羰基化合物的内转化、荧光、磷光、异构化、键断裂和电子转移等光物理和光化学过程展开了大量探讨.本文采用共振拉曼光谱技术并结合密度泛函理论研究了4-氰基苯甲醛(p-CNB),4-氰基苯乙酮,4-二甲氨基苯甲醛以及4-二甲氨基苯乙酮在不同溶剂中的反应动力学,取得以下研究结果：(1)获取了包涵对氰基苯甲醛(p-CNB)A-带和B-带电子吸收共6个激发波长两种溶剂下的共振拉曼光谱,同时又结合了含时密度泛函理论(TD-DFT)方法研究了p-CNB的A-带和B-带电子激发和Franck-Condon区域激发态结构动力学信息.结合TD-B3LYP/6-31G(d)计算得出：A-带和B-带主要电子跃迁分别为πH-2→πL*和：πH-1πL*.B-带共振拉曼光谱被指认为13个振动模式的基频和21个振动模式的组合频,倍频和泛频.C9-N10伸缩振动v6,C7-08伸缩振动V7,C2-C3/C5-C6对称伸缩振动v8,环C-H面内弯曲振动v17占据了B-带共振拉曼强度的绝大部分.这表明p-CNB的πH-1πL*态结构动力学主要是沿着这些反应坐标而展开的.利用CASSCF计算找到了p-CNB的S1(nHπL*)态和S2(πH-2πL*)态势能面锥形交叉点.(2)获得了对氰基苯乙酮在环己烷、甲醇和乙腈溶剂中的电子吸收光谱,获取A-带和B-带两个吸收带；结合密度泛函理论计算表明A-带和B-带的主要的电子跃迁对应于π→π*,同时获得了不同波长下的共振拉曼光谱,根据傅里叶变换红外和傅里叶变换拉曼实验对4-氰基苯乙酮的振动光谱进行了指认；其中C9-N11伸缩振动v7,C7-010伸缩振动v8,C5-C6/C3-C2对称伸缩振动v9,C6-H15/C2-H12面内弯曲振动v18,C8-H17面内弯曲振动v21等占据了共振拉曼强度的绝大部分,说明对氰基苯乙酮的S2(ππ*)态结构动力学主要是沿着这些反应坐标展开的.对比在同一激发波长下不同的溶剂的共振拉曼光谱,发现它们都极其相似,表明对氰基苯乙酮的Franck-Condon区域结构动力学的研究与溶剂是否是质子性或非质子性无关.(3)获得了对二甲氨基苯甲醛(DMABA)和对二甲氨基苯乙酮(DMAAP)在环己烷、甲醇和乙腈溶剂中的电子吸收光谱,各自分别获取A-带和B-带两个吸收带,结合密度泛函理论计算表明A-带和B-带的主要的电子跃迁对应于π→π*,同时获得DMABA的A-带在环己烷中的共振拉曼光谱,C11-O13伸缩振动v10,C4H5/C1H2对称伸缩振动v11,C1C6C5/C2C3C4反对称伸缩振动v12,C15H16-18/C19H20-22伞式振动v16,苯环上C-H面内弯曲振动v26,环呼吸振动v31和环变形振动v32占据了A-带共振拉曼光谱强度的绝大部分,这表明对二甲氨基苯甲醛的S(ππ*)态结构动力学主要是沿着这些反应坐标展开的.在极性溶剂乙腈中DMABA呈现出局域单重态荧光发射[1ππ*(LE)→S0]和电荷转移单重态荧光发[1TICT(CT)→S0]这一双荧光现象.(本文来源于《浙江理工大学》期刊2013-12-01）
李明娟[4]（2012）在《嘧啶类衍生物的光诱导反应动力学研究》一文中研究指出DNA和RNA被紫外线作用后会造成光损伤，产生光化学产物会破坏嘧啶与嘌呤的正常配对，让DNA的生物学活性改变，阻碍DNA的复制与转录，因此，近年来对这一光化学损伤的控制与限制引起了人们的关注。近几十年来，人们运用泵浦-探测技术，研究核酸碱基激发态衰退动力学过程，发现其最低激发单重态（S1）衰退在1ps量级，，并且超快内转换至电子基态。此外，在紫外吸收区域嘧啶碱基寿命是比嘌呤碱基的长，这就引起了对嘧啶碱基的注意。核酸碱基激发态衰退过程是非常复杂的，基于此，近年来已提出许多可能的衰变过程。