导读:本文包含了分子内环化反应论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:苯基,衍生物,分子,化合物,薄荷醇,不对称,自由基。
分子内环化反应论文文献综述
张宇辰[1]（2019）在《铜和有机小分子协同催化的不对称串联环化反应研究》一文中研究指出铜作为一种廉价的金属催化剂已经成为化学家们的研究热点,铜催化的化学转化类型也呈爆发式增长。在近几十年中,铜和有机小分子联合催化体系得到了快速发展。目前,化学家们已经开发了铜/手性胺、铜/手性Br(?)nsted酸、铜/手性Br(?)nsted碱以及铜/手性Lewis碱联合催化体系,发展了许多单一催化体系难以完成的反应并实现立体选择性控制。因此,开发新的联合催化体系并实现更加丰富的化学转化具有重要的研究价值。本文研究了多种铜配合物和手性碱联合催化的不对称串联环化反应,高效构建了结构多样的手性杂环化合物及合成中间体。通过铜和手性Br(?)nsted碱协同催化策略,我们发展了乙炔基苯并恶嗪酮与丙二腈衍生物的不对称炔丙基取代/氢胺化串联反应,合成了结构多样的手性3-吲哚啉丙二腈衍生物。协同催化体系中的手性铜配合物及奎宁-脲催化剂对反应立体选择性的控制都具有重要的作用,二者构型匹配才能获得最佳的反应结果。二氢呋喃衍生物不仅广泛存在于天然产物和医药中间体中,还是一类非常有用的合成中间体。我们利用铜和手性Br(?)nsted碱的协同催化策略发展了乙炔基碳酸乙烯酯与丙二腈的不对称[3+2]串联环化反应,高收率和高立体选择性地合成了多取代二氢呋喃衍生物。产物含有的炔基及氰基官能团,可以进行多种化学转化,合成结构更复杂的手性分子。我们分别利用手性异硫脲和铜协同催化体系以及手性异硫脲和布朗斯特酸协同催化体系发展了 α,β-不饱和芳酯与烯胺的不对称[3+3]串联环化反应,成功拓展了手性异硫脲经α,β-不饱和酰基铵盐中间体催化的不对称反应的类型,实现了结构多样的手性二氢吡啶酮衍生物的合成。(本文来源于《中国科学技术大学》期刊2019-05-01）
刘志[2]（2018）在《分子间自由基串联的烯烃迭氮杂环化反应研究》一文中研究指出多组分反应具有原子经济,易操作,反应条件温和等优点。离子或过渡金属参与的多组分反应在过去几十年里已经得到了巨大的发展,然而分子间自由基串联的多组分反应还具有非常大的发展空间。在本论文中,我们利用自由基极性变化来调控反应顺序的策略,发展了一种自由基串联的多组分反应。全文按以下四个部分展开:第一部分围绕自由基串联的多组分反应进行论述,主要包括以下两个方面:(1)烯烃参与的多组分串联反应,着重介绍了烷基、芳基等自由基参与的自由基串联反应及其过程中自由基的极性变化和反应机理;(2)自由基串联插羰生成羰基化合物的反应。第二部分概述了有机迭氮化合物的应用及其最新合成研究进展。第叁部分阐述了本课题组利用自由基极性来调控反应顺序使得分子间串联反应顺利进行的策略。根据该策略首次实现了一种无金属参与的、经分子间多组分自由基串联的烯烃迭氮杂环化反应。它以杂环和未活化烯烃为原料,碘苯二乙酸为氧化剂,迭氮叁甲基硅为迭氮源,可以快速、温和、步骤经济地合成一系列的迭氮烷基化杂环化合物。产物可以进一步转化为丰富的含有氨基、羟基等基团或者含叁唑、哌啶、恶唑啉、席夫碱等药物特殊骨架的杂环化合物,具有一定的合成潜力以及应用价值。最后,通过对前文的总结,我们对课题组提出的利用自由基极性转换策略来实现高度有序的分子间多组分自由基串联反应研究,进行了初步的展望。(本文来源于《兰州大学》期刊2018-06-01）
