导读:本文包含了傅克酰基化论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:乙酰,丙酸,氯化铝,羧基,羰基,硝基苯,内酯。
傅克酰基化论文文献综述
吴树翔[1]（2018）在《乙酰丙酸催化转化及固体酸催化傅克酰基化研究》一文中研究指出随着化石资源的不断枯竭,开发可再生的原料来源和高效的催化体系以实现化工原料及中间体的绿色制造已经成为当今国际面临的重要课题。乙酰丙酸是近年来备受关注的一种平台化学品,其可从纤维素、半纤维素等可再生的生物质中持续得到。纤维素、半纤维素是地球上最丰富、最廉价的生物质资源,目前有关乙酰丙酸的催化合成工艺已经比较成熟。因此,采用来源广泛、价格便宜的乙酰丙酸为起始原料,探索其下游精细化学品的催化合成研究无疑具有重要的应用前景。此外,随着绿色化学的发展,将固体酸催化剂用于傅里德-克拉夫茨反应,可以避免此反应使用传统催化剂而带来的弊端。基于以上背景,本文以乙酰丙酸乙酯、γ-戊内酯的催化合成为研究重点,进行了乙酰丙酸催化转化为高附加值精细化学品的绿色催化体系的开发研究,并尝试了所得催化剂向相近研究领域的拓展。本论文的主要内容如下:1.在乙酰丙酸乙酯的催化合成研究中,以商品化的硅胶球为催化剂载体,成功设计了负载型硅钨酸固体酸催化剂。研究结果表明,20 wt.%STA/SGS催化剂表现出较好的催化性能,在最佳反应条件下(催化剂/乙酰丙酸质量比1:5、乙酰丙酸/乙醇摩尔比1:8、反应温度84℃和反应时间4 h)乙酰丙酸乙酯的产率高达97.0%。2.在乙酰丙酸乙酯的连续催化合成研究中,成功设计了基于商品硅胶载体的磷钨酸铈盐催化剂。研究发现,30%CeTPA/SGP催化剂对该反应表现出较好的催化性能,其在最佳条件下(反应温度160℃、乙酰丙酸/乙醇摩尔比1:10)连续在线使用50 h,催化活性未见明显降低,乙酰丙酸的转化率和乙酰丙酸乙酯的选择性分别为98.5%、99.5%,催化剂表现出较好的稳定性。3.在γ-戊内酯的催化合成研究中,成功设计了Cu-Zn/Zr O_2-Al_2O_3廉价金属催化剂。研究结果表明,在最佳条件下乙酰丙酸乙酯的转化率和γ-戊内酯的选择性分别为96.0%、94.0%。稳定性实验结果表明,该催化剂连续使用30 h,催化性能未见明显改变。4.在杂多酸催化傅-克酰基化反应的研究中,成功设计了以ZIF-8为基体的硅钨酸杂化材料催化剂。该催化剂在苯甲醚的傅-克酰基化反应中表现出较好的催化活性,采用20 wt.%STA/ZIF-8催化剂,苯甲醚的转化率和4-甲氧基二苯甲酮的选择性分别为99.2%、93.5%。此外,通过不同酰化试剂和反应底物的实验研究证明催化剂具有良好的催化普适性。(本文来源于《聊城大学》期刊2018-06-01）
刘泳梅,孟光荣,刘汝章,Michal,Szostak[2]（2016）在《基于C-N键断裂的扭曲性酰胺的傅克酰基化反应》一文中研究指出在温和条件下,扭曲性酰胺的高化学选择性的傅克酰基化反应首次被报道。这个反应有较好的官能团耐受性,且避免使用敏感的有机金属试剂和昂贵的过渡金属催化剂。酰胺的高反应活性通过基态空间变形被转换,扰乱了酰胺键n N→π*CO的共振,以此作为一个重要的设计特征。从概念上来讲,扭曲性酰胺的新酸促进机制在温和、无金属的参与的条件下直接代替稳定的酰基化试剂。(本文来源于《中国化学会第十叁届全国有机合成化学学术研讨会论文摘要集》期刊2016-10-13）