本文采用共振拉曼光谱技术并结合密度泛函理论研究了1-环己基尿嘧啶(1-CU)，1-甲基胸腺嘧啶(1-MT)，1,3-二甲基尿嘧啶(DMU)以及其5-卤素衍生物(5FDMU/5BrDMU/5IDMU)在不同溶剂中的反应动力学，在以下几个方面做出了贡献。（1）实验获得1,3-二甲基尿嘧啶(DMU)以及其5-卤素衍生物(5FDMU/5BrDMU/5IDMU)的紫外光谱、傅立叶拉曼光谱、傅立叶红外光谱以及共振拉曼光谱，并通过密度泛函理论计算与实验结合对拉曼光谱进行指认。在不同溶剂中拉曼强度模式也是类似的，也就是说无论溶剂是质子还是非质子，DMU与5XDMU的Franck-Condon区结构动力学的研究与溶剂无关。DMU与5XDMU的结构反应动力学主要沿着C5=C6反应坐标，这由主要电子跃迁πH πL*引起的。尿嘧啶C5位上甲基化极大改变了在水中初始结构动力学，C5-H基团是操控初始结构动力学及形成环丁烷嘧啶二聚体信息在水中尿嘧啶与胸腺嘧啶不同的关键结构因素。N1、N3位上甲基化是另一种操控尿嘧啶结构动力学方法，并且使甲基化尿嘧啶短时动力学过程与溶剂极性无关。此外，用TD-B3LYP方法预测DMU与5BrDMU的共振拉曼相对强度，发现两者是有很大区别，这表示TD-B3LYP计算水平还未完全去正确预测尿嘧啶及其衍生物的短时动力学。（2）进行了1-环己基尿嘧啶在溶剂中282.4nm、273.9nm、266nm、252.7nm、208.8nm激发波长下的共振拉曼光谱的测定，研究结果表明1-CU在不同溶剂中拉曼强度模式相似，说明溶剂对其反应动力学没影响。1-CU的结构反应动力学主要沿着2C=O/C5H16面内弯曲振动及2C=O对称伸缩反应坐标，这与母体尿嘧啶主要反应坐标类似，所以两者激发态动力学相同。1-CU比U多了υ23(N1-C6伸缩+C7H18/面内弯曲振动)振动模，这说明1位环己基取代基参与共振对母体尿嘧啶振动重组能有很大影响。（3）为考察1-甲基胸腺嘧啶激发态衰退情况，实验获得其紫外光谱、傅立叶拉曼光谱、傅立叶红外光谱以及共振拉曼光谱，并结合密度泛函理论计算对拉曼光谱进行指认。1-甲基胸腺嘧啶的结构反应动力学主要沿着υ9(C5=C6伸缩+C6H12面内弯曲振动)，υ16(环变形振动)，υ18(N3-C2-N1反对称伸缩+C4-C5-C10反对称伸缩振动)反应坐标，乙腈溶剂中，υ8(1683cm~(-1)/C4=O9伸缩+N3H11面内弯曲振动)被激活，这与胸腺嘧啶反应动力学是一致的。C4=O伸缩振动的出现说明衰变过程有额外通道~1np~*。1-MT比T多了υ22、υ21、υ17、υ12相关1位甲基取代振动模，这说明1位取代基甲基参与共振对母体胸腺嘧啶的振动重组能有影响。(本文来源于《浙江理工大学》期刊2012-12-01）
刘崇[5]（2010）在《腺嘌呤及其衍生物的光诱导反应动力学研究》一文中研究指出DNA和RNA碱基电子激发态在核酸UV光损伤中扮演着重要的角色,越来越多地受到国内外众多科学研究者的关注。这些激发态有时会衰变成有害的光化学产物,进而导致诸如基因突变和阻碍DNA正常细胞内进程等伤害。核酸光稳定性与核酸碱基激发态超快内转换过程密切相关。在过去的二叁十年间,众多科研小组致力于研究核酸碱基激发态弛豫动力学过程。他们发现第一电子激发态(S_1)的寿命非常短(大约在1ps左右),并且迅速经内转换衰变到基态。然而,其具体的衰变过程错综复杂,关于其激发态的具体衰减机理目前尚缺乏普遍一致的结论。共振拉曼光谱学作为激发态结构动力学研究的强有力探针技术,通过获取反应坐标信息,可以在研究Franck-Condon(FC)区域势能面交叉和电子态耦合等方面发挥独特的作用。