沈晴昳[1]2003年在《多元羧酸对牙体硬组织脱钙和化学吸附的研究》文中认为目的：常规使用磷酸处理牙釉质面形成凹凸不平的表面，通过机械嵌合产生粘结力。由于牙本质的组成成分、结构及其生物学的特性，决定其仅依赖机械嵌合力较难获得稳固、长久的粘结，因此要求其理想的粘结界面能同时通过嵌合力和化学键力形成稳定机械固位和化学结合。本实验以多元羧酸(即分子中含有多个羧基的有机羧酸)与羟基磷灰石之间的化学反应为基础，从表面化学结构和物理形态改建的角度研究多元羧酸对牙体硬组织表面的化学吸附和脱矿作用，为研制兼具脱矿和化学吸附作用的的自蚀预处理剂进行基础性研究。 方法： 1．10ml浓度为15％(w/v)苹果酸、柠檬酸水溶液或酒石酸乙醇溶液分别和374.3mg、358.3mg、334.5mg人工合成羟基磷灰石(HA)颗粒混合反应24小时。将原料、反应后沉淀和母液分别干燥，制成溴化钾压片后傅立叶红外光谱(FT-IR)检测。50ml 15％(w/v)苹果酸、酒石酸、柠檬酸溶液分别与1657.8mg、1479.0mg、1320.6mg氢氧化钙粉末混合反应24小时。X射线粉末衍射(XRD)检测Ca(OH)_2、HA和羧酸的反应沉淀，对产物定性分析。 2．金刚砂片在喷水条件下低速切取牙釉质片和牙本质各22片，清洗、干燥后备用。取牙釉质和牙本质各6片分别用15％(w/v)的苹果酸、酒石酸、柠檬酸溶液酸蚀60秒，分为超声清洗、不清洗二组；牙釉质和牙本质各1片，不酸蚀处理，作为对照。采用衰减全反射技术(ATR)对所有样本表面的化学特征进行检测分析。 3．牙釉质、牙本质各12片，分成3组，每组4片。3组牙片分别用叁种不同的羧酸溶液酸蚀，同组内4片牙片分别酸蚀15、30、60和120秒；釉质、本质各2片，36％磷酸分别处理15、30秒。用大量水汽冲洗3分钟，超声清洗5分钟。未酸蚀牙釉质、牙本质片作对照。所有样本经乙醇梯度脱水、喷金，扫描电镜放大1000倍观察样本表面形貌。 浙江大学硕士学位论文 结果： 1．FT－IR检测：苹果酸和HA反应后的沉淀中梭酸离子的特征吸收谱带。‘’c。。1584Cm“’。J咖二408。m’和梭基的特征吸收谱带 u卜＊。m”‘共存，滤液的红外吸收谱和苹果酸相同，说明苹果酸钙盐存在于沉淀中，是苹果酸分子中一个梭基通过离子键与钙离子连接后所形成的梭酸盐；酒石酸和HA反应后的沉淀和滤液的红外谱图中，梭酸的特征吸收谱带消失，取而代之的是梭酸离子的特征吸收谱带，但沉淀和滤液中竣酸离子特征吸收谱带出现的位置和强度不同，沉淀中为u旺c地1589cm”、u’c。小1386cm”‘，滤液中为。“‘c阶1573m”’、。’c。。14llcm“‘，说明酒石酸和 HA反应后在沉淀和滤液中分别生成两种结构不同的骏酸钙盐；柠檬酸和 HA反应后的滤液中出现孩酸盐的特征吸收谱带。气。1579cm－‘、u‘。。1432cm－’、1392cm‘．且 u c刃位移至 1713cm“’，而沉淀的红外吸收谱和 HA相同，表明柠檬酸和 HA反应生成的柠檬酸钙盐存在于滤液中，可溶性较大。X射线衍射分析结果显示：HA和苹果酸、酒石酸反应后的沉淀为复杂的混合物相，HA和柠檬酸反应后新生产物溶于滤液，沉淀为未反应的HA。 2．ATR检测：未酸蚀牙釉质、牙本质表面的ATR谱图主要表现为HA的特征吸收谱带，经苹果酸、酒石酸或柠檬酸酸蚀处理后牙片表面均能检测到鳖酸盐的特征吸收谱带，水汽冲洗后牙片表面仍可检测到梭酸盐的特征吸收谱带。表明叁种多元骏酸与牙体硬组织中的HA反应生成梭酸钙盐，化学性吸附于牙体表面。 3．SEM观察结果：叁种梭酸对牙体硬组织都具有酸蚀脱矿作用。酸蚀后的牙釉质表现为以釉柱周围性脱矿为主的混合性脱矿，随着酸蚀时间的延长，脱矿程度加大。酸蚀时间相同的条件下，梭酸的脱矿作用小于磷酸，但延长酸蚀时间后，柠檬酸处理120s的牙本质小管直径与磷酸处理305的牙本质小管直径大小无差异（q—1．45 P－0二84）。牙本质酸蚀120s时，酒石酸与苹果酸酸蚀后的小管管径大小无差异（q＝－0二955 P。0二49）；酒石酸与柠檬酸酸蚀后的管径大小无差异O——1．545 p＝0．253）；但是，柠檬酸酸蚀后牙本质小管直径大于苹果酸处理后牙本质小管直径（q—0．35 P＝0刀门）。延长苹果酸处理时间可导致牙本质小管内颗粒沉积。 结论：苹果酸、酒石酸和柠檬酸对牙体硬组织兼具脱钙和化学吸附作用。梭酸对牙体组织的脱矿溶解作用，有利于粘结过程中机械性嵌合的形成。化学性吸附是化学粘结的基础，叁种孩酸均能和HA反应生成梭酸钙盐并化学性吸附至其表面。因此，这叁种梭酸可作为酸蚀 剂或自蚀预处理剂的有效成分。其中，酒石酸具有最强的化学吸附作用和较强的脱矿能力， 最具研究价值。
吴昊[2]2008年在《多元羧酸在牙体酸蚀过程中的物理和化学作用分析》文中指出目的研究多元羧酸对牙体硬组织表面的化学吸附和脱矿作用,为研制兼具脱矿和化学吸附作用的的自酸蚀预处理剂进行基础性研究。方法以多元羧酸与羟基磷灰石之间的化学反应为基础,将苹果酸、柠檬酸水溶液或酒石酸乙醇溶液和人工合成羟基磷灰石(HA)颗粒混合反应24h制成酸蚀剂,观察牙釉质、牙本质在酸蚀剂的物理和化学反应。结果苹果酸、酒石酸和柠檬酸对牙体硬组织兼具脱钙和化学吸附作用。结论叁种羧酸对牙体硬组织都具有酸蚀脱矿作用,其中,酒石酸具有最强的化学吸附作用和较强的脱矿能力。
参考文献：
[1]. 多元羧酸对牙体硬组织脱钙和化学吸附的研究[D]. 沈晴昳. 浙江大学. 2003
[2]. 多元羧酸在牙体酸蚀过程中的物理和化学作用分析[J]. 吴昊. 临床和实验医学杂志. 2008