王强[3]（2018）在《廉价金属稳定的两性中间体和两性分子的环化反应研究》一文中研究指出过渡金属稳定的两性中间体和两性分子参与的环化反应是一种高效构建环状化合物的方法,被广泛运用在有机合成中。本论文对该领域的最新研究进展做了详细综述,并围绕廉价金属稳定的两性中间体和两性分子的环化反应开展了相关研究工作,具体研究内容如下:首先,我们从简单易得的乙烯基苯并恶嗪酮和硫叶立德出发,在亲核性铁催化剂的作用下乙烯基苯并恶嗪酮通过脱羧产生烯丙基铁稳定的两性中间体,然后与硫叶立德发生形式[4+1]环加成反应,以很高的产率和非常高的非对映选择性得到了一系列高度官能化的吲哚啉衍生物。同时通过产物的衍生化,顺利的合成了含有结构复杂的二氢茚结构单元的四氢咔唑产物。最后,我们通过π-烯丙基铁络合物的控制实验和手性底物的验证实验,提出了可能的反应机理并通过DFT计算对提出的机理进行了进一步的验证。在上述铁催化的脱羧[4+1]环加成反应的基础上,我们设计了新型的乙炔基苯并恶嗪酮试剂,在手性铜催化剂的作用下发生脱羧反应并产生亚丙二烯基铜稳定的两性中间体,然后与原位生成的硫叶立德发生形式[4+1]环加成反应,以非常高的产率、对映选择性和非对映选择性得到了手性吲哚啉衍生物和四氢吡咯衍生物,通过对产物的衍生化,合成了新型的手性1,2,3-叁唑取代的吲哚啉和2-吲哚取代的吲哚啉化合物。此外,我们根据产物和手性铜络合物的非线性关系以及文献的报道提出了可能的反应机理。最后通过X-射线单晶衍射确定了产物的绝对构型并提出了可能的立体诱导模型。此外,我们从简单易得的苯酚作为封端基团的封端型氧或氮取代的异氰酸酯出发,研究了在碱促进下产生的氧或氮取代的异氰酸酯的两性分子在铜催化剂下与邻碘苯胺和邻碘苄胺的取代环化串联反应或一锅两步反应,以很高的产率合成了一系列含有生物活性骨架的1-烷氧基苯并咪唑酮、1-烷氧基(氨基)-3,4-二氢喹唑啉-2-酮和苯并噻吩类衍生物。同时通过对产物的衍生化,在温和条件下顺利得到了酰基羟胺杂环化合物。最后,我们从手性的脯氨酸出发设计并合成了一种新型的氮杂环卡宾催化剂前体并成功应用在氮杂环卡宾催化的乙烯基苯并恶嗪酮和醛的环化反应中,高效合成了一系列结构新颖的吲哚啉化合物。通过X-射线单晶衍射,我们确定了产物的结构,并提出了可能的反应机理。(本文来源于《华中师范大学》期刊2018-05-01）
胡忠燕[4]（2018）在《异腈的双分子交叉杂环化反应研究》一文中研究指出杂环化合物种类繁多,是数目最庞大的一类有机化合物。含氮杂环化合物作为杂环化合物的重要分支,结构多样且生物活性广泛,应用于医药、农药、染料和材料化学等多个研究领域。因此,开发含氮杂环化合物的合成新方法备受关注。异腈是一类非常重要的有机合成子,性质独特,能够参与到形式多样的反应中,尤其在多组分反应和插入反应中得到广泛应用。然而,目前关于双分子不同异腈交叉杂环化反应的报道较少。本论文致力于开发双分子不同异腈交叉杂环化反应的新模式,发展吡咯并吲哚、喹啉酮、萘啶酮和菲啶等多种重要含氮杂环化合物简洁、高效的合成新策略。主要分四个章节:第一章:研究背景及选题介绍了异腈的结构和性质,总结了异腈参与的一些经典反应和新反应,并提出本文的选题依据。第二章:邻烯基芳基异腈与异腈的交叉杂环化反应本章发展了邻烯基芳基异腈与各种异腈的交叉杂环化反应,为吡咯[3,4-b]吲哚衍生物提供了高效、高原子经济性的合成新方法,并结合DFT计算提出了合理的反应机理。反应中可能涉及两分子不同异腈的“头碰头”交叉偶联生成非对称的1,4-二氮杂丁叁烯中间体,随后与极化双键发生分子内[3+2]环加成反应。该串联反应不仅首次实现了两分子不同异腈间的“头碰头”交叉偶联,也首次实现了1,4-二氮杂丁叁烯中间体与极化双键的[3+2]环加成反应。并且该反应还具有底物适应范围广、无需金属催化剂和100%原子经济性等优点。第叁章:芳基或杂芳基异腈与α-取代的异氰基乙酰胺的交叉杂环化反应本章发展了银盐催化下芳基或杂芳基异腈与α-取代的异氰基乙酰胺的交叉杂环化反应,为结构多样的喹啉酮、萘啶酮和邻菲罗啉等含氮杂化合物提供了新颖的合成方法。