本文采用共振拉曼光谱技术研究了腺嘌呤(adenine),6-N,N-二甲基腺嘌呤(6-N,N-dimethyladenine,以下简称为DMA) ,九甲基腺嘌呤(9-methyladenine) ,腺苷(adenosine)四种化合物分别在水,乙腈等多种溶剂中的Franck-Condon区域光诱导激发态短时动力学特征,取得了一些有意义的研究成果。(1)测得腺嘌呤在水,甲醇,乙腈和四氢呋喃四种溶剂中均有两个主要的吸收带,分别在261nm和207nm左右。溶剂对紫外光谱的吸收强度和谱峰位移影响不大。获取了204.2, 223.1, 252.7, 266.0和273.9nm激发波长下,腺嘌呤在不同溶剂中的共振拉曼光谱,研究了腺嘌呤的A-带与B-带电子激发和Franck-Condon区域结构动力学。π→π*跃迁是A-带吸收的主体,其振子强度约占整个A-带吸收绝大部分。而π→π*跃迁跃迁在B-带跃迁中所占的比重则明显下降,由弥散轨道参与的n→Ryd和π→Ryd跃迁在B-带跃迁中所占据的比例有所增加。C_8-H弯曲+ C_8=N_7伸缩+ NH_2剪式振动ν_9,N_9-H / C_8-H / C_2-H弯曲+嘌呤环变形振动ν_(13),和C_8-H / N_9-H弯曲+ N_7=C_8伸缩+嘌呤六元环呼吸振动ν_(16),这叁个振动模的基频、泛频和组合频占据了A-带共振拉曼光谱强度的绝大部分,说明1ππ*激发态结构动力学主要沿嘌呤环的变形振动,N_9-H/C_8-H/C_2-H弯曲振动,N_7=C_8伸缩振动等反应坐标展开。ν_7,ν_(11),ν_(13)和ν_(23)的基频、泛频和组合频占据了B-带共振拉曼光谱强度的主体部分,但同时ν_9,ν_(16),ν_(19)等模与ν_(11),ν_(13),ν_(23)振动模的强度近似,以中等强度与四个主要的振动模同时存在。(2)采用共振拉曼光谱技术和密度泛函理论方法研究了DMA的A-带和B-带电子激发和Franck-Condon区域结构动力学。π_H→π* L跃迁是A-带吸收的主体,其振子强度约占整个A-带吸收的79%。由弥散轨道参与的n→Ryd和π_H→Ryd跃迁在B-带跃迁中扮演重要角色,其振子强度约占B-带吸收的62%,而在A-带吸收中占主导的π→π*跃迁的振子强度在B-带吸收中仅占33%。嘌呤环变形伸缩+C_8-H/N_9-H弯曲振动ν_(23)和五元环变形伸缩+C_8-H弯曲振动ν_(13)的基频、泛频和组合频占据了A-带共振拉曼光谱强度的绝大部分,说明~1π_Hπ*_L激发态结构动力学主要沿嘌呤环的变形伸缩振动,N_9-H/C_8-H/C_2-H弯曲振动等反应坐标展开,而ν_(10),ν_29,ν_(21),ν_(26)和ν_(40)的基频、泛频和组合频占据了B-带共振拉曼光谱强度的主体部分,它们决定了B-带激发态的结构动力学。A-带共振拉曼光谱中ν_(26)和ν_12被认为与1nπ/~1ππ势能面锥型交叉有关。B-带共振拉曼光谱中ν_(21)的激活与~1ππ*/~1πσΝ9Η*势能面锥型交叉相关。(3)采用共振拉曼光谱技术和密度泛函理论方法研究了九甲基腺嘌呤在不同溶剂中的A-带和B-带电子激发和Franck-Condon区域结构动力学。溶剂对其紫外吸收光谱和共振拉曼光谱影响微弱。π→π*跃迁是九甲基腺嘌呤A-带吸收的主体,n→π*跃迁仅占5%,但相对于腺嘌呤,n→π*跃迁在A带中的比重有所增强。九甲基腺嘌呤在A-带的激发态结构动力学主要沿嘌呤环变形+C_2-H / C_8-H +甲基摇摆振动ν_(19)反应坐标展开,而在B-带共振拉曼光谱中对激发态结构其决定作用的是ν_(19)和ν_(10) (NH_2剪式+嘌呤环伸缩变形+ C_2-H弯曲振动)两个活性振动模。