李彤[3]（2016）在《取代四甲基环戊二烯基钼羰基配合物催化傅—克氏酰基化反应的研究》一文中研究指出茂金属羰基配合物是当前金属有机化学的研究热点之一。双核茂金属配合物中的两个金属中心具有协同作用,从而显示出较高的反应活性和催化性能;而单核的卤代茂金属羰基配合物中的卤元素可以活化金属原子,提高其反应和催化活性。对该类配合物的深入研究,对于丰富和发展金属有机化学的基础理论,探索和发现新型高活性和高选择性的催化剂,均具有重要的意义。本文合成了五种双核取代四甲基环戊二烯基钼羰基配合物,进而将它们与I2反应生成了五种单核取代四甲基环戊二烯基钼羰基碘化物;重点研究了双核钼羰基配合物与单核碘代钼羰基配合物催化Friedel-Crafts酰基化反应的活性,优化了催化剂体系和反应条件,考察了影响催化活性的因素,探讨了双核钼羰基配合物与单核碘代钼羰基配合物催化Friedel-Crafts酰基化反应的可能机理。主要研究内容如下:(1)本论文合成了5种取代四甲基环戊二烯配体[(C5Me4H)R][R=n Bu(1),t Bu(2),allyl(3),Ph(4),Bz(5)],将其与Mo(CO)3(Me CN)3在加热回流的条件下反应,分离得到了5种双核取代四甲基环戊二烯基钼羰基配合物[(η5-C5Me4R)Mo(CO)3]2[R=n Bu(6),t Bu(7),allyl(8),Ph(9),Bz(10)]。(2)将5种双核取代四甲基环戊二烯基钼羰基配合物在氯仿溶液中,分别与I2进行反应,分离得到了5种单核取代四甲基环戊二烯基碘代钼羰基配合物[(η5-C5Me4R)Mo(CO)3]I[R=allyl(11),n Bu(12),t Bu(13),Ph(14),Bz(15)]。(3)研究了配合物6~15分别催化不同芳香族化合物与多种酰基化试剂的Friedel-Crafts酰基化反应。结果表明:所有钼羰基配合物对Friedel-Crafts酰基化反应都具有明显的催化活性。其中,单核取代四甲基环戊二烯基碘代钼羰基配合物在催化Friedel-Crafts酰基化反应中显示出了较高的催化活性。该类催化剂与传统催化剂相比具有催化剂用量少、反应条件温和、区域选择性高、后处理简单、可重复利用、环境污染小,接近绿色化学等优点。(4)苯乙酰氯与芳烃底物的酰基化反应不仅得到了常规产物,而且有少量非目标产物生成;苯甲酰氯单独在催化体系的作用下可以与有机氧化剂邻四氯苯醌直接发生反应。通过对Friedel-Crafts酰基化反应生成的非目标产物的分析,设计实验,进一步验证了催化机理。(5)探讨了取代四甲基环戊二烯基钼羰基配合物/邻四氯苯醌催化体系催化傅-克氏酰基化反应的机理,提出了催化体系发挥路易斯酸的作用,经过亲电取代历程催化Friedel-Crafts酰基化反应。(6)用1H NMR、13C NMR、IR光谱及元素分析等手段对催化反应的产物进行了表征,通过X-射线单晶衍射分析测定了其中8个产物的晶体结构。(本文来源于《河北师范大学》期刊2016-03-24）
吴萃艳,祝贞科,谭蓉,银董红[4]（2015）在《分子印迹聚合物在傅克酰基化反应中的底物识别性和区位选择性》一文中研究指出采用分子印迹技术,以2-乙酰基环己酮与Co(Ⅱ)的配合物为模板,合成了对苯甲醚乙酰化反应的邻位取代产物有一定识别性能的钴配位分子印迹聚合物(Co(Ⅱ)-MIP).采用FT-IR,N2吸附-脱附和SEM等分析方法对分子印迹聚合物进行了表征.并将该印迹聚合物应用于苯甲醚酰基化反应中,考察了对苯甲醚酰基化反应区位选择性能力,结果表明Co(Ⅱ)-MIP的印迹空腔具有特定的空间立体结构和结合位点,表现出一定的酰基化试剂识别性和邻位酰基化区位选择性,提高了苯甲醚邻位乙酰化产物的产率.(本文来源于《湖南师范大学自然科学学报》期刊2015年04期）