根据13C标记等对照实验结果提出了该串联杂环化反应的可能机理。首次实现了银盐催化下芳基或杂芳基异腈与α-取代的异氰基乙酰胺生成烯酮亚胺中间体的反应,经1,3-氨基迁移继而产生α-亚胺基烯酮中间体,随后发生6π电环化得到最终产物。异腈与活泼亚甲基异腈一般集中于经历形式上[3+2]环合生成咪唑类化合物,而在本章中芳基或杂芳基异腈在反应过程中作为四原子合成子与α-取代的异氰基乙酰胺经形式上的[4+2]环合反应,为合成碳环并吡啶酮和杂环并吡啶酮提供了简洁、高效的新方法。第四章:邻异氰基查尔酮与1,3-二羰基化合物的串联双环化反应在DBU催化下,邻异氰基查尔酮与1,3-二羰基化合物发生氧气氧化/罗宾逊增环反应,同时构筑了吡啶环和苯环,为菲啶和二氢菲啶衍生物提供了简洁、高效的合成新方法。在对照实验中分离得到了两个反应中间体,为该串联反应的机理提供了有力的证据。产物7-羟基菲啶还可以进一步转化为7-氢菲啶、7-芳基菲啶和菲啶二酮类化合物。(本文来源于《东北师范大学》期刊2018-05-01）
黄航[5]（2018）在《铜促进双齿配体导向的碳氢活化/分子内环化串联反应研究》一文中研究指出通过过渡金属催化碳氢活化构建碳碳键、碳杂键是现代有机合成方法学的研究热点,同时也成为合成一系列具有生物和药理活性分子的不可或缺的重要手段。经过十多年的发展,使用钯、钌、铑等贵金属作为催化剂的反应已经得到极大的丰富和发展。而使用廉价过渡金属参与催化和促进的反应,由于其更绿色,更经济的特点,越来越受到全世界化学工作者的关注。而双齿配体导向基团能够更好的稳定环金属化合物,为这一领域注入了活力,使其成为有机合成方法学的研究热点。基于上述背景,本文主要论述了以铜盐作为促进剂,以苯甲酸衍生物与硝基烷烃为底物,在8-氨基喹啉基团的导向下,通过串联碳氢活化/环化反应,发展了高效合成具有药理活性的异吲哚-1-酮类化合物的工作。在反应条件优化方面,本文分别探讨了碱、添加剂、溶剂、温度、铜盐等变量对于反应的影响,并最终确定了最优的反应条件,以78%的高的收率得到了目标产物。根据最优的反应条件,本文对反应的适用范围进行了拓展。底物拓展结果发现,被甲基,甲氧基,卤素,叁氟甲基等基团取代的苯甲酸衍生物都可以在该反应条件下兼容,与硝基甲烷反应,以中等至较高的产率得到3-羟基亚胺异吲哚-1-酮类化合物的E,Z两种构型的混合物。通过~1H-~1H NOSEY实验得知,混合物中E构型为主要构型。当以其他硝基烷烃如硝基乙烷,1-硝基丙烷,1-硝基丁烷,硝基异戊烷为反应底物时,反应也可以很好的进行,并得到相应的异吲哚-1-酮化合物,其中使用1-硝基丙烷,1-硝基丁烷,硝基异戊烷作为反应底物时,反应后,可以通过柱层析得到E,Z两种构型的产物,对于不同底物,两种构型的E/Z的比例范围为1:1到1.5:1。根据相关文献报道和实验结果,本文提出了反应机理,即以8-氨基喹啉为双齿配体导向基团,在二价铜盐促进下发生邻位碳氢活化,当反应底物为硝基甲烷时,发生分子内关环,脱水后得到3-羟基亚胺异吲哚-1-酮类化合物,而以其他硝基烷烃作为底物时则发生Nef型反应,随后分子内环化得到相应的3-亚甲基异吲哚-1-酮类化合物。(本文来源于《湖南大学》期刊2018-05-01）