另外,在B带中出现了3个新的振动模ν_29 (嘌呤环变形+ CH_3摇摆振动),ν_25(CH_3/ NH_2摇摆+嘌呤环变形振动),和ν_24(CH_3摇摆振动),我们注意到这叁个振动模的主特征都包括明显的甲基摇摆振动。ν_(11)和ν_(13)的相对强度随溶剂环境的变化有一定程度的改变:相对于在水中,ν_(11)和ν_(13)在乙腈和四氢呋喃中的的相对强度差别比较大。我们认为这一差别和溶剂的质子性有关,可能取决于溶剂与九甲基腺嘌呤之间形成氢键能力的强弱。(4)采用共振拉曼光谱技术和密度泛函理论方法研究了腺苷在不同溶剂中的A-带和B-带电子激发和Franck-Condon区域结构动力学。嘌呤环变形振动+C’-H弯曲+NH_2剪式+C_6-N_(10)伸缩振动ν_(27),C_8-H弯曲+五元环变形+ N_9-C_1’伸缩+C_1’–H弯曲振动ν_(17),NH_2剪式+嘌呤环变形+C_2-H弯曲振动ν_(16),这叁个振动模的基频,泛频和组合频占据了腺苷A-带共振拉曼光谱强度的主要部分。而在B-带共振拉曼光谱中对激发态结构其决定作用的依次是ν_(16)和ν_(27)。(本文来源于《浙江理工大学》期刊2010-12-01）
徐军[6]（2010）在《四苯基卟啉及其衍生物的光诱导反应动力学研究》一文中研究指出卟啉及其金属配合物广泛存在于自然界的生命体如植物的叶绿素和动物的血红素中,是植物细胞进行光合作用和血细胞载氧进行呼吸作用过程中的关键因素,因此对卟啉化合物激发态弛豫过程的动力学研究有助于理解光合作用的基本机理,随着理论及实验手段的丰富和发展,化学家对其的理解和认识逐渐深入,但是目前最先进的飞秒超快时间分辨激光技术仍无法探明激发态分子最初零-几十飞秒Franck-Condon区域的动力学即短时动力学,以量子波包理论为基础的共振拉曼光谱技术在研究短时动力学方面有其独特之处。本文合成并提纯得到了四苯基卟啉、四对羟基苯基卟啉、四对氨基苯基卟啉和四苯基锌卟啉,采用共振拉曼光谱技术研究了四种卟啉化合物Franck-Condon区域的激发态短时动力学特征,取得了一些有意义的研究成果。(1)测得了四苯基卟啉在二氯甲烷溶液中的电子吸收光谱,结合TD-DFT计算和四轨道模型理论对电子吸收带进行了归属,将418 nm处的强的吸收带指认为由轨道(160→162)和轨道(160→163)跃迁产生的两个简并态的组合,定为B_1态,400 nm处的肩带则归属为轨道(158→162)和轨道(158→163)跃迁产生的两个简并态的组合,指认为B_2态。513 nm处的较弱吸收带为Q_x态,是由轨道(161→162)跃迁产生的,而558nm处的弱吸收带则是由(161→163)跃迁产生的Q_y态,并测得418 nm吸收带的共振拉曼光谱中各峰的退偏比值,证实了我们的指认。采用397.9 nm、416 nm、435.7 nm和514 nm激发波长获得了四苯基卟啉B_2、B_1和Q_x的共振拉曼光谱。研究结果表明,四苯基卟啉在二氯甲烷溶液中Franck-Condon区域的短时动力学具有多维性,主要沿着C_m-phenyl(ν_(21),1237 cm~(-1)),苯环上C=C的对称伸缩振动(ν_9,1602 cm~(-1))、C_β=C_β伸缩振动(ν_(11),1553 cm~(-1)、ν_(13),1500 cm~(-1))、C_m=C_α对称及不对称伸缩振动(ν(71),1457 cm~(-1)、ν_(15),1440 cm~(-1)),吡咯环呼吸振动(ν_(28),1006 cm~(-1)、ν_(31),967 cm~(-1)),吡咯环变形振动(ν_(34),886 cm~(-1)、ν_(36),837 cm~(-1)),吡咯二分之一环振动(ν_(17),1363 cm~(-1)、ν_(19),1295 cm~(-1))以及吡咯四分之一环振动(ν_(73),1373 cm~(-1)、ν_(74),1330 cm~(-1))展开。