缺位多酸衍生物论文_冯纯阳

导读:本文包含了缺位多酸衍生物论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:衍生物,论文,多酸,Keggin。

缺位多酸衍生物论文文献综述

冯纯阳^[1]（2019）在《双取代与单缺位Keggin型多酸衍生物的氧化还原性能理论研究》一文中研究指出多酸(多金属氧酸盐,POMs)是由氧与过渡金属原子连接而形成的一类含氧多酸盐,其中Keggin型多酸因为其丰富的结构和优异的性质成为材料科学和光电催化领域的研究热点。作为一种光氧化还原反应的催化剂,实验上合成了各类新型的Keggin型多酸衍生物,这些多酸氧化还原的性能需要进一步理论研究。本论文使用密度泛函理论(DFT)方法主要探究了双取代与单缺位Keggin型多酸的电子结构和氧化还原性质。本文第叁章对α-[SiW_(10)M_2O_(40)]~(n-)(M=Ti~Ⅳ,V~Ⅴ,Cr~Ⅵ,Mn~Ⅴ,Fe~Ⅲ)型硅钨酸在同一叁金属簇中的双取代结构进行了几何优化和能量分析,研究发现这些过渡金属双取代的硅钨酸体系的氧化还原性能相比未取代的母系都有一定程度改善,其中Cr取代的改善效果最好,而Ti取代的改善效果相对较弱。计算得出这些体系的能隙差(GHL)从大到小依次是[SiW_(12)O_(40)]~(4-)>[SiW_(10)V_2O_(40)]~(6-)>[SiW_(10)Cr_2O_(40)]~(4-)>[SiW_(10)Mn_2O_(40)]~(6-)>[SiW_(10)Fe_2O_(40)]~(10-)。进一步分析它们的前线分子轨道成分,发现除了Ti外,V、Cr、Mn和Fe取代体系的最低未占据轨道(LUMO)基本都分布在取代金属原子上,并且Cr取代体系LUMO最低,因此[SiW_(10)Cr_2O_(40)]~(4-)的氧化还原性最好。但对于最高占据轨道(HOMO),只有在Mn和Fe双取代时HOMO分布在取代金属原子上。本文第四章对单缺位α-[XMo_(11)O_(39)]~(n-)(X=S,P,Si)叁种不同体系的几何和电子结构性质进行了研究,并对其氧化还原性能及吸收光谱进行了分析。研究发现,中心四面体空穴XO_4基本构型不随中心杂原子的改变而改变,S、P和Si叁种杂原子体系的GHL基本相同,表明杂原子不会影响体系的结构和化学稳定性,但不同体系的氧化能力不同,[SMo_(11)O_(39)]~(6-)>[PMo_(11)O_(39)]~(7-)>[SiMo_(11)O_(39)]~(8-)。通过TDDFT方法对叁种体系激发态研究表明它们的吸收光谱主要源于电荷从氧原子到过渡金属的转移(OMCT),并且都主要分布在紫外区。(本文来源于《西北大学》期刊2019-06-01）