耿新乐[6]（2018）在《亚胺离子分子内串联[4+2]环化及分子间炔羰复分解-纳扎罗夫串联反应研究》一文中研究指出本论文主要包括以下两部分内容:第一部分:原位生成亚胺离子分子内串联[4+2]环化反应合成吖啶衍生物的研究吖啶及其衍生物是一类重要的含氮多环芳香族化合物,具有广谱的生物活性,在染料、颜料、有机配体及荧光材料中都有应用。由于这些骨架在药物中的发现和材料科学中的重要性,新的合成方法仍然是一个活跃的研究领域。亚胺离子的串联反应是最重要的构建方法之一,并且环境友好。本课题以炔烃/烯烃取代的苯基丙烯醛与苯胺衍生物为原料,通过原位生成烯丙基亚胺离子分子内串联[4+2]环加成和芳构化反应来构建吖啶骨架的方法未见报道,在此我们发展了一种高效构建吖啶衍生物的方法,唯一副产物为水,具有很高的原子经济性和合成效率。该策略为高效合成吖啶类化合物提供新方法,并为活性分子和天然产物的多样性合成提供研究基础。第二部分:分子间炔羰复分解-纳扎罗夫串联反应构建茚满酮类化合物的研究茚酮类化合物广泛存在于天然产物、药物、农药等生物活性分子中,也是有机发光、光致变色、染料等材料中的结构单元,因此茚酮类化合物是用于药物和生物活性化合物的重要合成中间体,具有很好的工业应用前景。本课题以廉价易得的芳醛和炔烃通过炔羰复分解-纳扎罗夫串联反应构建茚满酮类化合物。该方法操作简单,原料便宜易得,具有良好的底物普适性和官能团耐受性,为高效构建茚满酮类衍生物提供了一个简单实用的合成方法。(本文来源于《兰州交通大学》期刊2018-05-01）
黄战鏖,侯峰,钱正刚[7]（2018）在《自由基引发的香茅醇和香茅醛的分子内环化反应》一文中研究指出过氧化二叔丁基作为自由基反应引发剂,使香茅醛产生的酰基自由基发生分子内加成反应生成消旋薄荷酮,收率为62.6%,同时会产生部分脱羰基的环化副产物;在同样的条件下,香茅醇的环化得到消旋薄荷醇及其异构体混合物和脱氢的系列衍生物。(本文来源于《安徽化工》期刊2018年02期）
彭丽芬,张思维,王丙昊,寻梦硕,唐子龙[8]（2018）在《环苯基六炔烃的制备:脱Ph_2P(O)/分子内Eglington偶联环化反应》一文中研究指出脱二苯膦酰(Ph_2P(O))保护基/分子间炔烃偶联环化反应可一锅进行,高效形成环苯基六炔烃.与Haley等的脱硅基/Eglington偶联分步反应的制备方法相比,极性Ph_2P(O)保护基使产物与少量剩余原料具有不同极性而易分离,且本反应与产物Rf值相近的分子间偶联副产物量较少,使得产物易分离.且一锅反应可避免脱Ph_2P(O)的后处理,减少化合物损失,有效提高了环苯基六炔烃的产率.此外,本方法还具有中间体易制备、反应条件温和等优点.(本文来源于《有机化学》期刊2018年02期）
王彩明[9]（2017）在《NaBARF催化二炔分子间氧化环化反应研究》一文中研究指出二炔化合物是有机合成中重要的中间体,近几年其参与的反应受到科学家们的广泛关注,其中在Lewis酸催化二炔的氧化环化反应中取得了一定的进展。本论文主要通过NaBARF来催化二炔的双氧化及二炔的分子间氧化串联环化反应。内容分为以下两个部分:论文第一部分研究了 NaBARF催化二炔的双氧化反应合成各种不同的吡咯酮及哌啶酮衍生物。传统二炔的双氧化反应都由铑,金等贵金属催化来实现,然而我们仅用NaBARF就很好地催化了 1,5-二炔的双氧化反应,而且把该二炔化合物拓展到1,6-二炔,同样得到较好的结果。这一过程的实现为二炔的双氧化研究提供了一种新的实用的途径。第二部分研究了 NaBARF催化1,5-二炔的分子间氧化串联环化反应合成多环芳香化合物。该部分在第一部分工作的基础上对底物进行改造,使其发生分子内串联环化而非双氧化反应,合成叁环芳香化合物。同时我们把二炔和吲哚体系相结合,合成具有吲哚骨架的四环芳香化合物。最重要的是在该部分中,我们通过在底物中引入手性中心,使产物产生新的手性中心,得到手性的叁环和四环化合物,实现不对称合成,为二炔的氧化环化实现不对称合成提供了重要的手段。(本文来源于《厦门大学》期刊2017-06-30）