对于共振拉曼光谱中非全对称模的出现,分析认为是由于各电子吸收带之间的振动耦合作用引起的,由此可以推断四苯基卟啉激发态的弛豫过程:基态分子光照受激后激发到激发态B_2,B_2与B_1发生振动耦合使得分子弛豫到B_1,弛豫时间很短,大概在几十飞秒左右,同样B_1带与Q_x带之间也发生耦合,B_1激发态向Q_x态弛豫时间大约在100飞秒以内。(2)合成得到了四对氨基苯基卟啉和四对羟基苯基卟啉,并利用共振拉曼光谱技术对其进行了研究,探索苯基对位取代基对卟啉光化学性质的影响。共振拉曼光谱表明取代的四苯基卟啉Franck-Condon区域的短时动力学主要也是沿着苯环上C=C的对称伸缩振动、C_β=C_β伸缩振动、C_m=C_α对称及不对称伸缩振动,吡咯呼吸振动,变形振动,吡咯二分之一环振动以及吡咯四分之一环振动展开;非全对称模的出现再次证明了各激发态之间的振动耦合作用,取代基卟啉的激发态弛豫过程也与四苯基卟啉类似,表明苯基对位的取代对激发态的弛豫影响不大。但是四苯基卟啉被氨基,羟基取代后由于取代基的供电子效应增加了卟啉环的电荷密度,使得跃迁轨道之间的能级差变小,电子吸收光谱发生了红移。(3)合成得到了四苯基锌卟啉并获得了共振拉曼光谱来研究金属离子的引入对卟啉激发态的影响,共振拉曼光谱表明,四苯基锌卟啉Franck-Condon区域的短时动力学主要沿着苯环上C=C的对称伸缩振动、C_β=C_β伸缩振动、,吡咯呼吸振动,变形振动和吡咯二分之一环振动展开,但与非金属卟啉相比,锌卟啉的共振拉曼光谱中没有发现非全对称模的出现。金属锌离子的引入不仅使得卟啉的对称性得到了提高,而且导致卟啉B带与Q带之间的能级差增大,激发态弛豫的时间增长到了1.5 ps。(本文来源于《浙江理工大学》期刊2010-01-01）
刘波[7]（2009）在《1，3-二硫杂环戊烯-2-硫酮及其衍生物的光诱导反应动力学研究》一文中研究指出近二十多年来,有机富硫分子如二硫纶(dithiolene)化合物dmit和四硫富瓦烯(TTF)衍生物作为有机光电磁的功能化合物,一直引起人们很大的兴趣。在二十多年时间里,TTF的化学研究主要围绕如何提高基于TTF衍生物电荷转移复合物的导电性能展开。随着超分子化学、分子电子学研究的发展和深入,TTF单元由于其特殊的电化学行为、组装特性、易衍生性等特殊物理化学性质,日益成为上述研究领域中重要的功能性结构单元。因此,1,3-二硫杂环类化合物作为合成四硫富瓦烯(TTF)衍生物的重要的前驱体,对其进行短时动力学研究具有很重要的意义。本文采用共振拉曼光谱技术研究了叁硫代碳酸乙烯酯,1,3-二硫杂环戊烯-2-硫酮,2-硫代- 1 ,3 -二硫- 4 ,5 -二甲酸二甲酯和4 ,5-二亚乙基-2-硫代-1,3-二硫醇-2-硫酮化合物在适合溶剂中的光诱导反应在Franck-Condon区域的短时动力学特征,在以下几个方面做出了贡献。(1)测得叁硫代碳酸乙烯酯在环己烷中的282.4nm、299.1nm、309.1nm和319.9nm激发光的共振拉曼光谱,研究结果揭示了叁硫代碳酸乙烯酯的A与B两个吸收带的激发态动力学结构的差异。首先,叁硫代碳酸乙烯酯A带的电子跃迁可归属为π(C=S)→π*(C=S)的跃迁,C=S伸缩振动ν_(11)为主要的振动模,而其泛频和组合频占据了共振拉曼光谱强度的主要部分,表明其在A带的光诱导短时动力学主要沿着这一个活性模展开。而S-C-S对称伸缩振动ν_(18), H-C-C剪切振动及C-C伸缩振动ν_9,S-C-S剪切振动+C-S-C的面内弯曲振动ν_(21),S=CS_2面外变形振动2ν_(19)四个活性模的同时存在也表明其在Franck-Condon区域的短时动力学具有多维性。