罗红梅[5]（2015）在《苯甲酰基丙酮衍生物的氧化—分子内傅—克酰基化反应研究》一文中研究指出Friedel–Crafts反应是芳香化合物的常见反应之一,广泛应用于有机小分子的合成中,也常用于药物研发和高分子聚合等领域。Friedel–Crafts反应主要包括Friedel–Crafts烷基化反应和Friedel–Crafts酰基化反应。在Friedel–Crafts酰基化反应中,苯乙酮衍生物由于苯环的贫电子性使其酰基化反应难以发生。随着Friedel–Crafts酰基化反应的不断发展,化学家们尝试着使用超酸等活化贫电子芳烃,使其能够发生Friedel–Crafts酰基化反应,但此类方法一直少有报道。另外,过渡金属催化的氧化反应在有机合成中扮演着重要的角色。但反应中所使用的催化剂多为钯、金、铑、铱等贵金属,反应中常用的氧化剂,如氧化银、氯化镍等金属氧化物,或苯醌、醋酸碘苯、过硫酸钾等,也易于造成环境污染。随着绿色化学的提倡与发展,选择廉价低毒的金属(如铁、铜等)催化剂,使用绿色氧化剂(如氧分子等),以实现绿色的氧化反应,并将其应用于碳-碳键及碳-杂原子键的构建中是实验室合成以及工业生产中的迫切需要。而将这些绿色氧化反应应用于贫电子芳烃的Friedel–Crafts酰基化反应以构建新的碳-碳键或新的碳环更是挑战性的课题。本课题组长期从事二硫缩烯酮化学的研究,从二硫缩烯酮出发合成了多种碳/杂环化合物。本论文从简单、易得的α-乙酰基二硫缩烯酮出发,以O2作为绿色氧化剂,通过分子内氧化Friedel–Crafts酰基化反应,首次实现了贫电子芳烃芳基酮的分子内邻位酰基化反应,得到了萘醌、1,2-茚二酮衍生物、1,3-茚二酮衍生物等重要的碳环化合物。产物结构得到了核磁共振谱、质谱、单晶衍射等数据的证实。同时,对该新颖反应的反应机理也做了深入的探讨。(本文来源于《东北师范大学》期刊2015-05-01）
贾红燕,谢作松,郭耘,郭杨龙,王艳芹[6]（2013）在《无溶剂下叁氟甲磺酸及稀土盐催化氟苯的傅克酰基化反应的研究》一文中研究指出研究了在无溶剂条件下以催化剂量的叁氟甲磺酸(TfOH)及稀土盐(Re(OTf)3)为复合催化剂,对氟苯与苯甲酰氯的傅克酰基化反应的催化性能.研究发现,由于少量固体酸Re(OTf)3的添加,可以使液体酸催化剂的用量减少一半,且TfOH和Re(OTf)3间存在协同作用.对于氟苯与苯甲酰氯的傅克酰基化反应,考察了11种稀土Re(OTf)3的作用,发现La(OTf)3具有最好的助催化活性,且可重复使用,经140℃反应4 h后,产物对氟二苯甲酮的选择性高于99%,产率达到87%.对于不同反应物的酰基化反应,不同稀土的Re(OTf)3显示出不同的助催化作用.对于二甲苯的傅克酰基化反应,在所测试的Re(OTf)3催化剂中,Ce(OTf)3的助催化效果最显着.(本文来源于《有机化学》期刊2013年12期）
贾红燕[7]（2013）在《用于氟苯傅克酰基化反应的催化剂研究》一文中研究指出傅克酰基化反应是合成芳酮的重要途径,广泛应用于精细化学品和医药中间体的合成。氟苯是一种高度钝化的苯系衍生物,要使其发生傅克酰基化反应,需采用酸性很强的催化剂。本文主要以苯甲酰氯和苯乙酰氯为酰基化剂,研究了可用于氟苯酰基化反应的催化剂及反应过程。无水叁氯化铝(AlC13)是传统的酰基化催化剂,为了寻找能够替代AlCl3催化剂,我们制备和选用了Zn0、Hβ.固体超强酸(SO42-/7Al2O3、SO42-/ZrO2、[P(W3O10)4]3-/AlO3、[P(W3O10)4]3-/ZrO2)、氯化物(AICl3、FeCl3、ZnCl2)、负载的AICl3(AlC13/MCM-41、 AlCl3/Si02)叁氟甲磺酸(TfDH)及稀土盐(Re(OTf)3))催化剂。研究表明,对于氟苯与苯乙酰氯的酰基化反应,只有无水叁氯化铝(AlCl3)表现出了最好的催化活性,在以二氯甲烷为溶剂,氟苯与苯乙酰氯摩尔比为1.1：1,无水A1C13与苯乙酰氯摩尔比为1.1：1,20-25℃反应2-2.5h,对位产物选择性达99%,产率达68%。