郭冠军[10]（2017）在《[3+2]反应与分子内环化反应合成茚烷类衍生物》一文中研究指出由于茚类衍生物广泛存在于许多天然产物中,在许多领域具有很重要的应用价值,所以合成茚烷衍生物的方法受到广大有机合成工作者的青睐。近年来,茚烷衍生物的合成方法被广泛的研究,在本论文,我们实现了两种方法合成茚烷衍生物。本论文主要分为叁部分:第一部分主要综述了茚类衍生物在医学、材料、生物以及催化剂载体等方面的应用,并且叙述了茚烷衍生物的两种合成方法:分子间环加成反应与分子内环化反应。第二部分阐述了以苄基醇与烯烃(炔烃)为底物,用叁氯化铟作为催化剂,经分子间[3+2]环加成反应的过程,直接高效的合成了具有多种用途的茚烷类化合物。对此方法中的模板反应条件进行了筛选。对底物的普适性做了大量的探索,并且合成了30多种茚烷类衍生物。并且对该反应的机理进行了详细的研究,发现该反应的过程是一种碳正离子中间体的过程。第叁部分主要阐述了在叁氯化铁的催化下,将邻烯苯甲醛类化合物催化合成茚烷衍生物的分子内环化方法,对该方法的模板反应进行了条件筛选,以及对底物的普适性做了广泛的研究。(本文来源于《兰州交通大学》期刊2017-04-01）
分子内环化反应论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
多组分反应具有原子经济,易操作,反应条件温和等优点。离子或过渡金属参与的多组分反应在过去几十年里已经得到了巨大的发展,然而分子间自由基串联的多组分反应还具有非常大的发展空间。在本论文中,我们利用自由基极性变化来调控反应顺序的策略,发展了一种自由基串联的多组分反应。全文按以下四个部分展开:第一部分围绕自由基串联的多组分反应进行论述,主要包括以下两个方面:(1)烯烃参与的多组分串联反应,着重介绍了烷基、芳基等自由基参与的自由基串联反应及其过程中自由基的极性变化和反应机理;(2)自由基串联插羰生成羰基化合物的反应。第二部分概述了有机迭氮化合物的应用及其最新合成研究进展。第叁部分阐述了本课题组利用自由基极性来调控反应顺序使得分子间串联反应顺利进行的策略。根据该策略首次实现了一种无金属参与的、经分子间多组分自由基串联的烯烃迭氮杂环化反应。它以杂环和未活化烯烃为原料,碘苯二乙酸为氧化剂,迭氮叁甲基硅为迭氮源,可以快速、温和、步骤经济地合成一系列的迭氮烷基化杂环化合物。产物可以进一步转化为丰富的含有氨基、羟基等基团或者含叁唑、哌啶、恶唑啉、席夫碱等药物特殊骨架的杂环化合物,具有一定的合成潜力以及应用价值。最后,通过对前文的总结,我们对课题组提出的利用自由基极性转换策略来实现高度有序的分子间多组分自由基串联反应研究,进行了初步的展望。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
分子内环化反应论文参考文献
[1].张宇辰.铜和有机小分子协同催化的不对称串联环化反应研究[D].中国科学技术大学.2019
[2].刘志.分子间自由基串联的烯烃迭氮杂环化反应研究[D].兰州大学.2018
[3].王强.廉价金属稳定的两性中间体和两性分子的环化反应研究[D].华中师范大学.2018
[4].胡忠燕.异腈的双分子交叉杂环化反应研究[D].东北师范大学.2018
[5].黄航.铜促进双齿配体导向的碳氢活化/分子内环化串联反应研究[D].湖南大学.2018
[6].耿新乐.亚胺离子分子内串联[4+2]环化及分子间炔羰复分解-纳扎罗夫串联反应研究[D].兰州交通大学.2018
[7].黄战鏖,侯峰,钱正刚.自由基引发的香茅醇和香茅醛的分子内环化反应[J].安徽化工.2018
[8].彭丽芬,张思维,王丙昊,寻梦硕,唐子龙.环苯基六炔烃的制备:脱Ph_2P(O)/分子内Eglington偶联环化反应[J].有机化学.2018
[9].王彩明.NaBARF催化二炔分子间氧化环化反应研究[D].厦门大学.2017
[10].郭冠军.[3+2]反应与分子内环化反应合成茚烷类衍生物[D].兰州交通大学.2017
论文知识图