B带的电子跃迁不同与A带,它的B吸收带可归属为n(C=S)→σ*(S-C-S),其表明叁硫代碳酸乙烯酯B带的光诱导短时动力学主要沿着C=S伸缩振动ν11,S-C-S对称伸缩振动ν_(18), S-C-S反对称伸缩及H-C-H摇摆振动ν_(14),S-C-S剪切振动+C-S-C面内弯曲振动ν_(21),H-C-H摇摆振动ν_8,在S-C-C-S的C-S反对称伸缩振动ν_(16),C=S面内摇摆振动ν_(22)、S–C–S反对称伸缩振动ν_(15)这八个活性模展开。而8个活性模的同时存在也表明其在Franck-Condon区域的短时动力学具有多维性。此外,就S=CS_2基团的局部对称性而言,A带和B带的共振拉曼光谱出现了不同的反对称振动模。B带(282.4nm)的共振拉曼光谱出现了S-C-S反对称伸缩及H-C-H摇摆振动ν_(14)与在S-C-C-S的C-S反对称伸缩振动ν_(16),而A带(309.1和319.9nm)的共振拉曼光谱出现了S=CS_2面外变形振动的偶数倍频2ν_(19)、4ν_(19),这说明分子在S_3态发生了官能团S=CS_2的碳原子的锥形化,而且B带的S-C-S反对称伸缩及H-C-H摇摆振动ν_(14)与在S-C-C-S的C-S反对称伸缩振动ν_(16)的出现也表明两个C-S键经历了不同的键长变化。(2)测得1,3-二硫杂环戊烯-2-硫酮在环己烷中的341.5nm、354.7nm和368.9nm激发光的共振拉曼光谱,研究结果表明1,3-二硫杂环戊烯-2-硫酮的共振拉曼光谱指认为7个Franck-Condon区域活性振动模:C=S伸缩振动+H-C=C-H剪切振动ν_4,H-C=C-H剪切振动ν_3,S-C(=S)-S对称伸缩振动ν_6,C=C伸缩振动ν_2,在S-CH=CH-S中C-S伸缩振动+ S–C–S剪切振动ν_5,S–C–S剪切振动ν_7属于A_1不可约表示,非完全对称性S=CS_2面外变形振动2ν_(11)的ν_(11)属于B_1不可约表示,这表明虽然大多数激发态结构动力学是沿着全对称性振动反应坐标进行,但它也可以沿着非完全对称性S=CS_2面外变形反应坐标展开,从而进一步说明A_1和B_1两态在Franck-Condon区域存在振动耦合。S=CS_2面外变形振动的2ν_(11)和4ν_(11)出现表明该分子在S_2激发态产生了几何结构变形与对称性打破,这与叁硫代碳酸乙烯酯的S_3态与甲原磺酸根离子的S_3激发态类似。(3) 2-硫代- 1,3 -二硫- 4,5 -二甲酸二甲酯在环己烷溶液中的紫外最大吸收在355nm左右,采用341.5nm、354.7nm和368.9nm的激发光获得了其共振拉曼光谱,并进行强度分析。研究结果表明,2-硫代- 1,3 -二硫- 4,5 -二甲酸二甲酯在环己烷溶液中Franck-Condon区域短时动力学具有多维性,激发态初始反应坐标主要是沿着:C=S伸缩振动(ν_(12),|△| =1.05)和在S-C-S中C-S对称伸缩振动(ν_(18),|△|=0.93)展开,伴随着C=C伸缩振动(ν_2,|△|=0.23),C=S伸缩振动+ C-C=C-C对称性收缩振动+ O-CH_3伸缩振动(ν_(13),|△|=0.53)等振动模,它们共同对激发态分子几何结构重组作出贡献。总振动重组能为1081 cm-1,其中C=S伸缩振动ν_(12)(λ=597 cm-1)和在S-C-S中C-S对称伸缩振动ν_(18)(λ=212 cm-1)之和在总振动重组能中所占比例达到75%。(4) 4,5-二亚乙基-2-硫代-1,3-二硫醇-2-硫酮在氯仿溶液中的紫外最大吸收在400nm左右,采用397.9nm和416nm的激发光获得了其共振拉曼光谱,并进行分析。