对于在无溶剂条件下氟苯与苯甲酰氯的傅克酰基化反应,研究了叁氟甲磺酸(TfOH)和稀土盐(Re(OTf)3)的催化活性,结果表明,在叁氟甲磺酸催化剂用量较少时,其稀土盐具有较好的助催化效果,在所测试的十种Re(OTf)3中,La(OTf)3的助催化活性最好。在苯甲酰氯10mmol,氟苯与苯甲酰氯的摩尔比为2：1,催化剂量为0.30g La(OTf)3和5mol%TfOH时,在140℃C4h,产物对氟二苯甲酮的选择性可达99%,产率可达87%。反应后经简单后处理即可回收La(OTf)3催化剂,重复使用五次后催化效果无明显下降。同时,还研究了此复合催化体系对于不同芳环与苯甲酰氯的酰基化反应,对于不同的反应底物,十种Re(OTf)3的助催化效果是不相同的。对于具有活化基团的二甲苯与苯甲酰氯的酰基化反应,在所测试的Re(OTf)3催化剂中,Ce(OTf)3具有最好的助催化性能。(本文来源于《华东理工大学》期刊2013-06-13）
杨永会[8]（2011）在《含氮芳香杂环化合物傅克酰基化反应的研究》一文中研究指出芳香酮类化合物,特别是含有杂原子的芳香酮类化合物,是一类非常重要的精细化工产品,在医药、农药、染料等领域都有着非常广泛的应用,而傅克酰基化反应是制备此类化合物最重要的方法。本文研究了分别以不同的分子筛以及草酸、磷酸、盐酸等酸改性的Hβ分子筛为催化剂,由吡咯和乙酸酐合成乙酰基吡咯的傅克酰基化反应。发现磷酸改性Hβ分子筛的活性最高,并对催化剂用量、反应温度、反应时间等反应条件进行了优化,确定了最佳反应条件:催化剂用量0.4 g,反应温度70℃,反应时间5 h,此时,吡咯的转化率为97.4 %,乙酰基吡咯的总选择性为93.8 %。稳定性实验证明磷酸改性的Hβ分子筛具有良好的稳定性。研究了在超声条件下酸改性分子筛催化剂对吡咯和乙酸酐傅克酰基化反应的影响,发现超声条件下磷酸改性的Hβ分子筛活性最好。并对反应时间、原料摩尔比、反应温度、催化剂用量等反应条件进行优化,从而确定了最佳反应条件,在最佳反应条件下,乙酸酐的转化率为98.8 %,乙酰基吡咯的总选择性为97.0 %。通过BET、SEM、TG、XPS和NH3-TPD等表征发现使用后的催化剂表面由于吸附了反应物或产物会导致催化剂的失活。而通过焙烧处理得到的再生催化剂循环使用6次仍具有和新鲜分子筛催化剂相同的活性。此外,还研究了在微波条件下吲哚与乙酸酐的傅克酰基化反应,通过对催化剂的筛选,发现Hβ分子筛活性最好,通过对反应时间、反应温度等条件的优化确定了最佳反应条件。在最佳反应条件下,吲哚的转化率为86.9 %,3-乙酰基吲哚的选择性为71.5 %。(本文来源于《河北大学》期刊2011-05-01）
魏荣卿,汪海萍,沈斌,刘晓宁,欧阳平凯[9]（2005）在《硝基苯对傅克酰基化反应制备羧基化聚苯乙烯的影响》一文中研究指出在常用的傅克反应溶剂二氯甲烷中添加另一种傅克反应溶剂硝基苯,且酰基化试剂邻苯二甲酸酐(PA)与硝基苯的摩尔比为1时,可大大提高PA的转化率.研究发现,作为傅克酰基化反应的常用溶剂,二氯甲烷和硝基苯的作用是不同的,硝基苯可能参与了傅克酰基化反应的中间过程;研究还发现,硝基苯的加料方式对反应结果的影响,与PA与硝基苯的摩尔比例有关.通过傅克酰基化反应制备了羧基化交联聚苯乙烯微球.(本文来源于《化工学报》期刊2005年07期）