研究结果表明,4,5-二亚乙基-2-硫代-1,3-二硫醇-2-硫酮激发态初始反应坐标主要是沿着:C=C伸缩振动ν_3,C=C面外扭转振动ν_(12)展开,伴随着C=S伸缩振动ν_(13),C7-C8伸缩振动ν_8,S-C-S反对称伸缩振动+环变形振动+ H-C-H摆动振动ν_(25),H-C-H扭转振动ν_(23)等振动模,它们共同对激发态分子几何结构重组作出贡献,说明其短时动力学有多维性,沿着多重反应坐标展开。(本文来源于《浙江理工大学》期刊2009-12-21）
胡义华,林家勇,武华,陈仁,王小涓[8]（2006）在《复合物Mg~+-S_2(CH_3)_2的光诱导反应》一文中研究指出研究了230￣440nm波段复合物Mg+-S2(CH3)2的单光子光诱导反应.复合物光诱导产物的质谱揭示,存在着非反应猝灭产物Mg+和反应产物Mg+SCH3.复合物的光解离光谱由叁个对应于离子Mg+(32P←32S)跃迁的宽谱峰构成.用量化计算中的CIS方法所得的吸收谱理论值与实验值吻合较好.(本文来源于《物理化学学报》期刊2006年06期）
胡义华,张兴初,武华,王小涓,陈丽[9]（2005）在《复合物Mg~+-NCSCH_3光诱导反应》一文中研究指出观察了复合物Mg+鄄NCSCH3在230~440nm范围的光解离光谱.在此波段内的复合物光诱导产物的质谱显示,存在着非反应猝灭产物Mg+和反应产物Mg+NC、Mg+NCS.反应产物来源于S-C化学键的断裂.复合物的光解离光谱由两个对应于原子Mg+(32P←32S)跃迁的宽峰构成.由量化计算中的CIS方法所获得的吸收谱理论值与实验值吻合较好.(本文来源于《物理化学学报》期刊2005年04期）
刘焕蓉,张昭,刘秀芳,赵勇,陈兆斌[10]（1998）在《反相高效液相色谱法测定光诱导反应产物N-(α-萘基)咔唑和N-(β-萘基)咔唑含量》一文中研究指出报道了以Ｗａｔｅｒｓ ＢｏｎｄａｐａｋＴＭ，ＯＤＳ—Ｃ１８为色谱柱，甲醇：四氢呋喃：水（７２：６：２２，Ｖ／Ｖ为 流动相，在ＵＶ２５４ｎｍ为测定波长的条件下，利用外标法定量，建立了反相高效液相色谱法测 定光诱导反应粗产物中Ｎ－（α－萘基）咔唑和Ｎ－（β－萘基）咔唑的方法。为光诱导自由基链式亲 核取代反应（ＳＲＮ１）反应机理的探讨提供了可靠的理论依据。(本文来源于《分析化学》期刊1998年07期）
光诱导反应论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
吡嗪衍生物是合成食品香料、农用化学品、药品、抗静电剂、纺织织物整理液等的重要原料及中间体。在咖啡以及肉类等食品的香味组分中含有烷基吡嗪类化合物，可以广泛应用于饮料及肉类罐头的增香。由海蜇体内提取出的天然荧光物质腔肠素，在生物鉴定方面有重要的作用。吡嗪环系含有两个氮原子，可以作为富氮杂环化合物的理想结构单元。本文采用了共振拉曼光谱技术研究2-甲基吡嗪(2-MP)，2-吡嗪腈(2-CP)，2-吡嗪羧酸(2-ACP)及5-甲基吡嗪-2-羧酸(2-MACP)在不同溶剂中的激发态反应动力学，结合密度泛函理论(DFT)讨论了其光化学反应在微观动力学上的光转化机理，取得了积极的研究成果。（1）实验获取了2-甲基吡嗪（2-MP）的电子吸收光谱、傅立叶拉曼光谱和傅立叶红外光谱，结合密度泛函理论对其振动光谱进行了指认，其中A-吸收带的电子跃迁可归属为π π*。获取了7个不同激发波长下，2-MP在水、甲醇、乙腈和环己烷溶剂中的共振拉曼光谱。在266nm激发波长下，环己烷溶剂中的共振拉曼光谱谱峰指认表明2-MP在Franck-Condon区域A-带的短时动力学具有多维性，主要沿着C3H8/C6H10面内弯曲振动+C2C7伸缩振动(υ13，1249cm-1)，C3H8/C5H9/C6H10面内弯曲振动(υ16，1055cm-1)，C3H8/C7H12面内弯曲振动+CH3甲基摇摆振动(υ17，1018cm-1)，C2C7伸缩振动+C6面内弯曲振动(υ19，827cm-1)，吡嗪环的呼吸振动(υ20，638cm-1)这5个活性模展开。在B-带，2-MP的结构反应动力学主要沿着υ6(C2C3/C5C6对称伸缩振动)、υ16(C3H8/C5H9/C6H10面内弯曲振动)反应坐标。B-带与A-带的主要贡献振动模的不同，表明A-带与B-带的激发态反应动力学的结构存在差异。（2）实验获取了2-吡嗪腈（2-CP）的电子吸收光谱，结合傅立叶拉曼光谱、傅立叶红外光谱以及密度泛函理论对其振动光谱进行了指认，其中A-带的电子跃迁可归属为π π*。获取了8个不同激发波长下，2-CP在水、甲醇、乙腈和环己烷溶剂中的共振拉曼光谱。在A-吸收带，2-CP在266nm激发波长下，环己烷溶剂中的共振拉曼光谱指认表明其在Franck-Condon区域的短时反应动力学具有多维性，主要沿着C3H9/C5H10/C6H11面内弯曲振动(υ7，1442cm-1)， C2C7伸缩振动+C3H9面内弯曲振动(υ10，1222cm-1)，C3H9/C5H10/C6H11面内弯曲振动(υ113，1046cm-)，吡嗪环的呼吸振动(υ14，1012cm-1)，吡嗪环的呼吸振动(υ15，804cm-1)，N1/N4面内弯曲振动(υ16，628cm-1)这6个活性模展开。在B-带，2-CP的结构反应动力学主要沿着υ5(C2C3/C5C6对称伸缩振动)、υ14(吡嗪环呼吸振动)反应坐标。（3）获取了2-吡嗪羧酸（2-ACP）在甲醇、乙腈以及水溶剂中的电子吸收光谱和7个激发波长下的共振拉曼光谱，用含时密度泛函计算方法得到化合物的电子跃迁、稳定几何结构及振动频率。2-吡嗪羧酸的结构反应动力学主要沿着υ13(C3H10/O9H13面内弯曲振动)，υ16(C5H11/C6H12面内弯曲振动)，υ17(吡嗪环呼吸振动)，υ18(吡嗪环呼吸振动)，υ20(N1/N4面内弯曲振动)反应坐标。甲醇溶剂中，υ8只出现在A-带的激发波长中，这说明A-带结构动力学与B-带结构动力学不同。（4）获取了5-甲基吡嗪-2-羧酸（2-MACP）在甲醇、乙腈以及水溶剂中的电子吸收光谱和7个激发波长下的共振拉曼光谱，用含时密度泛函计算方法得到化合物的电子跃迁、稳定几何结构及振动频率。5-甲基吡嗪-2-羧酸的结构反应动力学主要沿着υ15(N1C6C5对称伸缩振动+O9H13面内弯曲振动+H15C10H16叁原子面内剪式振动)，υ17(C3H11/C6H12面内弯曲振动+C5C10伸缩振动)，υ19(C3H11/O9H13面内弯曲振动)，υ20(C3H11面内弯曲振动+C7O9伸缩振动)，υ26(吡嗪环呼吸振动)，υ30(N1/N4面内弯曲振动)反应坐标。我们对2-MACP的甲醇溶液在217.8nm，228.7nm，252.7nm，266.0nm和282.4nm激发波长的共振拉曼光谱进行对比，可知A-带中的30、26、20、19、17和15模的强度都较强，而B-带中只有26和8模的强度较强，从活性模的强度及数量上得出A-带结构动力学与B-带结构动力学明显不同。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
光诱导反应论文参考文献
[1].张梅琦,何圣贵.氧化钴团簇上共吸附小分子的光诱导反应研究[C].第十五届全国化学动力学会议论文集.2017
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