王长斌[10]（2003）在《叁氯乙酰氯与芳基化合物的傅—克酰基化反应及双氧水氧化法制备偶氮类引发剂的研究》一文中研究指出本论文的内容分为两部分： 在第一部分中研究了叁氯乙酰氯与芳香族化合物的傅-克酰基化及相关反应。首先研究了与苯、甲苯、乙苯、氯苯、邻二氯苯、邻二甲苯、间二甲苯的傅-克酰基化反应，分离得到了七种α，α，α-叁氯芳基乙酮(其中α，α，α-叁氯-(4-乙基苯)乙酮未能分离出，除去溶剂后直接参与碱解反应，得到对乙基苯甲酸)。七种α，α，α-叁氯芳基乙酮分别与氨反应得到了七种芳基酰胺，选用对氯苯基酰胺进行了脱水反应制得了对氯苯腈。α，α，α-叁氯芳基乙酮分别与碱溶液反应，又得到了芳基羧酸。并对各反应的条件进行了详细的研究。其次研究了叁氯乙酰氯与两种羟基芳烃(联苯酚和对甲苯酚)的反应，制得了两种叁氯乙酰基羟基芳烃，两种中间体进行碱解反应制得了羟基芳基羧酸；进行氨解反应，制得了羟基芳基酰胺，并以4-(4′-羟基苯基)苯酰胺为例进行脱水反应，制得了4-(4′-羟基苯基)苯腈。各化合物通过IR、~1HNMR、UV及元素分析等对进行结构表征。此类反应主要是利用芳环易发生傅克酰基化和叁氯乙酰基易于发生碱解和氨解，探讨一种能简捷方便地在芳环上引入羧基、酰胺基和氰基的方法。 第二部分内容研究了双氧水氧化法合成偶氮类引发剂的新工艺。研究了偶氮二异丁腈(AIBN)和偶氮二异庚腈(ABVN)这两种应用广泛的化合物的合成方法。两者都是通过两步法来合成，AIBN通过丙酮氰醇和水合肼在水相中的反应先制得二异丁腈肼，再在催化剂作用下，用双氧水氧化直接可以合成。ABVN是用甲基异丙酮、水合肼和氰化氢等“一锅法”先合成二异庚腈肼，再在催化剂的存在下，用双氧水氧化合成，对反应的最佳条件进行了详细的研究。双氧水氧化法合成偶氮类引发剂新工艺，将腈肼类的氧化反应全改用双氧水氧化，该法具有工艺简单，收率高，产品纯度好，双氧水易于计量和操作，母液可以循环利用，减轻污染，降低成本。该工艺具有重要的工业化应用价值。(本文来源于《山东师范大学》期刊2003-04-30）
傅克酰基化论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
在温和条件下,扭曲性酰胺的高化学选择性的傅克酰基化反应首次被报道。这个反应有较好的官能团耐受性,且避免使用敏感的有机金属试剂和昂贵的过渡金属催化剂。酰胺的高反应活性通过基态空间变形被转换,扰乱了酰胺键n N→π*CO的共振,以此作为一个重要的设计特征。从概念上来讲,扭曲性酰胺的新酸促进机制在温和、无金属的参与的条件下直接代替稳定的酰基化试剂。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
傅克酰基化论文参考文献
[1].吴树翔.乙酰丙酸催化转化及固体酸催化傅克酰基化研究[D].聊城大学.2018
[2].刘泳梅,孟光荣,刘汝章,Michal,Szostak.基于C-N键断裂的扭曲性酰胺的傅克酰基化反应[C].中国化学会第十叁届全国有机合成化学学术研讨会论文摘要集.2016
[3].李彤.取代四甲基环戊二烯基钼羰基配合物催化傅—克氏酰基化反应的研究[D].河北师范大学.2016
[4].吴萃艳,祝贞科,谭蓉,银董红.分子印迹聚合物在傅克酰基化反应中的底物识别性和区位选择性[J].湖南师范大学自然科学学报.2015
[5].罗红梅.苯甲酰基丙酮衍生物的氧化—分子内傅—克酰基化反应研究[D].东北师范大学.2015
[6].贾红燕,谢作松,郭耘,郭杨龙,王艳芹.无溶剂下叁氟甲磺酸及稀土盐催化氟苯的傅克酰基化反应的研究[J].有机化学.2013
[7].贾红燕.用于氟苯傅克酰基化反应的催化剂研究[D].华东理工大学.2013
[8].杨永会.含氮芳香杂环化合物傅克酰基化反应的研究[D].河北大学.2011
[9].魏荣卿,汪海萍,沈斌,刘晓宁,欧阳平凯.硝基苯对傅克酰基化反应制备羧基化聚苯乙烯的影响[J].化工学报.2005
[10].王长斌.叁氯乙酰氯与芳基化合物的傅—克酰基化反应及双氧水氧化法制备偶氮类引发剂的研究[D].山东师范大学.2003
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